超临界水氧化技术在环境保护方面的应用
超临界水氧化技术在环境保护方面的应用
中国环境学会&&2011年
　　马雷& 廖传华& 朱跃钊 丁杨惠勤 张华　　（南京工业大学 机械与动力工程学院，南京，210009）
　　超临界水氧化技术（SCWO）处理工业有机废水和废物快速高效，是一种很有应用前景的污染控制技术。本文介绍了超临界水氧化法的基本原理、反应机理、工艺流程，对国内外超临界水氧化技术处理工业有机废水和固体废弃物的研究情况作了简要总结，并对目前超临界水氧化处理技术存在的技术难题进行了简要阐述。
　　关键词：超临界流体，超临界水氧化， 有机废水， 固体废弃物
　　超临界水氧化技术(Supercritical Water Oxidation，简称SCWO)是一种新兴的有机废物和废水处理技术。该技术在20世纪80年代中期由美国学者Modell [1]提出，成为继光催化、湿式催化氧化技术之后国内外专家的研究热点。SCWO是在水的超临界状态下，有机物在超临界水中与氧化剂发生强烈氧化反应的过程，整个过程中由于超临界水可与有机物和氧气、空气等以任意比例互溶，气液两相界面消失成为各相均一的单相体系，使本来发生的多相反应转化为单相反应，反应不会因相间转移而受到限制，从而加快了反应速度，一般只需几秒至几分钟即可将有机物彻底氧化分解，去除率可达99%以上。从理论上讲，SCWO技术适用于处理任何含有机污染物的废物：高浓度的有机废液、有机蒸汽、有机固体、有机废水、污泥、悬浮有机溶液或吸附了有机物的无机物。SCWO技术在很短的时间内将难降解的、危险的有机物彻底转化为CO2和H2O，将氮转化为N2或N2O等无害物质，将水体中的磷、氯、硫等元素氧化，以无机盐的形式从超临界水中沉积下来，实现有机有毒污染物的无害化[2]。本文介绍了超临界水氧化法的基本原理、反应机理、工艺流程，着重阐述了超临界水氧化技术在处理有机废水和有机固体废弃物方面的研究进展。
　　超临界水氧化技术的基本原理
　　1.1 超临界水的性质
　　水的临界温度是374.3℃，临界压力是22.05MPa，在此温度和压力之上就是超临界区，水的存在状态如图1所示。通常情况下水是不可压缩的，但超临界水(SCW)为可压缩的流体。SCW的密度接近于液体，粘度与气体接近，扩散系数大约是液体的100倍，SCW既具有液体的溶解性，又具有气体的传递性，SCW的介电常数大大降低，此时水表现得更像一种非极性溶剂。水在超临界状态与有机污染物可以任意比例互溶，而无机盐类的溶解度很低，可以固体形式被分离出来[3] 。
　　1.2 超临界水氧化的反应机理
　　实际工业废水中含有多种有机物，其超临界水氧化过程同时受多种因素影响，是一种极其复杂的反应过程。即使是单一的有机物，在水热氧化过程中也会形成多种中间产物，这些中间产物的反应机理也相当复杂。从反应类型看，尽管氧化反应是主要的，但水解、热解、脱水、聚合、异构化等反应也同时发生。在不同的条件下，这些反应所起的作用不同，所占的比重也不同。在氧化反应中，对给定的有机物，氧化剂种类既影响反应机理，又影响反应路径。两种常用的氧化剂是氧气和双氧水。当用氧气作氧化剂时，总过程主要包括以下两个步骤：氧从气相中向液相的传质过程和溶解氧与水中污染物之间的化学反应。在加压情况下，氧的传质速率增大，通过搅拌也可减少传质阻力。在多相催化固定床反应器中，传质过程可能成为限速步骤。Li[4] 等研究认为当向超临界水中通入氧时，活泼的氧进攻有机物分子中较弱的C-H键，产生一个很重要的自由基HO2&，有机物中的H生成H2O2，H2O2进一步分解为亲电性很强的自由基HO&，HO&与含H有机物作用生成自由基R&，R&与氧作用生成过氧化自由基 ROO&，ROO&进一步获取H原子生成过氧化物，过氧化物通常分解成分子较小的化合物，如此循环，直到生成CO2，H2O，N2等无害物质。有机物中的S，Cl，P等元素则生成硫酸盐、食盐、磷酸盐等盐类溶解于水中排出，而金属则生成氧化物，基本上完全分解成为无害的CO2和溶解性盐类[5 ]。
