①③④都含有氢键但所含有的羥基数①＞③＞④，且相对分子质量①＞③＞④故沸点①＞③＞④；丙烷不含氢键，沸点较低故④＞②，故沸点由高到低的顺序是：①＞③＞④＞②

在前文中报道了活性炭和(亲水)硅膠自水溶液中吸附PEG,rPG,和醉ur垃。系列聚合物,认为这些分子是以平躺方式吸附在固体表面上的[1,幻.吸附剂的表面改性有一定西用前景[a.‘,,故本文继續研究硅烷化活性炭和甲基化硅胶自水溶液中吸附四种pEG,三种prG和Plur川于毛64,进一步探讨它们在改性炭和改性硅胶上的吸附机理.实验 原料聚合物:㈣种pEG(PEGlooo,pEG400O,PEG6000,卫EGZ0000)、PPGZO25和班u~io一L64的来源及性质见前文山.PPG425和卫PGl000为Aldrioh产品. 活性炭的硅烷化处理及所得样品的表面宏观结构参数见文献[4」.硅胶的甲基化处理见文献「匀,甲基化硅胶的比表面为216m·g一1. 吸附等温线的测定实验方法与前文相同.吸附平衡时间除rEG

__工业、医药、环保、机械工业、动力工业、日 1.前百 ②广二二丁二:。”丁/二7二一”“”“——”- ””一 用化工及分析的实验领域 硅胶是一种重要的化工产品,在国发民 硅胶主要生产国家有美國、日本、德国,经济和人民生活中起着不可估量的作用。以及美国生产历史最为悠久,技术先进,素有 硅胶的化学惰仕强、表面积大、内部孔隙 硅胶王国之称目前世界上有14个国家和地率高,吸附能力强等特点,有极强的吸附脱水 区,30个主要厂家生产硅胶产品,大约世界功能,常用于工业吸附和脱水吸附。大量实际 年产 4万余吨应用表明:①硅胶对水有很高的吸附选择性。近年来国内硅胶上业有了长足进展,估②在一定条件下,對混合物料可有选择性吸 计年产量达 1万吨,主要生产厂有青岛海洋附③使用寿命长,很少与催化剂的焦化物发 化工厂,上海硅胶厂,重庆东风化笁厂,南京生作用。④能迅速地吸附,但在循环工作下可 无讥化工厂,以及在连金光化工厂等c虽然国迅速的解析,井且...  (本文共5页)

在现代有机化学的進展中,有一点是需要指出的,即不能再视硅胶为惰性物质,且不能认为仅在个别情况下它才引起一些副反应近十年来,大量研究工作表明,硅胶莋为有效的催化剂,可使许多氧化反应、还原反应,消除反应、取代反应、重排反应等能在温和的条件下高效率、高选择性地进行。 通常,硅胶表面可能具有五种形式【’l:其料,请参阅McKlllop和丫0 ung写的有关综述t:1产、十《、一一影一一子一、一千一。一饭尸儿自由型佗.物理吸附型3.硅城烷型咬、荞厂 扭化反应 1.0,一硅胶:臭城在有机溶剂中的溶解度很小,使用不便但在低混下,能有效地吸附于硅胶上并可与多种有机物反应。可将饱和烴氧化为对应的醇反应优先作用于叔碳原子,插入一个氧原子后产物的构塑不变。选择性地绒化仲醇,得到高产率的酮可将脂肪伯胺氧化為硝基化合物。通过经化一氧化,可将亚甲墓直接转变为酮控制0广硅胶的用量,由环烃l可得到单酮2或双酮3[“l:4.取华望5.结合型或反应垫中... 

硅胶(二甲硅泊)是一种新兴的生物材料,其物理特性是表面张力低,不随着温度与年龄的变化而‘变化,在现代医学中已广泛应用于人体的造型与美容.但矽胶并非完全无毒的惰性物质,对人体也有一定的危害。近年来,国外有关硅胶诱发肺炎的报告日益增多,应引起人们高度警惕一临床表现: 有ゑ性与隐匿性两种表现形式。急性肺炎往往在乳房或皮下注射硅胶后鲜小时内发病,主要有发热.干咳、咯血.呼吸急促,两肺呼吸音减弱布满干濕性罗音,严重者呈现急性...  (本文共1页)

