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高分子第二章课件
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写出下列各反应的平均官能度，各反应将得到什么类型的聚合物？
（1)HOCH2CH2OH＋CH3COOH→
（2)HOCH2CH2COOH→
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提问人：匿名网友
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写出下列各反应的平均官能度，各反应将得到什么类型的聚合物？&&(1)HOCH2CH2OH+CH3COOH→&&(2)HOCH2CH2COOH→&&(3)&&(4)&&(5)HOCH2CH(OH)CH2OH+CH3COOH→
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确认密码：某有机物的结构简式为HOCH2CH=CHCOOH，（1）写出该有机物中所含的官能团的名称_________________________________（2）写出该有机物与溴水反应的化学方程式________________________________（3）写出该有机物与足量NaHCO3溶液反应的化学方程式_____________________（4）写出该有机物与乙酸反应的化学方程式________________________________（1）羟基、羧基、碳碳双键（对一个0分，对二1分，对三个2分）（2）HOCH2CH=CHCOOH+Br2→HOCH2CHBrCHBrCOOH（3）HOCH2CH=CHCOOH+NaHCO3→HOCH2CH=CHCOONa+H2O+CO2↑（4）CH3COOH+HOCH2CH=CHCOOHCH3COOCH2CH=CHCOOH+H2O（浓硫酸，△）江西省吉安县二中学年高一下学期化学竞赛试题答案
（1）羟基、羧基、碳碳双键（对一个0分，对二1分，对三个2分）（2）HOCH2CH=CHCOOH+Br2→ HOCH2CHBrCHBrCOOH（3）HOCH2CH=CHCOOH+NaHCO3→HOCH2CH=CHCOONa+H2O + CO2↑（4）CH3COOH+HOCH2CH=CHCOOHCH3COOCH2CH=CHCOOH+H2O（浓硫酸，△）相关试题2_西安理工大学：印刷包装材料_ppt_大学课件预览_高等教育资讯网
西安理工大学：印刷包装材料：2
分类： 格式： 日期：日
第一章高分子印刷包装材料的基础知识§ 1,高分子化合物合成机理§ 2,聚合物的物理状态§ 3,聚合物的玻璃化转变§ 4,聚合物的性能§ 1,高分子化合物合成机理一, 高分子化合物的基本概念1,高分子化合物低分子：分子量小，一般在 10～ 103范围，分子量恒定。如 C2H4高分子：分子量大，一般大于 104，分子量在一定范围，且由一种或多种简单的低分子化合物聚合而成。例, CH2=CHCL -CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-…( CH2-CH )nnC2H4+mC2H3COOC2H ( CH2-CH2 )n( CH2-CH )m聚合CL CL CLCL氯乙烯分子链链节聚合COOC2H5乙烯 丙烯酸乙酯 乙烯丙烯酸乙酯高分子或大分子又称为聚合物或高聚物2,结构单元、单体、聚合度? 结构单元,在大分子中重复连接的原子或原子团。? 单体,形成聚合物的低分子物质。? 聚合反应,单体或单体混合物在一定条件下形成大分子的过程。? 