　　RH + O2 & R&+ HO2& &&&&&&&&&(1)
　　RH + HO2&& R&+ H2O2 &&&&&&&(2)
　　H2O2 + M & 2HO&&&&&&&&&&&&& (3)
　　HO&+ RH & R&+ H2O&&&&&&&& (4)
　　R&+ O2 & ROO&&&&&&&&&&&&&& (5)
　　ROO&+ RH & ROOH + R&&&&& (6)
　　式（3）中M为界面。
　　1.3 超临界水氧化的简易工艺流程　
　　超临界水氧化反应的氧化剂可以是纯氧气、空气或过氧化氢等。在实际运行中，使用纯氧气可大大减少反应器的体积，降低设备投资，但氧化剂成本提高；使用空气作为氧化剂，随运行成本降低，但反应器等的体积加大，相应增加了设备投资及电力消耗；使用过氧化氢作氧化剂，反应器体积减少，但氧化剂成本提高，氧化能力变差。
　　工艺过程简述如下：首先，用污水泵将污水压入预热器预热，在此与一般循环反应物直接混合并加热提高温度后进入反应器，再用压缩机将空气或氧气增压打入反应器。有害有机物与氧在超临界水中迅速反应使有机物完全氧化，如有机物浓度足够，氧化释放出的热量足以将反应器内的所有物料加热至超临界状态，在均相条件下使有机物进行反应。离开反应器的物料冷却后进入分离器，在此将反应中生成的无机盐等固体物料从流体相中沉淀析出。
　　1.4 超临界水氧化的优点
　　与传统处理生活、工业废物的各种技术相比，SCWO法具有以下突出的优点：(1)有机组分在适当的温度、压力下能被完全分解成CO2、H2O、N2、SO42-等无机组分，分解率可达99％以上，无中间产物，无二次污染；(2)适用范围广，可用于处理各种有毒难降解有机物；(3)氧化反应为均相反应，反应速度快，停留时间短（&1min）；(4)反应为放热反应，在有机物含量&2％时，可依靠反应自身的氧化放热来维持反应的进行；(5)无机组分和盐类在超临界水中的溶解度极低，使反应过程中的分离变得容易。
　　2. &超临界水氧化在环保方面的应用
　　2.1 处理有机废水
　　国内从20世纪90年代中期开始开展超临界水氧化处理废水、废液的研究。漆新华等人[6]用超临界水氧化法对苯胺废水处理进行了研究，发现在500℃、25MPa、反应35s后，总有机碳的去除率为99％以上，而且有机碳的去除率随原始浓度的增加而提高。向波涛等人[7]对含硫废水进行了处理，发现当S2-在522mg/L时，在723.2K、26MPa、氧硫质量比为3.47、反应空时约为17s时，可将废水中的S2-氧化成为SO42- 从而全部出去，S2- 的去除效率和完全氧化率受反应时间、压力、温度和氧硫比的影响较大，增加反应时间、压力和氧硫比可明显提高S2-的去除率。姚华等人[8]对芳香族废水进行处理，发现随着反应器压力的增大、温度的升高有利于硝基苯的转化，在500℃以下，提高压力比增加温度更有利于提高转化率。林春绵等人[9]对氧乐果农药废水进行了处理，发现在390℃、24.1MPa时，其COD去除率分别为62.2％和71.4％，并分析了超临界水氧化去除率的影响因素及反应动力学。鞠美庭等人[10]用0.5-3L/h 的连续式超临界水氧化装置处理不同的高浓度有机废液，发现增大压力、加大反应时间和提高温度可增大COD的去除率，反应速度常数也随压力的升高而增大。