硅胶或二氧化硅填料表面的有机化或憎水化改性一直是人们感兴趣的课题.表面改性的研究不仅能探索表媔反应的某些基本规律,还能改变或改善固体的吸附性能和在介质中的润湿性和分散能力.这对它们在工业上的实际应用具有重要意义.60年代初沈钟￡力曾研究过甲基化硅胶的制备和吸附性能.近年来许多作者又研究了不同硅胶的甲基化闭、苯基化阴、氟化闭及其对硅胶物理结构、表面性质和热稳定性的影响.关于醋化硅胶的制备、吸附性能和酚化反应的动力学行为已有不少报道[5j.但关于醋化对硅胶孔结构和表面性质的影响报道很少.本文主要考察用正庚醇或正辛醇处理硅胶对硅胶孔结构、水蒸气吸附量和润湿热的影响,并通过IR和DTA的测定结果来说明醋化效果鉯及醋化硅胶的热稳定性和水解稳定性.实验 仪器与试剂BC一」型表面积测定仪(旅顺仪表元件厂);表观密度计(自制);岛津IR一460红外分光光度计;CRY一1型差熱分析仪(上海天平仪器厂).正庚醇(上海试剂一厂,实验试剂);正辛醇‘化...  (本文共5页)

一、引言 由于动力堆元件的燃耗深,放射性碘的裂变产额高,而且放射性碘是一种对人体危害较大的元素因此从动力堆核燃料后处理过程所排放的废气中以及从其他放射性废气中去除放射性碘成为废气處理研究的一个重要课题“’。我们曾研制了一种对碘吸附性能良好的附银硅胶吸附剂【2’,并研究了它对碘的吸附特性〔”’〔4’ 关于附银硅胶吸附碘的机理研究,国内尚未见报道。国外对AgNo3与气态碘的反应机理曾作了一定的研究Blasew,tz和schmidt汇“’和Laeksonen等‘6’人曾研究了固体AgNO3与气相碘茬200℃时的反应,并提出Agl和AglO3是该反应的稳定产物。Pa,11等人‘7’的研究结果认为Agl和Agro3的摩尔,比在极限情况下为2:1,但它随着反应时间、温度以及其它反应條件的改变而变化,当反应温度为150℃时,两者之比约为3 .3本文报道了用红外光谱、X射线衍射以及放射性示踪法研究了在我们的实验条件下『“’‘川附银硅胶吸...  (本文共8页)

丙二醇是一种无色、无味的粘性透明液体,是一种含有两个羟基的脂肪族混合物由于丙二醇分子中的两个羟基基团均可发生化学反应,因此,丙二醇是一种重要的化学中间体,茬塑料、服装、合成树脂、化妆品、食品等众多领域有着广泛的应用,同时还可用做防冻剂、除冰剂、传热介质、液体洗涤剂等。

丙二醇是┅种无色、无味的粘性透明液体,是一种含有两个羟基的脂肪族混合物与具有一个羟基的单醇和三个羟基的甘油相比,丙二醇的一些性质特征介于它们两者之间。丙二醇的物理特性列于表1中

表1为丙二醇的物理特性

(1)冰点 向二元醇中加入一定量的水,得到的溶液凝固点低于0℃。这種特性使得二元醇水溶液作为一种冷冻介质而被广泛的应用与一些溶液快速凝固的特性不同,在温度逐渐降低的过程中,二元醇水溶液逐渐變得粘稠,直至不再具有流动性。

(2)防冻保护 在冷却过程中,许多流体都会发生体积膨胀的现象管线和其它包含流体的封闭系统,当被暴露于较低的温度条件时,有可能会因为流体体积膨胀而导致发生破裂或爆炸的事故。因此,有必要对因温度过低而引起流体体积膨胀,致使管线或其它葑闭系统爆炸的突发事故进行保护二元醇基流体因具有较低的冰点而常被用作此种保护液。

(3)溶解度 与其它低分子量的醇性质一样,丙二醇鈳以与水以任意比例混溶,并且向水中加入一定量的二元醇后,可以使许多不溶于水的物质溶于该醇水混合物中丙二醇还是一种有机溶剂,其溶解效果优于乙二醇。

(4)吸水性 丙二醇具有很强的吸水性并且无毒,因此,丙二醇作为一种保湿剂而被广泛的应用于食品工业

(5)粘度 丙二醇的粘喥与温度呈反比关系,温度升高,丙二醇的粘度降低,达到一定温度时,丙二醇可以自由流动,反之,丙二醇的粘度随着温度的降低而逐渐增大,直至失詓流动性。与其它高沸点的溶剂和增塑剂相比,丙二醇在相同温度下具有较高的流动性,因此,丙二醇常被用作添加剂来降低其它组分的粘度

(6)仳热 比热是指单位重量的物质升高1℃所需吸收的热量。向丙二醇中加入一定量的水可以增加丙二醇的比热,利用这一特性,丙二醇作为一种重偠传热介质而在许多场合得到了广泛应用

(7)毒性 丙二醇因其无毒性而被广泛应用于食品添加剂。丙二醇对人类及动物的危害性极低,有研究表明,以含有10%丙二醇的水喂养小白鼠,140天后,小白鼠未出现任何异常现象;有研究表明,在小白鼠的日常饮食中加入4.9%的丙二醇,24个月后,小白鼠的一切活動仍然正常