聚合度,大分子中重复连接的结构单元的次数。二, 合成聚合物的聚合机理（一）加聚反应1,定义,含有双键或以上的单体在一定条件下，其双键被打开，通过化学键互相结合成大分子的过程。官能度：单体中能打开键的数目。2,加聚反应机理1）均裂与异裂（ 1）均裂定义,有机物质中的原子或原子团之间的共用电子对，在一定的条件下，均匀分开的反应。例,R:R 光或热 R +RR 自由基或游离基（ 2）异裂定义,有机物质中的原子或原子团间的共用电子对，在一定条件下，其共用电子对中的某一原子或原子团所有的反应。例,A:B A++:B-2）反应过程分为三个阶段：链引发、链生长、链终止。光或热催化剂（ 1）链引发① 引发剂,在聚合反应条件下，能分解出自由基，且能引发单体聚合的物质（不一定含有不饱和键）。R:R 光或热 2RR 最初自由基例：氯乙烯聚合时的引发剂为过氧化二苯甲酰② R +M RM 最初单体自由基O O CO600C-800C 2 COO~CO2+CH2=CHCL最初自由基COCH2-CHCL最初单体自由基（ 2）链生长RM +M RMM RMnM+nMCH2-CHCL+ C=CH CLH HC-C-C-CH H H HH CL CLH+nCH=CHCL ( C-C )n C-CH H H HH CL H CL（ 3）链终止链终止,两个活性链相互作用或一个活性链与另一物（终止剂）作用，使得活性中心消失。① RMn +RMn RM2nR② RMn +R'(终止剂 ) RMnR'常见的链终止反应有两种,① 重合反应RMn +RMn RM2nR② 歧化反应定义, 两个长着大分子的大分子链相互作用,一个由于端基生成双键而终止,另一个大分子链由于末端碳原子价键饱和而稳定,( C-C )n C-CH H H HH CL H CL+HHC-C ( C-C )nH H H HCL CL( C-C )n C-CH H H HH CL H CL HHC-C ( C-C )nH H H HCL CL( C-C )2nH HCLH例如,3,共聚合( C-C )n C-CH H H HH CL H CL+HHC-C ( C-C )nH H H HCL CL( C-C )n C=CH H H HH CL CL+HHH-C-C ( C-C )nH H H HCL CL定义, 若由一种单体聚合后生成的产物称为均聚物,由两种或两种以上不同单体,在一定条件下,发生加聚反应的过程称为共聚反应 (共聚合 ),其产物称为共聚物,由两种不同单体聚合而成的共聚物,其两种不同单体链节的排列方式有以下两种情况,1) 无规共聚物ABAABABBAABBABABB… …2) 交替共聚物ABABABABABABABAB… …3) 嵌段共聚物AAAABBBBBBAAAA … …4) 接枝共聚物AAAAAAAAAAAAAA … …BBBBB … BBBBB …4,加聚反应的特点1) 反应速度迅速,分子量大,反应不会停留在某一中间阶段,故又称加聚反应为链索反应 ;2) 产物中分子链节的化学结构与单体结构相同 ;3) 反应中没有小分子副产物生成,(二 ) 缩聚反应1,缩聚原理X-H+Y-OH→ X-Y+H2OnH-X-H+nHO-Y-OH→ H [ X-Y ]nOH+(2n-1)H2O缩聚反应, 分子中含有两个及其以上官能团的单体,在一定条件下,其分子中的官能团相互作用 (反应 )形成大分子 (同时有小分子物质生成 )的过程,2,均缩聚 异缩聚 共缩聚1) 均缩聚, 同一种单体间进行的缩聚反应,例如, 氨基酸缩聚成聚酰胺的反应nH2N ( CH2 )x C-OHOH [ HN ( CH2 )xC ]nOHO+(n-1)H2O 聚酰胺nH2N ( CH2 )5 C-OHOH [ HN ( CH2 )5C ]nOHO+(n-1)H2Oω-氨基己酸 聚酰胺 6（或尼龙 6）2)异缩聚, 两种不同单体分子间进行的缩聚反应,例如,3)共缩聚,两种以上含双官能团的单体的缩聚或两种单体，但含有三个不同官能团间进行的缩聚反应，H2N ( CH2 )6NH2+HO-C ( CH2 )4C-OHO OH [ HN ( CH2 )6NH-C ( CH2 )4C ]nOHO O+(2n-1)H2O聚酰胺 66（尼龙 66）生成混合链节的聚合物。