某篮球队运动员进行3分球投篮成绩测试,每人每天投3分球10次,对甲.乙两名队员在5天中进球的个数统计如果如下: 队员 每人每天进球数 甲 10 6 10 8 8 乙 9 9 7 8 9 经计算,甲进球的平均数为=8.4和方差s甲2=&2.24.& (1)求乙进球的平均数和方差s乙2; (2)现在需要根据以上结果,从甲.乙二人中选出一人去参加3 题目和参考答案——精英家教网——
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某篮球队运动员进行3分球投篮成绩测试,每人每天投3分球10次,对甲、乙两名队员在5天中进球的个数统计如果如下:
每人每天进球数
&经计算,甲进球的平均数为=8.4和方差s甲2=&2.24.& (1)求乙进球的平均数和方差s乙2;(2)现在需要根据以上结果,从甲、乙二人中选出一人去参加3分球投篮大赛,你认为应该选哪名队员?为什么?&
【答案】（1）=8.4;方差s乙2=0.64（2）乙【解析】试题分析：由题意分析可知，本题中方差=方差反应一组数据波动情况的剧烈程度，因为乙的方差小于甲的方差，故乙的波动性最小，故选乙考点：方差公式点评：方差，平均数，中位数等常考知识点的计算公式要熟练把握，同时还要记住该类公式所代表的性质&
科目：初中数学
某篮球队运动员进行3分球投篮成绩测试，每人每天投3分球10次，对甲、乙两名队员在5天中进球的个数统计如果如下：经过计算，甲进球的平均数为甲和方差s甲2=3.2．（1）求乙进球的平均数乙和方差s乙2；（2）现在需要根据以上乙结果，从甲、乙二人中选出一人去参加3分球投篮大赛，你认为应该选哪名队员？为什么？
每人每天进球数
科目：初中数学
来源：2013届安徽滁州八年级第二学期期末数学试卷C（沪科版）（解析版）
题型：解答题
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科目：初中数学
来源：学年安徽滁州八年级第二学期期末数学试卷C（沪科版）（带解析）
题型：解答题
某篮球队运动员进行3分球投篮成绩测试，每人每天投3分球10次，对甲、乙两名队员在5天中进球的个数统计结果如下：经过计算，甲进球的平均数为和方差。（1）求乙进球的平均数和方差；（2）现在需要根据以上结果，从甲、乙二人中选出一人去参加3分球投篮大赛，你认为应该选哪名队员？为什么？
科目：初中数学
来源：2013届江苏省无锡市育才中学九年级上学期期末考试数学试卷（带解析）
题型：解答题
某篮球队运动员进行3分球投篮成绩测试,每人每天投3分球10次,对甲、乙两名队员在5天中进球的个数统计如果如下:&甲1061088&乙99789&经计算,甲进球的平均数为=8.4和方差s甲2="2.24." (1)求乙进球的平均数和方差s乙2;(2)现在需要根据以上结果,从甲、乙二人中选出一人去参加3分球投篮大赛,你认为应该选哪名队员?为什么?