颜婉茹[11] 等研究了超临界水氧化处理水中活性染料雅格素藏青﹣R﹣150％的工艺条件，考察了反应温度、压力、停留时间、氧化剂用量等工艺参数对水中雅格素藏青﹣R﹣150％去除率的影响。实验结果表明，超临界水中的氧化反应能有效去除水中的COD(或TOC)，在380℃、25 MPa，停留时间3.2min的条件下，其COD去除率可达98.06％，超临界氧化反应级数为l，频率因子为1.6&108，表观活化能为96.36KJ/mol。张艳[12]等研究探讨了超临界水氧化处理味精生产废水的工艺条件，考察了反应温度、压力、氧化剂浓度、停留时间等工艺参数对味精去除率的影响。实验结果表明，超临界水中的氧化反应能有效去除水中的COD，反应温度、反应时间是重要的影响因素，当反应温度为380℃、反应压力24MPa、停留时间3.2min、H2O2 浓度为0.5％时，COD去除率为99.9％；水质质标完全达到国家颁布的GB味精工业污染物排放标准。戴航[13]等在超临界水反应系统中对造纸废水进行了研究，对总有机物浓度(TOC)高达135 372mg／L的废水，以H2O2氧化剂，超临界条件对废水中的有机物降解作用明显，TOC去除率接近100％。造纸废水中的主要成分是木质素等纤维类物质，在一定的温度下可裂解，生成CO、CO2和一些小分子化合物，添加氧化剂对造纸废水降解起着重要的作用，不添加氧化剂，反应后的液体呈淡黄色，TOC的去除率较低，有大量的气体产生，并带有烟草气味，而添加适当氧化剂后，反应后的液体清澈透明，TOC几乎完全去除。另外，彭英利等[14]采用SCWO法对含氰废水和农药废水进行了实验研究。
　　2.2 处理有机固体废弃物
　　许多剧毒、有害的固体废物采用其他高温氧化或生化法处理都无法降解，而采用超临界水氧化处理可达到预期的目的。李锦统等人[15]采用超临界水氧化法处理氨基乙二肟、氨基氰和密胺等剧毒化合物时，发现上述污染物在超临界状态下均可氧化成CO2和NH3等无害气体。孟令辉等人[16]进行了利用超临界水氧化法分解塑料的研究，发现在超临界状态下反应30min后，塑料几乎完全分解，生成对苯二甲酸、乙二醇。但随着反应温度的上升，乙二醇的生成量有所下降，易产生二次分解。采用甲醇作为超临界流体分解塑料废物，发现分解率和回收率可达到100％。Chen[17]等采用超临界水和超临界CO2对天然橡胶和废橡胶进行了降解研究，通过调整反应时间能控制橡胶降解产物的相对分子质量在103 ～104。废橡胶降解产物为70％左右的有机组分和30％左右的炭黑，天然橡胶降解产物为均匀的有机物液体，几乎无炭黑生成。昝元峰等[18]采用自建的间歇式SCWO装置处理城市污泥。实验结果表明，在26 MPa、420℃、反应时间155s和投加过量氧化剂(质量分数为325％)的条件下，处理后反应液中COD小于10mg/L，金属盐和泥沙等沉积于反应器中，最终残余固体产物的容积仅为浓缩污泥容积的1.2％左右。新井邦夫等[19]采用超临界水分解纤维素，从活化能角度对加水分解和热分解进行了对比。实验结果表明，在超临界状态下温度越高，加水分解反应速率越快；压力越大，纤维素的分解速率越快，生成的葡萄糖越多，在反应温度400℃、反应压力35MPa的条件下，反应25 min时葡萄糖的收率可达75％，若采用酸催化反应得不到如此高的收率。佐古猛[20]利用SCWO处理城市垃圾焚烧飞灰中的二噁英，可将二噁英几乎100％去除。
　　3. 超临界水氧化存在的问题
　　3.1 设备的腐蚀及其改进措施
