如何评价PVC配方的影响PVC电缆料热稳定性的因素性

pvc管材生产线 -pvc深层认识
PVC管材现已被建筑界以为首选的管道材料,广泛的应用到各个领域职业中,从它本身的特色能完全在水道系统中体现出来,那么,咱们平常在装置过程中要需求留意什么事项?
1、为了保证管材的安全与洁净,应该用运用支架把管材放在上面,能保证管材没有随地乱放以及遭到人群踩搭,管材也能洁净运用,也能防备管材里有淤泥残留;
2、装置前,应该对施工管路的布置查看清楚,不只要整齐,还要结构结实,是否晓畅;
3、装置时,要轻放管材,防止转移过程中造成损坏,而且留意石头或许淤泥停留到管材中;
4、装置结束后,咱们要进行试压测验一段时间,再测验时要查看每个接口处没有漏水状况,如发现马上进行更换。
PVC管材被广泛应用于建材、包装、医药等许多职业,下面就由专业的PVC管材管件生产厂家为大家介绍一下PVC管材的分类以及各自特色。
PVC可分为软PVC和硬PVC。其中硬PVC大约占商场的2/3,软PVC占1/3。软PVC一般用于地板、天花板以及皮革的表层,但由于软PVC中含有柔软剂(这也是软PVC与硬PVC的差异),容易变脆,不易保存,所以其使用范围受到了局限。硬PVC不含柔软剂,因而柔韧性好,易成型,不易脆,无毒无污染,保存时间长,因而具有很大的 开发应用价值。
& PVC管件衔接用的排水胶胶接,用前有必要摇匀。PVC管和承插口部位有必要整理干净,承插的间隙越小越好用砂布或锯条把结合面打毛,承口内较薄地均匀刷一遍胶,插口部位外刷两次胶,待胶干40~60s后刺进到位,一起应留意依据气候变化恰当增减胶干时间。粘接时严禁沾水,管道到位后有必要平放在沟内,待接头干后24h开端回填,回填时用沙土将管道四周填紧,留出接头部位再进行大批回填。要用同一厂家的产品。PVC管与钢管套接时,有必要将钢管衔接处擦净涂胶,将PVC管加热变软(但不得烧焦)后承插在钢管上并降温处理,如加上管箍会更好。
对管材大面积损坏的需替换整段管材,可采用双承口衔接件替换管材的办法。对溶剂粘接处渗漏的处理,可采用溶剂法。此刻先排干管内的水,并使管内构成负压,然后将粘接剂注在渗漏部位的孔隙上。因为管内呈负压,粘接剂会吸入孔隙中而到达止漏的意图。套补粘接法主要是针对管道穿小孔和接头的渗漏。此刻选用长15~20cm的同一口径管材,将其纵向剖开,按粘接接头的办法将套管内面和被补管材的外外表打毛,涂胶后套在漏水处贴紧。玻璃纤维法是用环氧树脂加固化剂配成树脂溶液,用玻璃纤维布浸渍树脂溶液后,均匀缠绕在管道或接头渗漏处的外表,经固化后成为玻璃钢。因为该办法施工简略、技术易把握、堵漏作用好且成本低,在防渗补漏中具有很高的推行使用价值。
PVC管材管件作为现在市场上比较受欢迎的管材 尤其是PVC管材管件,具有以下长处。
绿色环保:生产PVC管材管件的主要原料是聚氯乙烯,聚氯乙烯是环保无毒的可再生资源,它早已很多的使用在人们的日常日子中,比如餐具、医用的输液管袋等,其环保性是无需忧虑的。超轻超薄:PVC管材管件只要2-3mm厚度,每平米分量仅2-3KG,缺乏一般地面材料的10%。在高层建筑中关于楼体承重和空间节省,有着无与伦比的优势。
一起在旧楼改造中有着特别的优势。超强耐磨:PVC地板外表有一层特别的经高科技加工的通明耐磨层,其耐磨转数可达300000转。在传统的地面材料中较为耐磨的强化木地板耐磨转数仅有13000转,好的强化地板也仅有20000转。
PVC管材已经在我们日常生活中常常出现,广泛应用在不同的区域,例如:家装、建筑、水利、燃气、实验室等,因为PVC管件主要原料是聚氯乙稀,生产过程中添加稳定剂、增塑剂、润滑剂等添加剂,可以令管材更加有强韧性与稳定性。
以下我们要如何从外观观察一条优质的PVC管材与注意事项:
可以从管材表面观察一下颜色,一般劣质的管材都会含有杂物与杂色,都是回收过程中里面含有其他管材与杂物一起循环生产,而优质的管材会纯颜色,比较鲜艳与光泽度都比较好。
优质的管材强韧性都比较好,受到外界的撞击也不会轻易爆开与折断,而劣质的管材可能含杂色,生产过程中会添加碳酸钙增白,添加越多对于管材的强韧性越差。
在室内或土建施工中经常有水泥堵塞PVC穿线管的现象,疏通起来很是头疼,下面给大家介绍一款专门用来快速定位穿线管内阻塞位置的设备能快速找到穿线管被堵塞的确切位置做到及时处理对墙体的破坏较小,省事.省力.省工.