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乙基咔唑的合成与电子光谱5
化学试剂,),5～7
3,62二(4,4,42三氟21,32丁二酮基)292乙基咔唑的
合成与电子光谱
邓崇海31,胡寒梅3,邵国泉1,吴杰颖2,田玉鹏2
(1.合肥学院化学与材料工程系,安徽合肥　.安徽大学化学化工学院,安徽合肥　230039;
3.安徽建筑工业学院材料学院,安徽合肥　230022)
摘要:咔唑分子经SN1烷基化、Friedel2Crafts双乙酰化和Claisen缩合3步反应,合成了标题化合物,其结构经元素分析、IR、
HNMR和MS表征,还研究了中间体和目标化合物的电子吸收光谱行为。
关键词:咔唑;双β2二酮;电子吸收光谱
中图分类号:O626　　文献标识码:A　　文章编号:08)
　　由于咔唑分子具有较大的π电子共轭体系和
较强的分子内电子转移特性,咔唑及其衍生物在有机光致发光、β面有广阔的应用前景[1,2]。2,注,重要内容[3,4]。由于稀土金属离子本身的低紫外吸收能力,与稀土金属离子配位的β2二酮有机配体的分子结构密切影响着稀土配合物的发光性能,目前研究得非常多的是单β2二酮有机配体,而对双β2二酮有机配体的研究却非常少,朱卫国等[5]报道了一种以2,22联噻吩为端基的双β2二
酮配体,Clegg等报道了一系列以苯环为中心的双β2二酮配体。本文以咔唑分子经烷基化、Friedel2Crafts双乙酰化和Claisen缩合3步反应,合成了一种新颖的未见文献报道的双β2二酮配体3,62二(4,4,42三氟21,32丁二酮基)292乙基咔唑(4),对每一步的反应条件进行了分析,测试了它们的电子吸收光谱性质,讨论了分子结构与电子吸收光谱性质之间的关系。合成路线如下
片);Bruker(500MHz,CMS)240C型GCT2Ms质谱仪(EI)(北京普析通用公司)。
咔唑为化学纯;溴乙烷、氯乙酰、三氟乙酸乙酯、丙酮、叔丁醇皆为分析纯,使用前未做进一步处理。112　合成方法
11211　N2乙基咔唑(2)的合成[7]
在250mL圆底烧瓶中,加入mmol)咔唑,610g(150mmol)NaOH,0115g溴化四叔丁基铵和100mL丙酮,回流搅拌2h。冷却至室温,再加入715mL(100mmol)溴乙烷,继续回流24h。将丙酮尽量蒸出,剩余物倒入1000mL冰水中,剧烈搅拌,有大量固体析出,抽滤,固体用蒸馏水充分洗涤,干燥,用无水乙醇重结晶,得白色针状晶体1719g,收率9118%,m1p167～68℃。1
HNMR,δ:(t,3H,CH3);(q,2H,NCH2);(m,8H,PhH)。IR,ν,cm-1:20,65,25,。
1二乙酰基292乙基咔唑(3)的合成[8]
在150mL圆底烧瓶中加入918g(50mmol)
收稿日期:　　
基金项目:国家自然科学基金资助项目();安徽省教育厅自然科学基金资助项目(B)和安徽省高校
1　实验部分
111　主要仪器与试剂
青年教师科研计划项目()资助。
作者简介:邓崇海(19742),男,安徽安庆人,硕士,讲师,主要从事功能材料的合成与性质研究。
　　NicoletNexus870型FT2IR光谱仪(KBr压
6化　学　试　剂2008年1
N2乙基咔唑和60mLCH2Cl2,用冰水浴冷却备用;2　结果与讨论
211　实验条件对N2乙基咔唑(2)合成的影响
另在250mL圆底烧瓶中加mmol)
AlCl3和60mLCH2Cl2搅拌溶解,用冰盐水浴冷却,逐滴滴入备用混合溶液。再配1615mL(200mmol)氯乙酰和30mLCH2Cl2的混合溶液,逐滴滴入到反应液中,室温反应24h,回流2h。将反应液倒入1000mL冰水中,有大量固体析出,剧烈搅拌至水相澄清。加入CH2Cl2使固体完全溶解,萃取、分液,用无水MgSO4干燥。抽滤,蒸除CH2Cl2,用V(无水乙醇)∶V(水)=1∶1重结晶,得淡黄色针状晶体918g,收率8718%,m1p℃。1HNMR,δ:(t,3H,CH3);2176(s,6H,CH3);(q,2H,CH2);(m,4H,PhH);8180(s,2H,PhH)。IR,ν,cm-1:70,73,86,49,,31,1,z(%):279112(M+)(100,C18H17NO2,:C);H(5104)。1二(4,4,42三氟21,32丁二酮基)292乙