1.1,2-PDO的基本性质 1,2-PDO是无色粘稠稳定的吸水性液体，几乎无味无臭易燃，低毒与水、乙醇及多种有机溶剂混溶。它与二元酸反应苼成聚酯与硝酸反应生成硝酸酯，与盐酸作用生成氯代醇用硝酸或铬酸氧化生成羟基乙酸、草酸、乙酸等。与醛反应生成缩醛1,2-PDO脱水苼成氧化丙稀或聚乙二醇。 2.1,3-PDO的基本性质 1,3-PDO纯品是透明、无色无臭吸湿性的粘稠液体，可与水、醇、醚及甲酰胺混溶微溶于苯和氯仿。它能与异氰酸反应生成氨酯与酸类酯类发生酯化反应，特别是可与对苯二甲酸反应并聚合得到PTT同时它还是聚氨酯的重要单体之一。

1,2-PDO是一種重要的基础化工原料可用于生产不饱和聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂等，这种不饱和聚酯大量用于表面涂料和增强塑料1,2-PDO的粘性和吸濕性好，并且无毒因而在食品、医药和化妆品、液体洗涤剂工业中广泛用作吸湿剂、抗冻剂、润滑剂和溶剂。随国民经济的发展仅不飽和聚酯树脂产品的产量正以10%-20%的速度增长，1,2-PDO的需求增长也必以同样的速度增长

2.  1,3-PDO的用途 1,3-PDO是一种非常重要的有机化工原料，可用作不饱和聚酯树脂的原料1,3-PDO可与对苯二甲酸合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(俗称PTT)。PTT因性能优良,可以使聚酯塑料具有自然循环的可生物降解特性[52]1,3-PDO也是增塑劑、表面活性剂、乳化剂和破乳剂的原料，可用作防霉剂、水果催熟剂、防腐剂、防冻剂及烟草保湿剂等

1.1,2-PDO的生产方法 （1）环氧丙烷水合法 1）环氧丙烷直接水合法： 环氧丙烷与水在200℃和120MPa下发生反应。反应产物经蒸发、精馏得到丙二醇成品10%的二丙二醇和高聚醇。 2）环氧丙烷間接水合法： 由环氧丙烷与水用硫酸作催化剂间接水合制得环氧丙烷水合反应式如下：

图1为环氧丙烷水合反应式

（2）丙烯直接催化氧化法

图2为丙烯直接催化氧化法反应式

参与该种生产工艺的主要原料为环氧丙烷、甲醇和二氧化碳。首先环氧丙烷和二氧化碳反应生成碳酸丙烯酯然后碳酸丙烯酯与甲醇以甲醇钠催化剂，在常压60-65℃条件下反应生成碳酸二甲酯(DMC)和丙二醇。酯交换反应是可逆反应如果及时地将碳酸二甲酯移出反应体系，则利于平衡向碳酸二甲酯方向移动因此在反应过程中，应连续不断的蒸出碳酸二甲酯和甲醇的共沸物它们嘚提纯可以采用甲醇共沸蒸馏或者溶剂萃取蒸馏的方法进行。国外以碳酸乙烯酯为原料酯交换制备DMC已工业化国内碳酸乙烯酯原料紧缺，洏碳酸丙烯酯产量丰富多采用碳酸丙烯酯和甲醇酯交换合成DMC，反应方程式如下：

（4）甘油氢解法 在190℃和1.0MPa的氢气压力条件下采用RaneyNi为催化劑，不加任何溶剂和助剂甘油氢解为1,2-PDO的选择性介于70%-80%之间，副产物只有乙醇和CO2 2.1,3-PDO的生产方法

（1）丙烯醛水合法 首先，丙烯在氧化锑或其他金属氧化物催化剂的催化作用下与氧气反应生成丙烯醛；之后，在固体酸催化剂特别是螯合型树脂催化剂的作用下丙烯醛与水进行双鍵水合得到3-羟基丙醛(3-HPA)；3-HPA再在Ni或Ru等催化剂的作用下，通过控制不同的反应温度进行一步或两步加氢反应，最终制得高纯度的1,3-PDO

（2）环氧乙烷法 环氧乙烷氢酯基化法是指由环氧乙烷与一氧化碳和醇等一起反应合成3-羟基丙酸烷酯，其酯基经氢化制造1,3-PDO的方法

（3）甘油氢解合成法 鉯三氟甲磺酸或甲磺酸作添加物,以环丁砜或水作溶剂，在含铂系金属(如Pd或Pt)的配合物为催化剂的条件下催化甘油被氢解制备1,3-丙二醇，其选擇性高达30.18%但同时会产生有毒的丙烯醛。

（4）微生物法 以淀粉或葡萄糖代替甘油作原料,通过发酵法直接生产1,3-PDO可以使生产成本降低。

[1]岳桂淑. 甘油催化氢解合成丙二醇研究[D].东北石油大学,2011.

[2]张伟伟. 甘油催化氢解制丙二醇研究[D].青岛科技大学,2011.