PVC穿线管堵塞定位器使用说明:
1、取出本产品安装电池打开电源开关取出定位器对准感应器进行调试正常提示指示灯为熄灭状态,如指示灯未熄灭侧表明有故障提示.请检查以下问题:
(1)检查电池是否安装到位正负极是否装反是否电源充沛.
(2)检查电源开关是否打开.
(3)检查定位器是否在感应区(感应范围直径10—15公分)
2、把感应管线插入要测试的穿线管线管内,用定位器确定感应管线走向等感应管线无法继续前进时(不可用力推进),用定位器确定管线感应器的位置,此时指示灯熄灭表明现在定位器的位置就是穿线管堵塞的确切位置.
1.质轻,转移装卸便当:密度较小,转移、装卸、施工便利。
2.耐腐蚀性优秀:具有优异的耐酸、耐碱、,关于化学工业之用处甚为合适。
3.PVC给水管流体阻力小:管材内壁润滑,其粗糙系数仅为0.009,流体阻力小,有效地改善了管网的水力条件,减少了体系运转费用。
4.机械强度大:管材具有杰出的耐压功能,抗冲击功能和抗拉伸强度功能。
5.施工简易:管道衔接施工敏捷简单,PVC给水管施工工程费低价。
6.造价低价:价格低,而且运送、施工便利,运用寿命长,因而总体造价低价。
7.PVC给水管不影响水质:由溶解实验证实不影响水质,适宜大面积推广应用。
有些PVC管材管件的断面会呈现气泡的现象,这是为什么呢?又该怎样处理呢?下面由小编来为我们介绍一下:
榜首可能是因为物料的水份过高,这时候就需求对管材进行枯燥或许换喷头;
第二可能是因为混料温度低,水份没有排出,这时候就需求进步混料温度;
第三可能是因为排气孔真空度低或许管道堵塞,这时候需求查看真空泵及其管路;第四可能是因为机身或许模头温度过高,需求降低温度;第四可能是因为混配料的热稳定性差,这时候就需求查看修正配方了。
以上就是关于PVC管材管件断面会有气泡的原因以及处理的办法,期望可以协助处理您的问题
PVC塑料是一种多组分塑料,根据不同的用处可参加不同添加剂,因组分不同,PVC制品呈现不同的物理力学功能,针对不同场合运用。而PVC塑料管在塑料管中所占的份额较大。
PVC管材分硬软两种,RPVC管是将PVC树脂与安稳剂、光滑剂等助剂混合,经造粒后挤出机成型制得,也可选用粉料一次挤出成型。RPVC管耐化学腐蚀性与绝缘性好,首要运送各种流体,以及用作电线套管等。RPVC管易切开、焊接、粘接、加热可曲折,因而装置运用非常便利。SPVC管是由PVC树脂参加较很多增塑剂和必定量,以及其他助剂,经造粒后挤出成型制作。SPVC管材具有优秀的化学安稳性,杰出的电绝缘性和杰出的柔软性和上色性,此种管常用来替代橡胶管,用以运送液体及腐蚀性介质,也用作电缆套管及电线绝缘管等。
一、PVC硬管
1、 质料挑选及配方
硬管出产中树脂应选用聚合度较低的SG-5型树脂,聚合度愈高,其物理力学功能及耐热性愈好,但树脂流动性差,给加工带来必定困难,所以一般选用黏度为(1.7~1.8)×10-3Paos的SG-5型树脂为宜。硬管一般选用铅系安稳剂,其热安稳性好,常用三盐基性铅,但它自身光滑性较差,一般和光滑性好的铅、钡皂类并用。加工硬管,光滑剂的挑选和运用很重要,既要考虑内光滑下降分子间作用力,使熔体黏度下降有利成型,又要考虑外光滑,避免熔体与火热的金属粘连,使制品外表光亮。内光滑一般用金属皂类,外光滑用低熔点蜡。填充剂首要用碳酸钙和钡(重晶石粉),碳酸钙使管材外表功能好,钡可改进成型性,使管材易定型,两者可下降成本,但用量过多会影响管材功能,压力管和耐腐蚀管最好不加或少加填充剂。
2.工艺流程
