求反应的活化能与反应速率，表观速率常数有什么用

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2017-05-13 11:38 标签： 活化能与反应速率
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什么是表观活化能?
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广义而言,是指化学反应中活化状态分子与普通分子之间的能量之差.其物理意义随不同理论而解释不同.碰撞理论认为,反应物分子要能发生反应,必须发生有效碰撞而达活化状态,由普通分子变为活化分子所需的最低能量称为活化能.过渡态理论认为反应物分子经过渡状态而转变为产物分子,过渡态较反应物分子高出的能量称为活化能.单位用千焦/摩表示.如,N2O4分解反应的活化能为58.1千焦/摩.活化能是决定反应速率的一个重要因素.在一定温度下,活化能愈大,反应愈慢；活化能愈小,反应愈快.常温下,活化能小于40千焦/摩的反应,其速率很快；大于120千焦/摩的,速率相当慢.催化剂能加快反应速率就在于它能降低反应的活化能.活化能对基元反应才有较明确的物理意义,对复杂反应,实验测得的表观活化能是各基元反应活化能的组合.
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聚酯的固相缩聚增粘-1
#‘”#聚 酯 工 业
随着小分子^二醇和水‰的脱除OE平衡右移OE聚合
物分子量不断上升"显然OE整个过程依赖于可逆化学反应和小分子的扩散OE其中小分子的扩散又包括在预聚体粒子内部的扩散和从预聚体表面向真空或惰气的扩散两步OE对整个固相缩聚反应速率起决定作用的是其中最慢的一步或几步"例如OE由于化学反应速率对温度的依赖远比小分子扩散对温度的依赖大OE当反应温度控制得比较低时OE化学反应产生小分子的速率比小分子的扩散速率慢得多OE此时OE根据低速步控制原理OE可逆化学反应就成为固相缩聚的速率控制步>>– 1/2 "
中外学者对聚酯固相缩聚反应的动力学进行了大量的研究>>—*(TM) 1/2 OE普遍发现固相缩聚与熔融缩聚一样同属二级反应OE其反应的表观活化能与熔融缩聚相近OE而表观速率常数比熔融缩聚^外推值‰大"如前面所述OE固相缩聚的主反应^?‰和^?‰与熔融缩聚的主反应是一致的OE因此OE与熔融缩聚一样同属二级反应是合理的"但其速率常数为什么会比熔融缩聚大呢?为了防止切片粘结OE固相缩聚前一般都要对预聚体切片进行预结晶^°??由于结晶速率很快而可以忽略此过程‰以使其熔融下限温度提高"从前面图‘所示的模型可以看到OE固相缩聚反应发生的实际场所是无定形区OE由于晶区不含端基和催化剂OE使得无定形区端基和催化剂的浓度增大OE因而导致固相缩聚表观反应速率增大"
’ 聚酯固相缩聚增粘的工业应用
固相缩聚现象最早是本世纪“o年代末期由
?????>>‘o 1/2 发现的"由于在工业应用方面所具有的显
而易见的广阔前景OE许多学者随后进行了大量的相关研究OE这些研究促进了其在工业领域的应用"反过来OE生产的工艺优化!质量优化和反应器设计又向理论界提出了更高的要求"这恰如其分地体现了理论与实践的哲学关系"
目前国内固相缩聚的应用主要是°??瓶级切片和工业丝切片的生产OE而未见有应用于°??和
°??高粘切片生产的报道"实际上OE作为新产品开
发和拓宽产品用途的一个有效手段OE固相缩聚应用
于°??增粘具有更为明显的意义>>‘‘OE‘’ 1/2 ?首先OE°??
熔融缩聚后期的副反应更为突出OE使得熔融缩聚无法生产高粘切片OE而通过加入扩链剂的化学增粘方法产品品质有限>其次OE°??固相缩聚生产不需预结晶的过程OE且其反应速率在聚酯中最快>再次OE°??抗氧化能力比°??强OE因此OE甚至工业燃烧废气都能代替氮气用作其固相缩聚的抽出惰气>另外OE°??