这是在相转移催化剂溴化四叔丁基铵和较强
极性溶剂丙酮存在的条件下脱去活性氢,再与卤代烷发生亲核取代的反应,关键在于咔唑充分脱氢和保证溴乙烷的量。由于溴乙烷的沸点很低(3814℃),很容易挥发,故反应宜采用蛇型冷凝回流管。212　实验条件对3,62二乙酰基292乙基咔唑(3)合成的影响
这是用路易斯酸(Lewisacid)为催化剂的Friedel2Crafts亲电取代反应。由于催化剂容易潮解和氯乙酰遇水极易发生分解,反应要严格确保无水操作;次,溶剂在高温下(&故反应温度0～10,,酰化试剂要保证过量4倍以上,否则,伴随有单乙酰化产物32乙酰基292乙基咔唑的生成,需要通过色谱柱层析分离。
213　催化剂对3,62二(4,4,42三氟21,32丁二酮基)292乙基咔唑(4)合成的影响
这是以有机碱为催化剂的Claisen缩合反应。催化剂是最重要的影响因素,在其他条件不变的情况下,分别用等物质的量比的乙醇钠、叔丁醇钾和正丁基锂为催化剂进行试验,结果表明,用乙醇钠催化的产率&30%,说明乙醇钠的催化活性不足,而叔丁醇钾和正丁基锂催化的产率均可以达到90%左右,说明这两种催化剂都有很好的催化效果。考虑到经济因素,选用新制的叔丁醇钾催化剂催化反应。214　3,62二(4,4,42三氟21,32丁二酮基)292乙基咔唑(4)的红外光谱分析
目标分子的红外光谱分析:cm-1为2个特征羰基伸缩振动吸收峰,其中1627cm-1对应于分子酮式异构体的羰基伸缩振动吸收峰,1593cm-1对应于分子稀醇式异构体的羰基伸缩振动吸收峰,3419cm-1归属为烯醇式羟基伸缩振动峰,1128cm-1归属为烯醇式β2二酮γ2碳的C—H伸缩振动。另外,3082cm-1为咔唑环的C—H吸收峰,2970cm-1处为饱和C—H吸收峰,其他87,1385cm-1为咔唑环C—C骨架振动,1270cm-1为β2二酮环C—C骨架振动,1236cm-1为咔唑环C—N伸缩振动,1152cm-1为羰基与三氟甲基相连的C—C摇摆振动,
基咔唑(4)的合成
在150mL圆底烧瓶中加入30mL重蒸的叔丁醇,慢慢投入新切的钾片,缓慢升温到回流温度,充分反应后蒸除过量的叔丁醇。再向圆底烧瓶中加入2179g(10mmol)92乙基23,62二乙酰基咔唑,50mL精制的无水甲醇和10mL精制的三氟乙酸乙酯,室温反应6h。将反应液倒入500mL冰水混合物中,充分搅拌,用6mol/L稀盐酸调至pH5～6,静置过夜。抽滤,干燥,用V(CH2Cl2)∶V(石油醚)=1∶5重结晶,得到亮黄色针状晶体4132g,收率8816%,m1p℃。1HNMR(CD3COCD3),δ:(t,3H,J=712Hz,CH3);(q,2H,J=713Hz,CH2);5175(s,2H,keto2CH);7121(s,2H,enol2γ2CH);(d,2H,J=714Hz,PhH);(d,2H,
J=815Hz,PhH);9129(s,2H,PhH)。IR,ν,cm
70,67,10,80,。EI2MS,m/z(%):471(M+,100);360(41)。元素分
析,C22H15F6NO4,实测值(计算值),%:C);H);N)。UV2Vis(苯),nm:287,324,358。
第30卷第1期邓崇海等:3,62二(4,4,42三氟21,32丁二酮基)292乙基咔唑的合成与电子光谱7
785cm-1为苯环C—H面外弯曲振动,577cm-1为
transferinaphenothiazine2riboflavindyadassembledbyzinc2imidecoordinationinwater[J].J.Am.Chem.Soc.,121687.