RPVC管的成型运用SG-5型PVC树脂,并参加安稳剂、光滑剂、填充剂、颜料等,这些质料经适当的处理后按配方进行捏合,若挤管选用单螺杆挤出机,还应将捏合后的粉料形成粒,再挤出成型:若选用双螺杆挤出机,可直接用粉料成型,RPVC管材工艺流程如图3-1所示。
别的,在出产中可与上述所示流程不同,即采取粉料直接挤出管材而不进行造粒,但应留意两点:其一,粉料直接挤出成型最好选用双螺杆挤出机,因粉料与粒料相比,少了一次混合剪切塑化工序,故选用双螺杆挤出机可加强剪切塑化,到达预期作用;其二,因粒料比粉料密实,受热及热的传导不良,故粉料的加工温度可比相应粒料的加工温度低10℃左右为宜。
3、工艺条件及操控
在出产过程中,因为PVC是热敏性资料,即使参加热安稳剂也只能是进步分化温度,延长安稳时刻而不可能不呈现分化,这就要求PVC的成型加工温度应严格操控。特别是RPVC,因其加工温度与分化温度很接近,往往因为温度操控不妥形成分化现象。因而,挤出温度应根据配方、挤出机特性、机头结构、螺杆转速、测温点位置、测温仪器的差错及测温点深度等要素确定。
(1)温度操控 温度是影响塑化质量和产品质量的重要要素。温度过低,塑化不良,管材外观和力学功能较差,经分流器支架后,熔接痕明显或熔接处强度低。因为PVC热安稳性较差,温度过高会发生分化,发生变色、焦烧,使操作无法进行。
(2)螺杆冷却 因为RPVC熔体黏度大,流动性差,为避免螺杆因冲突热过大而升温,引起螺杆黏料分化或使管材内壁粗糙,有必要下降螺杆温度,这样可使物料塑化好,管表里表光亮,进步管材表里质量。螺杆温度一般操控在80~100℃之间,若温度过低反压力添加,产值下降,甚至会发生物料挤不出来而损坏螺杆轴承的事端。因而,螺杆冷却应操控出水温度不低于70~80℃。冷却办法是在螺杆内部用通铜管的办法进行水冷却。
(3)螺杆转速 螺杆转速的快慢关系到管材的质量和产值。螺杆转速的调理根据挤出机规格和管材规格决定。原则上,大机器挤小管,转速较低:小机器挤大管,转速较高。一般ф45单螺杆挤出机,螺杆转速为20~40r/min,ф90单螺杆挤出机,螺杆转速为10~20r/双螺杆挤出机15~30r/min。进步螺杆转速虽可必定时程序上进步产值,若过高地寻求产值,不改动物料和螺杆结构的情况下,会引起物料塑化不良,管壁粗糙,管材强度下降。
(4)定径的压力和真空度 管坯被挤出口模时,温度还很高。为了使管材取得较低的粗糙度、正确的尺度和几许形状,所以,管坯离开口模时有必要当即定径和冷却。RPVC管材一般均选用内压外定径的办法,管内通压缩空气使管材外外表紧贴定径套内壁定型并坚持必定圆度,一般压缩空气压力范围在0.02~0.05Mpa,压力要求安稳,可设置一贮气缸使压缩空气压力安稳。压力过小,管材不圆,压力过大,一是形成漏气,二是易冷却芯模,影响管材质量,压力忽大忽小,管材形成竹节状。若选用真空法定径,其真空度约为0.035~0.070Mpa。
(5)牵引速率 牵引速率直接影响管材出产的产值,一起影响管材壁厚,牵引速率不安稳会使管径呈现忽大忽小的现象。牵引速度应与管材的挤出速率密切配合。正常出产时,牵引速率应比挤出线速度稍快1%~10%。牵引速率愈慢,管壁愈厚,牵引速率愈快,管壁愈薄,还会使管材纵向缩短率添加,内应力增大,然后影响管材尺度、合格率及运用作用。出产中调理牵引速率可用以下简略办法,将挤出的管材放于,但履带不夹紧管材,观察履带与管材线速率差,若牵引速率比挤出速率慢,应调理加快到壁厚符合要求停止。
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技术支持:PVC热稳定剂,原来这么搞-涨知识了
