环氧乙烷残留量检测 二氧化碳是中间产物吗

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年产5.5万吨环氧乙烷工艺设计--本科生毕业论文.doc
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分子结构式
氨基氰与二氧化碳、环氧乙烷和1-十八胺的反应产物Cyanamide, reaction products with carbon dioxide, ethylene oxide and 1-Octadecanamine, carbon dioxide, cyanamide, ethylene oxide reaction product无C18H39N.C2H4O.CH2N2.CO2二氧化碳;碳酸气;碳酸酐;碳酐Cafter-anhydride carbonique二氧化碳-13CCarbon-13CCarbondioxide (13C16O2); Carbon dioxide (13CO2); Carbon dioxide-13C; Carbondioxide-C13; Carbon-13 [13C]-Carbon dioxide2,2,5,5-四甲基-2,5-二氢吡嗪-1,4-二氧化碳2,2,5,5-TETRAMETHYL-2,5-DIHYDROPYRAZINE-1,4-DIOXIDE;2,2,5,5-TETRAMETHYL-2,5-DIHYDROPYRAZINE-1,4-DIOXIDE;pyrazine-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-1,4-2,2,5,5-TETRAMETHYL-2,5-DIHYDROPYRAZINE- 1,4-DIOXIDE, 99+%
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经营许可证编号:导读:工艺流程稍短,因此目前世界上的环氧乙烷生产装置普遍采用氧气氧化法,本设计采用乙烯直接氧化法,2.3环氧乙烷的生产原理,生成环氧乙烷,为使乙烯氧化反应尽可能的约束在生成目的产物―环氧乙烷的方向上,2.4工艺流程,工艺流程[4]概述,反应器进料气体在E-102中被环氧乙烷反应产品气体从78℃加热到152℃,被预热的反应器进料气体进入列管式环氧乙烷反应器R-101,主要生成环氧乙烷,冷却后的反应产品
公司首次采用此法建厂生产。1958年Shell(壳牌公司)建成首套乙烯氧气氧化法工业装置,生产成本低,产品纯度可达99.99%。
氧气氧化法与空气氧化法相比,工艺流程稍短,设备较少,建厂投资少;氧化反应中催化剂的选择性高,反应温度比空气法低,对催化剂寿命的延长和维持生产的平稳操作较为有利。通常氧气氧化法的生产成本比空气氧化法低10%左右。由于氧气氧化法比空气氧化法有明显的优越性,因此目前世界上的环氧乙烷生产装置普遍采用氧气氧化法。综上所述,本设计采用乙烯直接氧化法。
环氧乙烷的生产原理
氧化反应原理
乙烯氧化过程,按氧化程度可分为选择氧化(部分氧化)和深度氧化(完全氧化)两种情况,乙烯分子中碳―碳双键〈C=C〉具有突出的反应活性,在一定条件下可实现碳―碳双键选择性氧化,生成环氧乙烷。但在通常的氧化条件下,乙烯的分子骨架容易被破坏,而发生深度氧化生成二氧化碳和水。为使乙烯氧化反应尽可能的约束在生成目的产物―环氧乙烷的方向上,目前工业上乙烯直接氧化生成EO的最佳催化剂均采用银催化剂。在银催化剂作用下的反应方程式[3]如下:
1Ag催化剂O2?????220?C2
?103.41kJ/mol
另外,乙烯直接氧化还有副产物生成,其中CO2和水最多。实验已证明这些副产物以两条不同的路线生成的。首先,乙烯直接氧化生成CO2和水并伴随着许多寿命极短的部分氧化中间产物:
C2H4?3O2?2CO2?2H2O?1364.9kJ/mol
这一反应用氯化物来加以抑制,该氯化物为催化剂抑制剂即1,2―二氯乙烷(EDC),EO自身也有一定的阻止进一步氧化的能力。
C2H4?O2?CH3CHO
C2H4?O2?2CH2O
在反应过程中如有碱金属或碱土金属存在时,将催化这一反应。CO2还由EO氧化而得,这时它首先被异构为乙醛,然后很快被氧化为CO2和H2O。反应速度由EO异构化控制。
C2H4O?CH3?CHO
CH3CHO?O2?2CO2?2H2O
反应器副产物中除CO2和H2O以外还有微量的乙醛和甲醛。它们在精制单元中从EO和EG中分离掉,以上氧化反应均是放热反应。 2.3.2
二氧化碳脱除原理
本装置采用碳酸盐溶液吸收CO2,以脱除氧化反应的副产物CO2,此吸收为化学吸收:
K2CO3? CO2? H2O?2KHCO3? 267.8912kJ/mol
应分五步进行:
H2O?H?? OH? K2CO3?CO32?? 2K?
H?? CO32??HCO3? K?? HCO3??KHCO3 CO2? OH??HCO3?