例如：3,缩聚反应的特点HO-C- -OH+HOCH2CH2OHOHO [ C- -OCH2CH2O-C- -O ]nHO+(2n-1)H2O对羟基苯甲酸 乙二醇O? 1),由若干步骤聚合反应构成称为逐步反应,有中间反应,? 2),缩聚反应产物的链节的化学结构和单体的化学结构不完全相同,? 3),反应中总伴随着小分子副产物生成,三, 聚合物分子量的多分散性1,平均分子量聚合物是各种长度不同,分子量不同,化学组成相同的同系高分子混合物 ;这一现象被称为聚合物分子量的多分散性,因此,只能用平均分子量表达,设, 具有 Mi分子量的大分子 i个 (i=1,2,3,…)则,(1) 数均分子量按分子数统计平均,称为数均分子量(2) 重均分子量按分子的重量统计平均,称为重均分子量nM????????????niiniiiiiinNNMNNNNMNMNMM11212211......wM2,聚合物分子量多分散性对性能的影响(1) 平均分子量 ?,张度 (?) ?,熔融粘度 ?,流动性 ?,加工成型困难,(2) 在平均分子量基本相同的情况下,若分子量分布很宽,熔融温度范围宽,且易于加工成型,但性能较差,)(......112212211iiiniiiniiiiiiwMNWNMNMWWWMWMWMWM?????????????§ 2,聚合物的物理状态一, 聚合物分子链的结构有三种结构形态,线型,支链,网状,1,分子链为线型结构形成线型结构分子链的单体应具有双键或双官能团,热塑性聚合物,凡是线型大分子结构的聚合物可在适当的溶剂中溶解,且加热熔化,冷却硬化,可以反复进行,如聚乙烯 (PE),聚丙烯 (PP),聚氯乙烯 (PVC)高聚物大分子的三种形态? a― 线型 b― 支链型 c― 体型（网状）a b c2,分子链为支链和网状结构产生支链及网状结构的原因(1) 若缩聚过程中有 3个及其以上官能团单体的存在,(2) 在加聚过程中,由于自由基的链转移反应发生,-CH2-CH-CH2-CH~+ ~P* ~CH2-C*-CH2-CH- + ~ PH~CH2-C*-CH2-CH+CH2= CH → ~ CH2 CC- CH2 CCH-CN CN CN CNCN大分子自由基CNCN CH2 CNCHCN(3) 双烯类单体中双键的变化,例, nCH2=CH-CH=CH2? [ CH2-CH=CH-CH2 ]n? [ CH2-CH-CH-CH2 ](4) 某些线型或轻微支链化的大分子改性,例, 接枝,辐射,(5) 聚合温度越高,支化可能性越大,交联结构, 大分子链间通过支链联结成一个三维空间网状 (立体 )大分子时的结构,交联, 大分子链间通过支链,以化学键的形式联结成三维网状大分子的过程,称为交联反应,简称交联,热固性聚合物,凡是网状 (或立体 )结构的聚合物,在加热时仅软化成型一次,冷却后再也不熔不软化且也不被溶剂溶解,称为热固性聚合物,二, 聚合物分子间的作用力1,范德华力, 取向力,诱导力,色散力,2,氢键3,内聚能密度（ 1） 内聚能定义,一定体积聚合物聚集在一起的总能量。按照热力学第一定律，内聚能式中,摩尔蒸发热,RT：转化为气体时所做的膨胀功。（ 2）内聚能密度（ CED）定义：单位体积聚合物的内聚能。