价格昂贵^约为°??的“倍‰OE进行增粘加工利润附加值高"这些都是对°??进行固相缩聚增粘非常有利的因素"
固相缩聚之所以能吸引工商界的极大兴趣OE一方面是由于其产品的优异品质OE另一方面是是由于设备简单!操作方便因而使得加工成本相对较低"能应用于固相缩聚加工的设备包括真空转鼓和移动床反应器等"真空转鼓适于间歇式生产OE而移动床反应器则适于连续式生产"国外的大公司^如德国吉玛公司!卡尔菲休公司!美国?????公司!日本东丽公司!韩国科隆公司等‰均有连续法固相缩聚技术OE几家技术大同小异OE一般都分为干燥预结晶!结晶!固相缩聚!冷却等几个步骤"目前OE国内连续法固相缩聚生产装置均为引进技术"间歇法固相缩聚属传统工艺路线OE也分干燥预结晶!结晶!缩聚和冷却过程OE这些工序可以分开OE也可以集中在一个转鼓反应器中完成"当产量较大时OE宜将结晶和干燥从转鼓中分出OE这样有效地缩短了切片在转鼓中的停留时间OE从而提高生产效率"比较这两种生产方式OE发现?连续式固相缩聚增粘的切片特性粘度均匀性较好OE但变换粘度时的灵活性稍差OE而间歇式固相缩聚变换切片粘度的灵活性较大OE特性粘度可以根据要求调节而不产生任何废料OE但批与批之间粘度会有差异>连续式固相缩聚需要有稳定的切片来源OE如果改变切片来源OE其性质如粘度!切片大小等发生改变OE或者预聚体切片的聚合工艺不同时OE需要相应调节固相缩聚的工艺OE这样易产生较多的粘度不合格切片OE而间歇式固相缩聚能适应于多种切片的来源>连续法采用氮气流带走反应副产物OE而间歇法采用抽真空的方式排出系统的副产物"总之OE间歇法可以较好地控制产品的质量指标OE醛!端羧基和水分含量较低OE操作方便OE但是生产能力较小OE而连续式固相缩聚生产效率高OE有利于自动化控制OE更适合大规模现代化生产"因而目前国内外两种方法都有采
用OE呈并存!互补的局面>>‘“OE
‘” 1/2 "“ 结论
线性饱和聚酯是一类重要的高聚物材料OE为了特殊的用途OE往往要使其分子量进一步提高"固相缩聚被广泛地应用于高粘聚酯切片的生产"目前国内°??的固相缩聚生产已有一定规模OE发展形势较好OE但°??的固相缩聚尚待开发"
中外学者对聚酯固相缩聚的大量研究OE特别是近年来兴起的对固相缩聚反应工程的计算机模拟OE
^下转第”“页‰
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聚酯的固相缩聚增粘_能源/化工_工程科技_专业资料。聚酯的固相缩聚增粘第...‘ ’1 大连 合成 纤 维研 究所 宁 辽 大连 ‘‘–’‘ “ 中国 纺 ...1. 3 提高结晶度 固相缩聚温度与聚酯热结晶温度( 203 近, 因此不仅增粘, 脱醛, 同时也提高结晶度。 有关固相缩聚反应的机理问题, 中外学者已 进行了大量的...聚酯的增粘的方法有固相缩聚、熔融缩聚和化学增粘 3 种 1. 固相缩聚 聚酯固相缩聚主题工艺一般由 4 个阶段组成:干燥、结晶、缩聚和冷 却。整个增粘过程中同时...十四烷辅助下聚酯的固相缩聚_专业资料。在200～240℃...新型聚酯缩聚催化剂的研... 9人阅读 1页 ¥0....瓶用聚酯切片固相增黏行... 12人阅读 3页 ¥2...63页 1财富值如要投诉违规内容,请到百度文库投诉中心;如要提出功能问题或意见建议...固相 缩聚 由于 条件温和、 品质 量 产好, 目前 广泛 应用 的聚酯 增黏 ...与固相缩聚工业生产用常规粒径聚酯相比,粉状聚酯的传质和反应均可得到增强。实验研究了不同粒径粉状聚酯(0.2～0.8 mm)在氮气氛围中的固相增黏规律,并采用模型...对聚酯纤维进行固相缩聚,分别进行了纤维在松驰状态下和在紧张状态下的固相缩聚试验。成功制取了卷绕状态下的高黏度聚酯纤维,纤维特性黏度达到1.003dL/g。通过对这种...兼酯明片的固相增粘装置驶上 艺技术 的比较 4 5 聚酯切片的 固相 增 粘装 置及 工 艺技 术的 比较 周 摘要 航 204)1O8 ( 扬子石油化工设计院 , 南...聚酯固相缩聚(SSP)生产技术的新进展金离尘 ( 1. 前言(1) 2)由于合成纤维、...固相缩聚的聚酯增粘过程可分为原料切片预结晶、固相缩聚和产物冷却三个基本 工序...“ ? & 熔 1 聚酯增黏的方法聚酯增黏方法有固相缩聚 !溶胀缩聚 !熔融缩聚 ?‘? 融缩聚是在一般聚酯生产装置的终缩聚釜后增加一 台反应器 ?通过延长 聚酯 ...君，已阅读到文档的结尾了呢~~
09-3 温度对反应速率影响
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