PVC热稳定剂主要用于PVC和其他含氯的聚合物。人们发现PVC塑料只有在160℃以上才能加工成型,而它在120~130℃时就开始热分解,释放出HCl气体,如果不抑制HCl的产生,分解又会进一步加剧,这一问题曾是困扰PVC塑料的开发与应用的主要难题。
广义上来说,凡是能够改善聚合物热稳定性的添加剂都称为热稳定剂。由于聚氯乙烯的热稳定性差,因此世界上绝大多数PVC稳定剂都是用于聚氯乙烯的。所以,通常说的PVC稳定剂就是指聚氯乙烯及其共聚物的热稳定剂。
一般按照热稳定剂的化学组分来进行分类,可以为碱式铅盐,金属皂,有机锡,环氧化合物,亚磷酸酯,多元醇等。若按作用大小可将PVC稳定剂分为主稳定剂和辅助稳定剂。辅助稳定剂本身只有很小的稳定作用或没有热稳定效果,但它和主稳定剂并用具有协同效应;主稳定剂一般是含有金属的热稳定剂。而环氧化合物,亚磷酸酯,多元醇等纯有机化合物一般是作为辅助稳定剂使用。
常用的铅盐类稳定剂有
三碱式硫酸铅,分子式为:3PbO·PbSO4·H2O,代号TLS,白色粉末,密度6.4g/cm3。三碱式硫酸铅是常用的稳定剂品种,一般与二碱式亚磷酸铅一起并用,因无润滑性而需配入润滑剂。主要用于PVC硬质不透明制品中,用量一般为2~7份。
二碱式亚磷酸铅,分子式:2PbO·PbHPO3·1/2H2O,代号DL,白色粉末,密度6.1g/cm3。二碱式亚磷酸铅的热稳定性稍低于三碱式硫酸铅,但耐候性能好于三碱式硫酸铅。二碱式亚磷酸铅常与三碱式硫酸铅并用,用量一般为三碱式硫酸铅的一半左右。
二碱式硬脂酸铅,代号为DLS,不如三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅常用,具有润滑性。常与三碱式硫酸铅、二碱式亚磷酸铅并用,用量为0.5~1.5份。
为了防止有毒的粉状铅盐稳定剂飞散,严重污染生产环境,提高稳定剂的分散效果,国内外已开发应用了无尘复合铅盐热稳定剂。其制造工艺为:
在加热和混炼条件下将有协同效应的各种铅盐稳定剂、辅助热稳定剂与内外润滑剂等充分分散混合后制成粒状或片状铅盐复合稳定剂。将其按一定份数添加于PVC树脂中(不再添加其它稳定剂与润滑剂)即能达到热稳定与内外润滑的工艺技术要求。
有资料介绍,制造无尘铅盐复合稳定剂,采用的铅盐稳定剂粒子细微,从而与氯化氢反应的表面积增大。并因与内外润滑剂复配,使其分散性优良,热稳定效率明显提高,用量可减少。
例如,按PVC 100份,熊牌SMS318铅盐复合稳定剂2~2.5份,CaCO35~8份,炭黑适量的配方,可正常挤出成型硬PVC管材,产品质量和产量得到提高。又如,德国汉高(Henkel)公司复合铅盐稳定剂STABILOX2840,外观为粉末状,相对密度2.2,铅含量54.9±1.5%,适合于硬PVC管件注塑成型。该公司提供的注塑成型参考配方为:PVC(K=58)100份,TiO23份,加工助剂3份,CaCO34份,STABILOX份。
金属皂类用量仅次于铅盐的第二大类主稳定剂,其热稳定性虽不如铅盐类,但兼有润滑性,除Cd、Pb外都无毒,除Pb、Ca外都透明,无硫化污染,因而广泛用于软质PVC中,如无毒类、透明类等。
金属皂类可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、环烷酸等)的金属(铅、钡、镉、锌、钙等)盐,其中以硬脂酸盐最为常用,其热稳定性大小顺序为:锌盐&镉盐&铅盐&钙盐/钡盐。