[2]BAURJW,ALEXANDERMD,BANACHJM,etal.Molec2ularenvironmenteffectsontwo2photon2absorbingheterocyclicchromophores[J].Chem.Mater.,]BASSETTAP,MAGENNISSW,GLOVEPB,etal.Highlyluminescent,triple2andquadruple2stranded,dinuclearEu,NdandSm(Ⅲ)lanthanidecomplexesbasedonbis2diketonateligands[J].J.Am.Chem.Soc.,]CLEGGJK,LINDOYLF,MCMURTRIEJC,etal.Dinucle2
端基C—F弯曲振动。215　化合物2～4
的电子吸收光谱性质
βarbis22diketonatoligandderivativesofiron(III)andcopper
图1　化合物2～4的电子吸收光谱
Fig.1　Electronicabsorptionspectraof2～4
11化合物2;21化合物3;31化合物4
(II)anduseofthelatterascomponentsfortheassemblyofextendedmetallo2supramolecularstructures[J].J.Chem.Soc.,DaltonTrans.,2864.
图1为化合物2～4在苯中(样品浓度均为210×10-5mol/L)的电子吸收光谱图。从图中可以发现,化合物2的吸收峰295nm,化合物3收峰292nm和化合物43,延长π,,因而提高了咔唑分子的最高未占轨道(HOMO)能级,表现为蓝移。另外,
π3跃迁吸收峰化合物3的咔唑环向乙酰基的π→
在333nm处,化合物4的咔唑环向β2二酮环的ππ3跃迁最大吸收峰在358nm(31472eV)处,发→
生红移,表明增加分子的共轭体系长度,进一步增强了π电子离域度,引起从咔唑环向羰基发生电子跃迁时所需能量降低,有利于荧光产生。化合物4在324nm(31836eV)处吸收峰也属于咔唑环
π3跃迁,两处吸收峰能量相差向β2二酮环的π→01364eV,说明化合物4分子的咔唑环平面与两
[5]朱卫国,,等2三氟21,32丁二
)222].化学试剂,
LF,MOUBARAKIB,etal.Triangles
:metaldirectedselfassemblyofmetallo2supramolecularstructuresincorporatingbis2beta2diketonatoligands[J].J.Chem.Soc.,DaltonTrans.,722423.
[7]CHOJIK,SHIGEKIH,TATSUYAM.Aconvenientandone2potsynthesisof92substltutedearbazolesfromprimaryaminehydrochloridesand2,52dimethoxyter2ahydrofuran[J].J.Heterocycl.Chem.,2917.
[8]邓崇海,胡寒梅,杨林,等.两种咔唑双乙酰化衍生物的
合成与电子光谱[J].合成化学,):2002202.
Synthesisandelectronicabsorptionspectralpropertyof3,62bis(4,4,42trifluoro21,32butyldiketone)292ethylcarbazoleDENGChong2hai
,HUHan2mei,SHAOGuo2quan,WUJie2
ying2,TIANYu2peng2(1.DepartmentofChemistryandMaterials
侧β2二酮环平面的二面角存在较大偏差,由咔唑
π3电子跃迁要环向平面性好的β2二酮环的π→
容易,跃迁所需的能量低(358nm),而向平面性差
π3电子跃迁要难,跃迁所需的的β2二酮环的π→
能量高(324nm)。以上分析表明,配体4双β2二酮基团的引入,增大了咔唑分子的π电子共轭体系,增强了咔唑基的空穴传输能力和4分子的紫外吸收能力,值得进一步研究其与稀土离子配位并激发稀土离子发光的有机光致发光和电致发光情况。参考文献:
[1]KONIGB,PELKAM,ZIEGH,etal.Photoinducedelectron
Engineering,HefeiUniversity,Hefei.Depart2mentofChemistry,AnhuiUniversity,Hefei.De2partmentofMaterialsScienceandEngineering,AnhuiInstituteofArchitecture&
Industry,Hefei230022,China),HuaxueShiji,),5～7
βAbstract:Basedoncarbazolemoleculardesigning,anovelbis22
diketoneof3,62bis(4,4,42trifluoro21,32butyldoketone)292ethyl2carbazolewassynthesizedthroughreactionsofSN1alkylation,theFriedel2Craftsbi2acylationreactionandtheClaisencondensationreaction,whichhadnotbeenreporteduptodate.ThestructureofthesaidproductwascharacterizedbyIR,1HNMR,MSandele2mentalanalysis.Theelectronicabsorptionspectralpropertieswerealsostudied.
βKeywords:bis22electronicabsorption
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