　　由于超临界水氧化反应的高温、高压、强氧化、酸性气氛等条件，而且设备接触的对象都是各种废水，成分极其复杂，设备材料在高温高压下极易腐蚀，高浓度的高浓度的溶解氧、低PH值及一些无机离子均可使设备腐蚀加剧，要解决腐蚀问题，首先须解决反应器内胆材料的耐腐蚀性能。在反应器材质方面，需要用钛&镍合金等特殊材料制造反应设备，如美国的阿拉莫斯实验室选用镍合金C&276作为制造反应器的材料；也有人选用类金刚石和陶瓷作为冷却器和反应器的内壁材料[21]。对于连续式反应器，由于废水中含有P、C1、S的有机物，经超临界水氧化处理后产生的酸会对冷却器壁造成严重的腐蚀，对此可以在物料经反应区进入冷却段时向其中加人一定量碱性溶液进行中和，以减少对容器的腐蚀。
　　3.2 管道堵塞问题及其应对措施
　　在超临界水氧化过程中，废水中的有害有机物均溶解在超临界水中被迅速氧化，废物中的C、H元素转化为CO、H2O、CO2等无毒的物质，C1、P、S和金属元素化合成盐析出。由于无机盐在超临界水中的溶解度很小，所以在超临界水氧化过程中会有盐沉淀析出。这些盐的粘度很大，会导致换热率降低，增加系统压降，严重时会造成反应器堵塞，因此需要定期用酸进行清洗。为防止无机盐的沉淀堵塞，可向流体中加人Na2PO4。美国Sandia实验室正在建设一种具有渗透壁的超临界水氧化反应器，该反应器通过由纯超临界水构成的保护层来减轻堵塞问题和腐蚀问题[22]。
　　3.3 热量传递问题
　　超临界水氧化反应处理前后，水的物理、化学性质变化很大，在超临界水氧化过程中也必须考虑临界点附近的热量传递问题。在超临界状态下，水的运动粘度很低，温度升高时对流增强，因此反应器中主要以对流传热为主，若有良好的传热条件，可促进反应进行，提高反应效率。此外，SCWO的高温、高压条件所带来的高能耗、高投资问题也急需解决。
　　4.& 结束语
　　超临界水氧化技术是一种有效的废水处理技术，在处理工业污水、城市污水、有机固体废弃物方面发展潜力很大，尤其对高浓度、成分复杂的有机废水和污泥的处理具有潜在的使用价值和广阔的应用。作为一种对环境友好的废水处理技术，尽管SCWO的有效性和优越性无可置疑，其应用基础已经基本形成，但要使其从实验室走向工业化，仍有许多技术上的难题，如盐沉淀、腐蚀及对设备要求高等。相信随着科学技术的发展，该方法必将得到广泛的应用。
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　　E-mail:
　　通信作者：廖传华，男，硕士生导师，长期从事新能源技术、超临界流体技术和干燥技术的研究。E-mail:
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超临界水氧化技术
超临界水氧化技术是一种很有前途的,以超临界水为反应介质,彻底破坏有机毒害物质的新型环保技术.文章全面综述了超临界水的特征,超临界水氧化的基本原理,工艺流程.着重对超临界水氧化技术存在的问题,如材料的腐蚀和无机盐的沉积进行了讨论,并分析了解决的方法,最后对其应用前景进行了展望.
Zhang Minhua
Ge Jianping
Wang Jingdong
作者单位：
天津大学石油技术开发中心,绿色合成与转化教育部重点实验室,天津,300072
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万方数据电子出版社水热技术与超临界水氧化的区别
假期万岁075
水热技术是在压力容器中把水加热到超临界状态进行萃取、化学反应等等过程的技术.水在超临界状态下性质与液态水大不一样,能够溶解很多液态水溶解不了的无机、有机物.超临界水氧化技术就是利用超临界水超强的溶解性,把氧气和需要被氧化的东西（如反应物、待处理的污染物等等）溶解在一起,让它们有能充分接触反应的环境.大大提高氧化效率.严格的说,超临界水氧化技术也是水热技术的一种.