金属皂类一般不单独使用,常常为金属皂类之间,或与铅盐及有机锡等并用。
常用金属皂类稳定剂有
硬脂酸锌(ZnSt),无毒且透明,易引起“锌烧”,常与Ba、Ca皂并用。
硬脂酸镉(CdSt),为一重要的透明稳定剂品种,毒性较大,不耐硫化污染,常与Ba皂并用。
硬脂酸铅(PbSt),热稳定性好,可兼做润滑剂。缺点为易析出,透明差,有毒且硫化污染严重,常与Ba、Cd皂并用。
硬脂酸钙(CaSt),加工性好,无硫化污染,透明,常与Zn皂并用。
硬脂酸钡(BaSt),无毒,抗硫化污染,透明,常与Pb、Ca皂并用。
研究结果与实践表明,金属皂热稳定剂一般不宜单独使用,复合并用可取得良好的协同效应。因金属皂类热稳定剂阴离子部分、协效剂、溶剂或分散相等不同,复合金属皂类热稳定剂有固态和液态之分。
硬脂酸铅/镉/钡热稳定剂
硬脂酸铅热稳定效能较好,但用量较多时,降低PVC制品透明性。硬脂酸镉不仅热稳定效能好(初期着色性小),而且PVC制品透明度高。但硬脂酸镉置换PVC分子上不稳定的氯原子后生成的RCOOCdCl继续与PVC上不稳定的氯原子发生反应,生成的CdCl2使PVC上C—Cl健活化,对脱HCl有催化作用。硬脂酸钡不仅能与脱出的HCl反应,而且能与CdCl2反应重新生成硬脂酸镉。因此将硬脂酸铅、隔、钡并用可提高PVC热稳定性和PVC 制品透明性。目前,软PVC压延透明农膜多采用硬脂酸铅、镉、钡与适量环氧化合物、亚磷酸酯组成的热稳定体系。一些企业已将此热稳定剂并用于软PVC压延透明薄膜。
硬脂酸钙/锌复合热稳定剂
硬脂酸钙、锌无毒热稳定剂,价格较低,适于食品包装用PVC制品。研究结果表明,锌皂稳定剂的离子化势能高,与PVC分子上的烯丙基氯反应,能使PVC稳定,抑制初期着色效果良好。但反应生成的ZnCl2是脱HCl的催化剂,能促进PVC降解。并用的钙皂不仅与HCl反应,而且能与ZnCl2反应生成CaCl2,并重新生成锌皂。CaCl2对脱HCl无催化作用,而且钙的衍生物络合ZnCl2能降低其脱HCl的催化能力。环氧化合物与钙、锌皂类并用有较好的协同效应。通常,以硬脂酸钙、硬脂酸锌、环氧大豆油酸酯为主组成无毒复合热稳定剂。值得重视的是,β-二酮类新型辅助热稳定剂与钙、锌皂稳定剂并用,促进了无毒钙、锌复合稳定剂的扩大使用。在一些诸如PVC瓶、片材等食品包装材料中使用。
有机锡类为热稳定剂中最有效且应用量最广泛的一类,其突出优点为:热稳定性超群,透明性好,大都无毒。缺点是价格高(但加入量少,一般仅为0.5~2份),另一大缺点为大都无润滑性。
有机锡类大部分为液体,只有少数为固体。即可单独使用,也常与金属皂并用。
有机锡通过配位反应可置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子,引入稳定的酯基,消除PVC中热降解的引发源,使PVC稳定化。
有机锡的卫生性与其结构有关。美国等已批准马来酸二正辛基锡、巯基醋酸异辛酯二正辛基锡可作为无毒稳定剂使用。德国规定食品包装用塑料制品中二月桂酸二正辛基锡最高用量不超过1.5%。
有机锡类稳定剂主要包括含硫有机锡和有机锡羧酸盐两类。
含硫有机锡主要为硫醇有机锡和有机锡硫化物,这类稳定剂与Pb、Cd皂并用会产生硫污染;含硫有机锡类透明性好。主要品种有:
(1)二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG),外观为淡黄色液体,热稳定性及透明性极好,无毒 ,加入量低于2份。
