273.15-277.15k之间，将液体水水蒸气绝热指数可逆压缩，水的温度是升高还是降低

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北京大学1991 年物理化学 含结构化学 考研试题
考试科目：物理化学 含结构化学
考试时间：2 月3 日上午
招生专业： 研究方向：
指导教师：
单独考试者不答带“*”号的题
答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效
物理化学部分（60 分） （一）化学热力学（26 分）
1. 设氢气遵守下列物态方程PVm＝RT＋αP 其中α＝1.481×10-5m3mol-1 （a） 请证明氢气的内能只是温度的函数； （b） 请导出两个状态（T，P1）与（T，P2）的逸度比公式； （c） 假设氢气在Pθ为理想气体，求氢气在300K，20Pθ的逸度。
2. HgO 的两种晶型在298K 的热力学数据如下：
HgO （c，红） －90.71 72.0
HgO （c，黄） －90.21 73.0
－58.40 （a） 通过计算结果，判断298K，101.325kPa 下哪种HgO 晶型稳定？ （b） 在 101.325kPa 下，请估算稳定晶型在何温度下开始变为不稳定？
3. Mg 和Ni 的正常熔点分别是924K 和1725K，它们可生成两种化合物MgNi2 和Mg2Ni。
前者的正常熔点为 1418K，后者于1043K 分解为含38％（质量％，下同）Ni 的液相与
MgNi2 固体。体系有两个低共熔点，其温度和组成分别为783K，23％Ni 及 1353K，89
％Ni。各个固体之间都完全不互溶。请据上述事实绘出该体系的等压相图。Mg 与Ni 的摩
尔质量分别为24.312gmol－1 与58.71gmol－1 （二）统计热力学（8 分）
1. 设双原子分子的振动是简谐振动，请论证任何双原子分子的理想气体，在T ＝θv 时分子
占据振动量子数v 的能级上的几率都相等，并求出占据第一振动激发能级的几率。（θv 为
振动特征温度）
2. F2 分子的平衡核间距离r＝1.418×10－10m，F 原子的摩尔质量M＝
0.0189984kgmol-1。 （a） 求F2 分子的转动特征温度θr； （b） 求F2 理想气体的摩尔转动能
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北京大学物理化学
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北大物化91-98
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南京大学物理化学选择题答案完整版选编.doc 60页
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PAGEPAGE60第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（一）1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。()(A)p(B)V(C)T,U(D)T,p2.下述说法哪一个正确?()(A)热是体系中微观粒子平均平动能的量度(B)温度是体系所储存热量的量度(C)温度是体系中微观粒子平均能量的量度(D)温度是体系中微观粒子平均平动能的量度3.有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将：()(A)不变(B)升高(C)降低(D)无法判定4.1mol373K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373K，标准压力下的水气，(1)等温等压可逆蒸发，(2)真空蒸发这两个过程中功和热的关系为：()(A)|W1|&|W2|Q1&Q2(B)|W1|&|W2|Q1&Q2(C)|W1|=|W2|Q1=Q2(D)|W1|&|W2|Q1&Q25.恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将：()(A)降低(B)增加(C)不变(D)增加、减少不能确定6.在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间：()(A)一定产生热交换(B)一定不产生热交换(C)不一定产生热交换(D)温度恒定与热交换无关7.一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度：()(A)较快(B)较慢(C)一样(D)不一定8.始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系，和另一个范德华气体体系，分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。当膨胀相同体积之后,下述哪一种说法正确?()(A)范德华气体的热力学能减少量比理想气体多(B)范德华气体的终态温度比理想气体低(C)范德华气体所做的功比理想气体少(D)范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等9．ΔH=Qp,此式适用于下列哪个过程：()(A)理想气体从106Pa反抗恒外压105Pa膨胀到105Pa(B)0℃,105Pa下冰融化成水(C)电解CuSO4水溶液(D)气体从(298K,105Pa)可逆变化到(373K,104Pa)10．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为：()(A)100%(B)75%(C)25%(D)20%11．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:()(A)一条(B)二条(C)三条(D)三条以上12．某理想气体的γ=Cp/Cv=1.40,则该气体为几原子分子气体?()(A)单原子分子气体(B)双原子分子气体(C)三原子分子气体(D)四原子分子气体13．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将：()(A)升高(B)降低(C)不变(D)不确定14．当以5molH2气与4molCl2气混合，最后生成2molHCl气。若以下式为基本单元，H2(g)+Cl2(g)----&2HCl(g)，则反应进度ξ应是：()(A)1mol(B)2mol(C)4mol(D)5mol15．欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为Qv。公式Qp=Qv+ΔnRT中的Δn为:()(A)生成物与反应物总物质的量之差(B)生成物与反应物中气相物质的量之差(C)生成物与反应物中凝聚相物质的量之差(D)生成物与反应物的总热容差16．凝固热在数值上与下列哪一种热相等：()(A)升华热(B)溶解热(C)汽化热(D)熔化热17．已知1molHCl的无限稀释溶液与1molNaOH的无限稀释溶液在恒温恒压下完全反应，热效应ΔrH=-55.9kJ/mol，则1molHNO3的无限稀释溶液与1molKOH的无限稀释溶液在恒温恒压下完全反应的热效应ΔrH为：()(A)&-55.9kJ/mol(B)&-55.9kJ/mol(C)=-55.9kJ/mol(D)不能确定18．在标准压力下，1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为ΔrH，下列哪种说法是错误的?()(A)ΔH是CO2(g)的标准生成热(B)ΔH=ΔU(C)ΔH是石墨的燃烧热(D)ΔU&ΔH19．计算化学反应的热效应,下述说法哪些是正确的?()(1)在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据(2)在同一算式中可用不同参比态的热效应数据(3)在不同算式中可用不同参比态的热效应数据(4)在不同算式中必须用同一参比态的热效应数(A)1,3(B)2,4(C)1,4(D)2,320．Cl2(g)的燃烧热为何值?()(A)HCl(g)的生成热(B)HClO3的生成热(C)HClO4的生成热(D)Cl2(g)生成盐酸水溶液的热效应第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（二）1．1mol单原子分子理想气体从298K，200.0kPa经历：①等温,②绝热,③等压三条途径可逆膨胀,使体积增加到原来的2倍，所作的功分
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北京大学686物理化学、2003考研真题汇编
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