即,~RTHE V ????VH?E?VEC E D ??~内聚能密度大小对其强度, 耐热性, 化学性能均有较大影响,一般, CED 290J/cm3 聚合物作橡胶使用290J/cm3 CED 400J/ cm3 聚合物作塑料使用CED 400J/ cm3 聚合物作纤维使用三, 聚合物分子链的柔性1,高分子链的内旋转1)小分子的内旋转V式中,为内聚能,为摩尔体积。E?单键的内旋转, 在有机化合物中任何一种单键在保持键长, 键角不变的情况下作旋转运动,2）大分子链的内旋转：要复杂得多原因, (1) 大分子链单键的内旋转要受到近程作用力和远程作用力的影响,(2) 大分子链之间的相互作用,2,高分子链的柔性构象, 碳 -碳单键的内旋转引起原子在空间位置上的变化,对于大分子链,内旋转可产生无数构象,高分子链的柔性, 高分子链能够改变其构象的性质,3,影响高分子链柔性的因素(1) 主链结构① 若主链全部由单键组成,则主链的柔性大,② 若主链中含有芳杂基团结构,则柔性就差,③ 若主链上含有内双键,则柔性就好,④ 若主链上含有共轭双键,则柔性就差,(2) 侧基① 侧基的极性愈强,柔性愈差,刚性愈强,② 侧基的体积大,柔性差,③ 若主链上具有对称的侧基,则柔性就好,(3) 分子间作用力分子间作用力越大,柔性越差,(4) 分子链的规整性分子结构越规整,越容易结晶,柔性下降,(5) 分子链的长短一般链短柔性差,链长柔性好,当分子量
104后,对柔性基本无影响,四, 聚合物的聚合态结构大分子链在空间的几何排列与堆砌结构,对于聚合物来讲,每个聚合物的大分子可以同时穿过规整区也可以穿过非规整区，也就是说聚合物中每个大分子既包含着规则部分，又包含着不规则部分。规则排列部分为晶区,不规则排列部分为非晶区,高聚物晶区与非晶区结构示意图 金属晶体结构示意图1,结晶度在聚合物中,晶区部分所占整个区域重量 (或体积 )的百分数,一般结晶型聚合物,其结晶度
40%.表 1-2 某些聚合物的最大结晶度例,聚乙烯、聚丙烯,尼龙等均为结晶型聚合物,2,结晶度对性能的影响一般结晶度越高,晶区范围越大，分子间作用力越强,则聚合物的熔点,密度、强度、刚性、硬度越高,耐热性、化学稳定性也越好；但与链运动有关的性能如弹性、伸长率、耐冲击性则降低,3,聚合物的非晶态结构近代电子显微镜分析得知,对于非晶态结构,存在着近程有序,远程无序的状态,4.分子结构特性对高分子结晶能力的影响(1) 链的对称性① 链的对称性越好,结晶能力越强例如：② 对于双烯类聚合物例如：H H( C-C )nHH 聚乙烯F F( C-C )nFF 聚四氟乙烯n C=CH-CH=C→ ( C-CH=CH-C )nHHHH1 2 3 4HHH H在反应过程中,若 1,4加成反应,有两种情况1,4顺式加成不能结晶,作橡胶使用1,4反式加成能结晶,作为塑料使用-CH2CH=CHCH2-CH2CH=CHCH2-1 43212 34-CH2CHCHCH2 CHCH2 CHCH212341234③ 对于主链上含有不对称中心的聚合物,若不对称中心的构型完全无序,则不能结晶,若有序则能结晶,例,( C-C )nH CH3H HC C C C C C C C C C C C C C C C CH H HHH H HH HCH3 HHCH3HCH3 CH3有序能结晶C C C C C C C C C C C C C C C C CH H H H H HCH3 CH3H CH3H H H CH3H H 交替能结晶(2) 共聚结构一般共聚结构的聚合物其结晶能力比均聚物要差,(3) 其它因素① 链的柔性好,结晶能力好,② 链的支化,使结晶能力下降,③ 交联的结果使结晶能力下降,④ 分子间作用力,作用力越大,结晶能力下降,但若存在氢键,则有利于结晶,C