(2)二甲基二巯基乙酸异辛酯锡(DMTTG),外观为淡黄澄清液体,为无毒、高效、透明稳定剂,常用于扭结膜及透明膜中。此外,还有十二硫醇二正丁基锡、二硫代乙酸异辛酯二丁基锡、β-巯基丙酸二正辛基锡等。
有机锡羧酸盐,这种稳定剂的稳定性不如含硫有机锡,但无硫污染,主要包括脂肪酸锡盐和马来酸锡盐。主要品种有:
(1)二月桂酸二正丁基锡(DBTL),淡黄色液体或半固体,润滑性优良,透明性好,但有毒,常与Ba、Cd皂并用,用量1~2份;与马来酸锡及硫醇锡并用,用量0.3~1份。
(2)二月桂酸二正辛基锡(DOTL),有毒且价格高,润滑性优良,常用于硬PVC中,用量小于1.5份。
(3)马来酸二正丁基锡(DBTM),白色粉末,有毒,无润滑性,常与月桂酸锡并用,不可与金属皂类并用于透明制品中。
这是一种新型PVC热稳定剂,它具有优秀的初期色相和色相保持性,尤其是在低用量时,热稳定性优于有机锡类,特别适于双螺杆挤出机中PVC配方使用。
有机锑类主要包括硫醇锑盐类、巯基乙酸酯硫醇锑类、巯基羧酸酯锑类及羧酸酯锑类等。国内的锑稳定剂主要以三巯基乙酸异辛酯锑(ST)和以ST为主要成分的复合稳定剂STH-Ⅰ和STH-Ⅱ两种为主。五硫醇锑为透明液体,可用作透明片、薄膜、透明粒料的热稳定剂。STH-Ⅰ可以代替京锡C-102,可抑制PVC的初期着色,热稳定性好,制品透明,颜色鲜艳。STH-Ⅱ无毒,主要用于PVC水管等制品。
稀土稳定剂
该稳定剂是由我国开发的独特稳定剂,是一种新型热稳定剂。稀土元素包括原字序列号从57~71的15个镧系元素以及与其相近的钇、钍等共17个元素。
稀土稳定剂可以是稀土的氧化物、氢氧化物及稀土的有机弱酸盐(如硬脂酸稀土、脂肪酸稀土、水杨酸稀土、柠檬酸稀土、酒石酸稀土及苹果酸稀土等)其中以稀土氢氧化物热稳定效果最好,稀土有机酸中水杨酸稀土要好于硬脂酸稀土。
稀土稳定剂的热稳定性与京锡-8831相当,好于铅盐及金属皂类,是铅盐的3倍及Ba/Zn复合稳定剂的4倍;它无毒,透明、价廉;可以部分代替有机锡类稳定剂而广泛应用。
稀土稳定剂的作用机理为捕捉HCl和置换烯丙基氯原子。稀土稳定剂无润滑作用,应与润滑剂一起加入。稀土稳定剂的加入量为3份左右。
S稀土复合热稳定剂(内含外润滑剂、辅助热稳定剂等),适用于硬PVC管材、异型材。参考配方如下表:
PVC上水管生产参考配方
配方(phr)
其它改性剂
稀土复合稳定剂
先加入PVC、CPE、CaCO3、复合稳定剂,再加入ACR。
液体复合热稳定剂
液体复合热稳定剂由有机金属皂类、亚磷酸酯、受阻酚抗氧剂和溶剂组成。有机金属皂是液体复合稳定剂的主要成分。使用的金属皂有镉/钡/锌、钡/锌、钙/锌等;使用的有机酸有辛酸、油酸、环烷酸、合成脂肪酸、苯甲酸、水杨酸等。混加的亚磷酸酯有亚磷酸三苯酯、亚磷酸一苯二异辛酯,双酚A二亚磷酸烷基酯(PL-40) 及齐聚物(PL-440)等。常用的抗氧剂为双酚A或受阻酚抗氧剂。溶剂为增塑剂、高级醇、高级烷烃等。主要商品有液体钡/镉/锌、钡/镉、钙/锌、钡/锌等复合稳定剂,已分别用于软PVC压延薄膜、硬PVC透明片材、PVC透明瓶等。因品种较多,复合组分不一,具体用量及使用注意事项应向有关企业了解。
纯有机热稳定剂
非金属有机热稳定剂,例如β-氨基巴豆酸酯、2-苯基吲哚、三苯基脲等,曾作为无毒主体稳定剂使用,但其耐高温性、长期耐热性、耐光性较差,目前已很少使用。近年来,人们根据环境友好与无毒无害化的要求,致力于不含金属的纯有机热稳定剂研究,已取得较好成果。例如,Ciba精化公司开发的具有胺基嘧啶二酮环为核心的有机杂环热稳定剂,用于硬PVC管材挤出成型。可达到铅盐稳定剂的热稳定效能。又如,Morton公司开发的以活性有机硫化物为特征的纯有机热稳定剂可在软PVC制品加工中替代镉系和Ba/Zn,Ca/Zn热稳定体系。