速度由第五步控制,在接近大气压下,用蒸汽汽提富碳酸盐液,将CO2从系统中解析出来,输送到二氧化碳储罐,解析的化学式为:
2KHCO3?K2CO3?CO2+H2O
工艺流程[4]概述,循环气首先与新鲜乙烯、甲烷经脱硫床下游的乙烯过滤器S-101混合,然后进入氧气混合喷嘴M-101,氧气经过滤器S-102除掉固体颗粒后在这里加入循环气中。补充抑制剂后,反应器进料气体在E-102中被环氧乙烷反应产品气体从78℃加热到152℃。被预热的反应器进料气体进入列管式环氧乙烷反应器R-101,在反应器中,乙烯和氧气在银催化剂床层上进行反应,主要生成环氧乙烷;副产品有二氧化碳、水和微量的醛类。反应产品气体经过两次冷却,在产品第一冷却器E-101中,通过产生中压蒸汽,反应产品气体被冷却到207℃,在进料/产品换热器E-102中被继续冷却。
冷却后的反应产品气体进到环氧乙烷吸收塔T-201。用纯水洗涤以回收环氧乙烷。在环氧乙烷吸收塔中吸收的环氧乙烷,在环氧乙烷解吸塔T-204内从富吸收液中解吸出来。富吸收液离开环氧乙烷吸收塔的温度为78℃,然后进入环氧乙烷解析塔顶部,塔顶出料进入塔顶冷凝器,然后进入脱轻组分塔和环氧乙烷精馏塔。环氧乙烷解吸塔设计能力可使吸
收的环氧乙烷有99.95%解吸出来,其余0.05%的环氧乙烷随同塔釜液离开。解吸环氧乙烷所需的蒸汽一部分来自汽提段,一部分来自为冷却反应釜所产生的中压蒸汽。环氧乙烷吸收塔塔顶物经气液分离罐V-201进入循环气压缩机。如果V-201罐的压力过高,罐的压力控制器也会启动紧急放空阀使循环气管路快速泄压。气液分离器V-201出口引出一股较大的物流去二氧化碳吸收塔脱除二氧化碳。处理后的气体离开二氧化碳脱除系统,与没有处理的循环气体重新混合后进入到环氧乙烷反应系统。
循环气中的二氧化碳用碳酸钾溶液吸收脱除。为了减少二氧化碳吸收塔中吸收液的冷却及二氧化碳解吸塔中加热吸收剂所需的蒸汽,在环氧乙烷吸收塔塔顶气体进入二氧化碳解析塔之前应使其保持较高温度。二氧化碳吸收塔塔顶气体出塔时的温度为110℃,已被水饱和。在气液分离罐中V-202,这股气体经气体和液体分离,分离罐V-202温度为51℃,分离的气体进入循环气中回到反应部分,分离的液体进入二氧化碳解析塔管线。V-202底部出口管线上有一个大的排泄阀,通往二氧化碳解吸塔的集水管。当罐V-202的液位降到正常值时,阀门自动关闭。二氧化碳解析塔解析出的气体在E-201中冷却后,进入气液分离罐V-203中,冷凝液体靠重力流入二氧化碳解吸塔。来自气液分离罐V-203的液体和二氧化碳吸收塔塔底富液在二氧化碳解吸塔T-203中,用再沸器使之解吸,操作压力接近于大气压。分离罐V-203中的二氧化碳气体输送到二氧化碳储罐。
环氧乙烷解吸塔顶蒸汽大约含60%的环氧乙烷和40%的水,和脱轻组分塔顶物一起进到解吸塔塔顶冷却器E-204中,温度从79℃被冷却到47℃。不凝物主要是二氧化碳、乙烯和环氧乙烷。在解吸塔顶冷却器E-205中被冷却到15℃,大部分环氧乙烷作为凝液回到缓冲罐V-204中。缓冲罐中的物料,经泵打入脱轻组分塔T-301。在脱轻组分塔中,二氧化碳、乙烯和其他溶解在环氧乙烷水溶液中的轻组分和部分环氧乙烷蒸汽一起脱除。塔顶气去环氧乙烷回收装置以回收环氧乙烷。在环氧乙烷精制塔T-302中,环氧乙烷从塔顶蒸出,塔顶气冷凝并过冷后,大部分凝液作为回流,一部分作为低纯度环氧乙烷产品进乙二醇反应器,这股物流含有微量杂质如二氧化碳和甲醛。高纯度环氧乙烷产品侧线采出,经E-303进高纯度环氧乙烷贮罐。环氧乙烷精馏塔塔釜主要是含有乙二醇、醛和至少30%wt环氧乙烷的水溶液,也送到乙二醇反应器。
物性数据[5]表 Table3.1
property data sheet
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
组分 氮气 氩气 氧气 甲烷 乙烯 乙烷 二氧化碳 环氧乙烷 甲醛 水 乙二醇
分子式 N2 Ar O2 CH4 C2H4 C2H6 CO2 C2H4O CH3CHO H2O C2H6O2
分子量 28. 31.3 28.053 30.5 44.4 18.6
常压沸点 -195.8 -185.87 -182.98 -162.15 -103.71 -88.6 -78.45 10.4 20.4 100 197.3
①设计任务:年产6万吨环氧乙烷合成工艺 ②年工作时间:8000小时 ③高纯环氧乙烷收率:30% ④乙烯单程转化率:10% ⑤环氧乙烷的选择性:19.8% ⑥乙醛的选择性:0.2% ⑦环氧乙烷的吸收率:99.6% ⑧排空气体比率:0.18%
循环系统的物料衡算
①原料氧气的摩尔组成(%):
O2:99.8 ②原料乙烯的摩尔组成(%):
C2H4:99.85
C2H6:0.1 ③原料甲烷的摩尔组成(%):
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我只是一片云,默默地飘过'环氧乙烷'就走了,不带走任何的小云朵!
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