CH2 C CH C CH2 C CH C CH C CH2 C CH2 C CH CCH3CH3 CH3CH3无序不能结晶§ 3,聚合物的玻璃化转变一,聚合物热运动的特点1,运动单元的多重性定义, 高分子的运动单元 (侧基, 结构单元, 支链,链段, 整个大分子 )具有独立的运动性质,2,高分子的热运动是一个松弛过程定义, 在一定的外力和温度条件下,聚合物从一种平衡状态,通过分子的热运动,达到与外界条件相适应的平衡态的速度 (时间 )过程,式中, 是原来的长度为常数,称为松弛时间当 时,则,即 是 △ x(t)变到等与 的 1/e倍时所需要的时间,的物理意义, 是用来描述聚合物松弛过程的快慢 的物理量,由于运动单元的多重性,的分布很宽,即可以看作,t△ x?/0)(textx ????0x????t extx /)( 0??? ?0x?? ??0x?x在一定的范围内,为一个连续分布 松弛时间谱,3,高分子热运动与温度有关松弛时间 与温度的关系为,式中, 为常数,△ E为松弛过程所需的活化能,R为气体常数,T为绝对温度,二, 聚合物的力学状态和热转变(一 ) 非晶态聚合物的力学状态和热转变?? RTEe?? 0??0?温度形变Tg Tf玻璃态高弹态粘流态宏观上有三种状态,玻璃态, 高弹态, 粘流态,聚合物由玻璃态向高弹态的转变称为玻璃化转变,对应的转变温度称为玻璃化转变温度,用 Tg表示,高弹态向粘流态转变时的温度称为粘流温度,用 Tf表示,从微观上来分析,即从分子运动 (内旋转 )来分析,玻璃态温度低,分子的运动能量很小,不足以克服主链内旋转的位垒,即不足以激发链段运动,也即链段被冻结,意味着,仅只有链段上的键长,键角发生微小的变化,从宏观上讲,形变小,且形变与压力成正比,当外力去除后,又回复到原来的长度 →虎克型弹性 (普弹性 ).??链段?非晶聚合物处于具有普弹状态,称为玻璃态,当温度 ↑,,形变就大且不成比例 ;当外力去除后,仍能回复到原来状态,称为高弹态,从微观上讲,由于温度 ↑,使链段、侧基、链节能自由转,即处于固体状态 (弹性 ).当温度继续升高,,整个大分子链发生滑移粘性流动,但外力去除后形变不可回复 → 粘流态,(二 ) 晶态聚合物的力学状态和热应变1,轻度结晶成三态0?链段?0?分子链?2,随结晶度增加,达到 40%以上,此时,微晶区互相衔接,形成贯穿整个聚合物的连续结晶相,此时,结晶相承受的压力要比非晶相大得多,使材料变得坚硬,宏观上察觉不到,明显的玻璃化转变,具有两种状态,但到底是否处于哪种状态,还要看大分子的分子量,(1) 若分子量 (M)比较小,即 Tf Tm形变温度Tg Tf Tm玻璃态 粘流态(2) 若分子量 (M)很大,即 Tf Tm,则处于三种状态,玻璃态、高弹态、粘流态,对于结晶型聚合物,其分子量不易太大,(三 ) 玻璃化转变现象玻璃化转变是聚合物的一种普遍现象,Tg决定聚合物的使用性能,(四 ) 影响玻璃化温度的因素, 内旋转凡是影响聚合物分子链柔性的因素均对 Tg有影响,形变温度Tg TfTm玻璃态 粘流态高弹态1,化学结构的影响(1) 主链结构若主链由饱和的单键构成 (-C-C-,-C-O-,-C-N-、-C-Si-…) 内旋转容易,则 Tg低,例, 聚乙烯,Tg为 -680C(或 -1200C)(2) 旁侧基团的极性极性大,旋转困难,Tg就高,例, 聚氯乙烯的 Tg可达 870C.(3) 空间位阻和侧基的柔性① 位阻增加,旋转困难,Tg ↑,② 侧基柔性增加,Tg ↓,对于结构对称的聚合物,(T为绝对温度 ).对于结构不对称的聚合物,2,其他结构因素的影响(1) 共聚与共混① 共聚, 无规共聚,其 Tg介于两种或几种均聚物的 Tg之间,② 接枝共聚物对 Tg的影响要比无规共聚大,且复杂,③ 共混, 若共混聚合物彼此相容,仅有一个 Tg,若不相容,将出现两个 Tgmg TT 21?mg TT 32?