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PVC热稳定性:测定方法之比较
PVC 热稳定性:测定方法之比较 热稳定性:一种确定聚氯乙烯(PVC)热稳定性的简单方法是测量出聚合物降解时氯化氢(HCl)的释放量。这种测试方 法在过去已经是许多研究的课题,而它们的结果又组成了 ISO182/1-4 部分所描述方法的基础。有四种不同方法被 利用,它们主要根据 HCl 量的显示方法而有差别。◆ 在 ISO182-1 规定的刚果红测试方法中,一张 试纸被置于待测试样品上方的试管中,测定直到试纸 变色时的时间,然而在 ISO182-4 标准中,氮气被用 作载体。在这三种方法中,所产生的 HCl 被引入充满 液体的测试室中,测量出析出 HCl 分子的浓度。 ◆ 在 PH 值方法(ISO182-2)中,气体混合物被 导入 PH 值为 6.0 的 NaCl 溶液中,然后就测量 PH 值 达到 3.8 时的时间。 ◆ 导电率测试方法(ISO182-3)利用去除矿物 质的水作为测试介质,并连续测量其导电率。当导电 率变为 50mS/cm 时,HCl 浓度就已经达到样品被热消耗的浓度了。 ◆ 在电位方法(ISO182-4)中,Cl-浓度由电解液中的电位而被确定。 所有的方法确定出稳定时间,直到达到某一特定 HCl 浓度,而感应时间决定 HCl 析出开始的数值。 至今, 尚无出版物记录下利用系统化测定数据的不同测试仪器的可比性。 本文描述的是以 ISO5725-2 标准为基 础的多个实验室进行的测试的性能和评价。 样品备制和测试仪器 一个标准复合配方,以及 Ca/Zn 和 Pb 作为稳定剂的混合物,在一个加热/冷却混合器中被制备出来。这些混合 物在实验室挤出机被塑化,并被加工成直径约 2mm、长度约 2mm 的粒料(实验室挤出机加热段的温度为 160℃、 165℃和 175℃,模温为 180℃)。在预备实验中,样品显示出极佳的测试结果可重复性,具有不需要由粉碎、筛 分等完成的复杂样品制备。 电脑控制测试设备 PVC Thermomat 763 由两个独立的可加热铝块组成,每块具有四个测试位(图 1)。透明的 玻璃反应皿被直接插入到加热铝块中。通过计算软件,自动确定出稳定和感应时间。通过内部控制器,自动地确 定出预定气流。引入到反应皿中的氮气未被预热。通过被校正的外部感温器,对两个加热块的温度进行纠正,所 以在反应皿内达到所需的目标温度。 各个测试的步骤 在 PVC Thermomat 763 的测试 方法中,0.5±0.025 克的试样被称量 后放入冷的反应皿中。而且,在测 试皿中放入了 60ml 的水, 以吸收盐 酸。设备一旦达到 200℃的测试温 度,反应皿就被放在设备之中,管 子被接上,测试就开始了。氮气被 用作气体载体。仪器控制着七升气 体的每小时流动率,并自动确定出 稳定时间和感应时间。每个试样要 做八个测定。 根据 DIN53381-1 标准的测试仪器测定方法中,0.5±0.025 克重的粉碎试样被填充到冷的试管中,试管被封闭, 具有气体出入管。接着,导电率超过 5mS/cm 的 60ml 去离子水被倒入导电率测试室中 ;管子被接上,氮气流速被 定在了 7.0±0.5l/h。试管被浸没在 200℃±0.1℃的温控槽中,并开始图表记录。测试确定出稳定时间和感应时间。 