ViⅤ○怎样阅读读

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2017-09-22 14:31 标签： clever怎样读
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含第V或VI主族元素芳香化合物的Pπ共轭.pdf
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有机化学 YOUJIHUAXUE，4--480 学术动态
含第 V或Ⅵ主族元素芳香化合物的P兀共轭
(昆明工学院基础部 ，云南 ，昆明，650093)
(云南 师范大学化学系 ，云南 ，昆明，6501)92)
· 摘要：本文对含第V或Ⅵ主族元素的芳香化合物的电子结构 ，Prt&共轭与分子几何结构的关 系以及 Prr共轭能
的计萎关键词慧：共轭，．第第Vv或或ⅥⅥ主主族族元元素素，芳香型化合物也 ／，：．．-二’／一
在有机化学中。P 共轭被广泛用于解释有机化台物的许多物理和化学性质。近年来用近代物
理方法 (光 电子谱 、核磁共轭、x一射线、电子光谱等)和热化学方法，结合量子化学计算，对 I 共轭
进行 了研究，所得结果能进一步阐明P 共轭 的性质与分子结构 的关系 ．而且在很多情况下能对 P
共轭作定量估计。本文对含第V或Ⅵ主旗元素芳香化合物的P 共轭作一简述 。
1 P 共轭分子的电子结构和构象
价键法(VB法)认为，P 共轭可作为分子 内电荷转移给 一受体相互作用加 以研究_1，其中，杂
原子的未共用 电子对为给体，与它邻接的 系统为受体 。这种相互作用取决于杂原子的P轨道与
芳香碎片碳原子的P 轨道重叠的程度。
分子轨道法(M0法)认为，P 共轭表现的程度与杂原子轨道在分子的最高 占据轨道(HOM0)
中的相对贡献有关 。如苯 甲醚分子 ，可 由苯 的两个 HOMO与 甲醚氧原子非键 P轨道组合而得能
级图 一(见左图) 形成 的 键能量与两碎片相应轨道 的重叠程度
有关，轨道的重叠程度一般用重叠积分估计，而重叠积分又取决于
两相应轨道对称轴的交角 所以，P 共轭与轨道的能量和取向(键
角、键长等几何参数)有关。
在 E为第Ⅵ主族元素的AⅡ 型化台物中，E有两对未共用 电
子对 ．考虑到原子轨道 的能量和对称性 ，对 E原子则是 P 轨道的未
共用 电子对参与 P 共轭 ．P 共轭 的程度可用共振积分 BF—f的值
估计 ．其结果为 O&S&Se&11e-。
在第 V族元素的三价化合物 中，杂原子有一对未共用 电子 ．它对 P 共轭 的贡献可用 C—E—C
键角 日值估计 4，P％= 3cc~s0 ·1o0
在第 v族元素的三芳基化合物中，0角的平均值 由x一射线结构分析得
收稿，修回。
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