(2) 化学交联交联使 Tg提高,(3) 分子量M↑,Tg ↑,但当分子量达到某一值后,Tg基本恒定,(4) 增塑剂 (主要对聚氯乙烯 )随增塑剂量增加,柔性增加,Tg ↓.共聚与加入增塑剂相比, 共聚使 Tm下降明显,加入增塑剂使 Tg下降明显,3,外界条件的影响(1) 升温速度升温速度加快,Tg提高,(2) 外力单向外力促使链段运动,使 Tg ↓.(3) 围压力随围压力的增加,Tg ↑.(4) 外力的频率外力频率增加,使 Tg ↑.§ 4,聚合物的性能一, 机械性能(一 )聚合物的应力－应变特性对于聚合物来讲,曲线有五种情况?? ???????软而弱 硬而脆 硬而强(二 )冲击强度还可以用 曲线所围面积表达 (面积越大,韧性越强 ).对于塑料,热塑性塑料的 一般为 0.2～ 1.5J/cm2热固性塑料的 为 0.4～ 0.6J/cm2????ka?? ?kaka软而韧 硬而韧聚合物的应力 ―应变曲线特点及其分类(三 )开裂开裂, 物体在应力作用下发生过度形变的结果,首先产生裂纹 → 裂纹扩展延伸 → 开裂破坏裂纹的出现与聚合物的性质, 结构均匀有关,应力集中的地方易产生裂纹,(四 )聚合物的力学性能的特点1,力学性能的数值范围宽2,强度低,模量低3,性能与结构有关(1) 平均分子量 (2) 结晶度 (3) 取向性 双轴取向M二,热性能(一 )耐热性 (分解温度 )对于非晶态聚合物,使用温度范围应低于对于晶态聚合物,使用温度范围应低于,与分子结构, 分子间作用力有关,高,聚合物热稳定性好提高聚合物的耐热性能的方法主要有,1,提高分子间作用力(1) 增加分子间氢键的数目(2) 增加分子的极性gT mT ?TgTmTmTgTgT mT2,提高链段的刚性,减少柔性(1) 用大的基团取代主链上的氢原子形成侧基(2) 向主链结构引入空间障碍大的芳核基团也可提高3,增加分子结构排列的规整性分子结构规整有利于结晶,限制了分子链的内旋转,使得熔点 ( )提高,例, 低密度聚乙烯 (LDPE) 为 1100C高密度聚乙烯 (HDPE) 为 1370C4,适度交联大分子链与链之间,交联程度越大,和 就越高gTmTmTmTgT mT例, 聚乙烯经 射线辐照后,产生交联,耐热温度可达2500C.在实际工作中,耐热性的测定方法, 一般采用马丁法,长方形试样 ( 120mm× 15mm× 10mm)是按水平方向夹住一端，另一端加以静弯曲力矩，在弯曲应力为 5MPa作用下慢慢升温。当试样末端弯曲到规定的热变形值时的温度，即为塑料的马丁耐热温度，以摄氏度（ 0C ）表示。热塑性塑料的马丁耐热温度随着其玻璃化温度（ ），熔点（ ）的升高而提高。一般, 热塑性塑料,马丁耐热温度
1000C热固性塑料,马丁耐热温度, 1300C～ 1500C(二 ) 导热性一般不好,采用导热系数来表达?gT mT(三 ) 热膨胀采用膨胀系数来表示三, 透气性能(一 ) 塑料薄膜渗透性的一般规律设, 塑料薄膜的厚度为 L,气体在高压侧的浓度为 C1,气压为 P1,在低压侧的气压为 P2,气体浓度为 C2,根据 Fick定律,单位时间,单位面积的气体透过量 q与气体的浓度梯度成正比,即,为气体的浓度梯度dxdCDq ??dxdC0P1 C1 C2LXP2P1 & P2C1 & C2根据亨利定律,气体浓度 C=P·S.式中,D为扩散系数,S为溶解系数,LccDqccDqLdLDdxqD dLdxqccL)()(2121021???????????LPPDSLSPSPDq )()( 2121 ?????