由 lSO 5725-2 得出的结果和评价 由上面所给配方,在 200℃下 ,热稳定性按照 A、B、C 的标准配方顺序而降低。导电率/时间的曲线(图 2) 是典型的 Ca/Zn 和 Pb 作稳定剂的混合物,易于被测定出来。因为人工切线方法和自动评价为确定感应时间提供了 实际上相同的数值,所以自动确定出来的感应时间被引用。 对结果的探讨 测试结果一般得出以下结论,根据 ISO182-3 标准在不同实验室并以不同测试仪器进行的 DHC 测试可以获得 稳定的结果。重要的前提条件是设备应用经验和对可能引起偏差的影响参数的了解。热稳定时间的最重要参数是 测试温度: 只有 1℃的偏差也会使稳定时间和感应时间改变 8%。 所以有必要在各个测试位对温度进行校正。更为重要的参数是在 不同标准中都有精确规定的试样大小。 测试数据的测定及其统计显示出,较短的测试时间增加了结 果的分散性。为了使测试时间更长,结果在 30 分钟以下的材料应 当在较低的温度下进行测试。另外一方面,为了减少热稳定试样 的测试时间,这些测试应当在较高温下进行。 在以上所述方法中,结果显示出约为一分钟的绝对分散。为 了比较由不同仪器确定的绝对测试数据,应当考虑“死亡时间”。 这个值可以由重新测试一个已经被加热的试样而被测定出来。由此获得的热稳定时间与试样的充分加热和将所产 生盐酸输送至测试皿中所需的时间相对应。在刚果红测试方法(ISO182-1)中,死亡时间约为一分钟;在 PVC Thermomat763 方法中,于 200℃的温度下完成测试。 试样的热稳定时间指的是达到一个特定终点时的时间,常被用作测试结果。在导电率测试方法中,热稳定时 间与测试室中导电率提高 50mS/cm 的时间相对应。感应时间就是导电率曲线不被考虑的时间。这是因为直到几年 前,曲线仍然是由直线图表记录器进行记录,不得不通过用尺子和铅笔所绘出的切线进行精心评估。利用电脑化 的测试设备,由一系列的测量中形成第二个衍生物,并读出曲线最大值,这将不再是一个问题。两种结果实际上 具有相同的精度。 把感应时间而不是稳定时间看成是热稳定性的量度标准有几个好处。 分子的析出只在材料中稳定剂用完时 HCl 才会开始。尽管特定数量的 HCl 析出时间和试样重量和气体载体的体积流动速率有关系,但这些参数不会影响感 应时间的测定。其它因素,如吸收液的体积和温度,对感应时间只有细微的影响,所以测试温度出错的可能来源 可以得到限制。在稳定时间的分析表中,所有的这些参数必须尽可能地保持精确,因为即使是细小的偏差也会影 响曲线变化。 总结:本文显示出,通过导电率测试方法来测定热稳定时间,提供了可比较的测试结果。前提条件并不是在 ISO 182-3 中提出的仪器,而是测试测量的正确表现。确实保持试样测试温度是非常重要的。利用确定好的试样规 格,并保持体积流速和载体气体的纯度,也是至关重要的。替代性测试设备的规范应当被综合到 ISO 182-3 中去。 感应时间是比稳定时间更为稳定的测试数值。所以迫切需要描述出 ISO 182-3 中是如何测定感应时间的。在标 准中也要详细描述出重要的温度调节。DHC 方法是怎样被利用的极为关键。但是在实际中,以下观点对导电率测 定起着积极的作用,与所析出的 HCl 有着直接的比例关系。 ● 无必要对 PH 电极进行调节和保养; ● 水成为简单的吸收剂,不必要调节 pH 值; ● 简单又自动地记录和评估导电率/时间曲线。
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