令, 式中 为气体渗透性系数可得,或式中, q,气体透过塑料薄膜的量 (cm3)P1, P2, 塑料薄膜两侧的压力 P1 &P2 (0.1MPa)D,气体在塑料薄膜中的扩散系数 (cm2/s)S,气体在塑料薄膜中的溶解系数 (cm3/cm3·0.1MPa)DSPg ? gPLPPPLPPPqgg 2121 )( ????21 PPqLPg ??Pg, 气体透过塑料薄膜的渗透系数((cm3·cm)/(cm2·s·0.1MP))（二）聚合物分子结构与聚集态对气体渗透性的影响1,分子极性对气体渗透性的影响若偏极矩, μ=0，非极性分子。μ≤ 0.5D，弱极性分子。0.5D≤ μ≤ 0.7D，极性分子。μ&0.7D，强极性分子。若聚合物大分子极性大，即分子间作用力大 D↓→ Pg↓2,结晶对 Pg的影响结晶度高 D↓→ Pg ↓3,聚合物的密度对 Pg的影响密度高 D↓→ Pg↓4,聚合物分子的排列对 Pg的影响聚合物的大分子取向 D↓→ Pg↓（三）聚合物分子结构及聚集态对水蒸气渗透性的影响1,水蒸气对亲水性聚合物的渗透性的影响聚合物含有, -OH,-NH2,-COOH等侧基 → 亲水→ 吸水。例, 聚乙烯醇 (C-C)在相对湿度 40%和 60%时，其扩散系数分别为0.03× 10-8和 0.06× 10-8。而非极性聚合物扩散系数不变。HH HOHn吸收的水份对亲水性聚合物薄膜来讲，起到增塑作用，扩散系数不是常数，随水蒸气浓度的增大而增加，不符合 Fick定律。2,水蒸气对极性分子聚合物的渗透性能的影响若极性 ↑ D↑→ Pg ↑3,水蒸气对聚合物结晶度、密度、分子排列的渗透性的影响聚合物结晶度 ↑ 密度 ↑ 分子取向,↓四, 聚合物的物理化学性能 (溶解性、耐腐蚀性 )OHP2(一 )聚合物的抗溶剂性溶解与分子的内聚能密度有关用内聚能密度的平方根表示溶解度参数 用 δ 表示即式中, ?HV,汽化潜能 ; R,气体常数；T,绝对温度； M,聚合物分子量；d,聚合物密度。2/1~2/1 )()/( VRTHdMRTH vv ??????? 2/13 )/( 厘米卡溶解性规律,(1) 凡两种物质的溶解度参数的数值差 &1，一般能相互溶解，例如二醋酸纤维素（ δ =10.9）能溶于丙酮（ δ =10.0）而不溶于甲醇（ δ =14.5）或甲苯（ δ =8.9）。(2) 若聚合物和溶剂能形成氢键或其它能增强分子间作用力，则上述情况就不适用。例如聚氯乙烯（ δ =9.7）和聚碳酸酯（ δ =9.5）但聚氯乙烯能溶于环己酮（ δ =9.9），聚碳酸酯溶于二氯甲烷（ δ =9.7）或氯仿（ δ =9.3）；如果倒过来，都不能溶解。(3) 交联的聚合物在溶剂中至多发生溶胀而不溶解。(4) 带有极性基团的聚合物对非极性的物质有排斥性，具有良好的抗油和有机溶剂的性能。（二）聚合物的耐腐蚀性（对酸、碱）1,不带极性基团的聚合物对酸、碱等有良好的抗腐蚀性能。2,在分子结构相同的情况下，分子量大或结晶度高的聚合物比较能耐腐蚀。五, 其它性能1,密度聚合物密度一般较低为 0.90~1.1g/cm3晶态的密度大于非晶态。2,透明度定义, 透过物体的光通量与入射光光通量之比，又称透光度。透光度（透明度）与密度有关：(1) 若非晶体的密度与晶体的密度相近，一般透明。(2) 若非晶体的密度与晶体的密度相差很大，一般不透明或半透明3,吸水性吸水率, 将规定尺寸的试样放入一定温度 (250C或 200C)蒸馏水中浸泡 24小时后，其增重与原来重量的比值。%10001 ??II透光度1I0I
课件名称：课件分类：材料课件类型：教学课件文件大小：5.38MB下载次数：1评论次数：1用户评分：9
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