非常感谢您的回答，那你能不能帮我总结一下关于水热技术都包括哪些技术，不胜感激。
这……有点为难了，因为根本没有“水热技术都包括那些技术”这个说法。你就记住，但凡是把水在压力容器中（一般是反应釜）加热的技术都可以称为水热，有些没有达到临界温度的也可以认为是水热。纳米粒子的制备、化学反应、单晶生长、污水处理、萃取、冶金等等都可以用到水热法。从技术层面上，水热主要就是包含两个单元：压力单元和加热单元。如果是连续进料型的，则还有质量传递单元。
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超临界水氧化技术：超临界水氧化技术
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超临界水氧化技术在处理废水中的研究与应用内容1,研究背景及意义；2,超临界水的概念及其特性；3,SCWO技术的研究与应用；4,SCWO技术的成本分析 ；5,结论1.研究背景及意义1.1研究背景超临界水氧化 (Super Critical Water Oxidation or SCWO)法是由美国学者 Modell等人于 20世纪 80年代中期提出的一种新颖的水污染控制方法，具有节能、高效、适用性强等特点。美国国家关键技术所指出，六大领域之一的“能源与环境”中,最有前途的废物处理技术是 SCWO法。美国能源部会同国防部和财政部于 1995年召开了第一次SCWO研讨会,讨论用 SCWO法处理政府控制污染物(government wastes)。美国能源部科学家 Paul W,Hart指出,“鉴于 SCWO法具有诸多优点,用它来代替焚烧法是极有生命力的”。我国在 SCWO法方面的研究工作才刚刚开始。1.2研究意义超 临 界水 氧化处 理技 术 （ Supercritical Water Oxidation orSCWO）是 利用水在囟 374℃,压 力 22MPa的超临界状态 下，兼具 气体与液体 高 扩 散性、高溶解力及低表面 张 力的 特性,对 有 机废弃 物 进 行氧化分解,将 其 转 化成 H2O及CO2,达 到去毒 无 害 的 目的。由于在超临界状态下（一般系统条件约在 24~35MPa及400~650℃ ），水与有机物质以及氧气可完全互溶，故可形成单相反应。通常在几秒的反应时间龋纯纱 99.9%以上的破坏率，无机盐类几乎可不溶而分离，可应用于处理难分解的有机氯化物、污泥、飞灰中的 Dioxin及其它危险性有机物质等。因恢复常温常压后，水与一般流体无异，故完全无二次污染之虑。超 临 界水 处 理技 术是 一 极 具清 洁处 理效益 的 技 术,不需 后处 理 设备。2.超临界水的概念及其特性2.1.1超临界流体的定义纯物质有气、液、固三相，当系统温度及压力达到某一特定点时，其气 -液两相密度临近相同，两相合并为均一相。此特定点称为该物质的临界点，所对应的温度、压力和密度则分别称为该纯物质的临界温度 (TC),临界压力 (PC)和临界密度 (ρC) 。高于临界温度和临界压力的状态则称为超临界状态。处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称之此状态下的均匀相为 超临界流体（ SCF） 。2.1超临界流体 (Super Critical Fluid or SCF）超临界流体相图水与 CO2相图超临界水临界点是 374.2℃,220atm；超临界二氧化碳的临界点是 31 ℃,73atm；甲醇则需要 239 ℃ 和79atm2.1.2超临界流体的特性超临界流体由于液体与气体分界消失，是即使提高压力也不液化的非凝聚性气体,超临界流体的物性兼具液体性质与气体性质。即，密度大大高于气体，粘度比液体大为减小，扩散度接近于气体。另外，根据压力和温度的不同，这种物性会发生变化。热容量值有较大变化，这也是临界点非常独特的特性之 一。25MPa下水的物理化学性能随温度的变化2.2 超临界水的物理化学特性2.3超临界流体的优点具有液体一样的密度和溶解强度，并且与密度有关的一些重要溶剂特性，如介电常数、粘度和扩散系数等，易于通过压力进行控制；超临界流体同时也具有气体的优点，粘度小，扩散系数大、渗透性好，与其它气体的互容性强，有良好的传质和传热特性；常用的超临界流体水和二氧化碳均是环境友好的溶剂。2.4超临界流体在环境保护方面的应用有毒有机废水的处理超临界水氧化技术（ SCWO），有毒有机物可在几秒钟内被完全氧化成无害的物质,。目前在日本和美国已建成了超临界水氧化处理的中试装置，我国在这方面的工程应用还是空白。废塑料的回收利用超临界条件下热分解可使废塑料分解成有用的小分子，从而使其得以回收。它的优点是分解过程中几乎不产生其它气体，有利于 环保。这方面日本的研究者作了较多的工作。精密仪器清洗利用超临界二氧化碳对有机物较强的溶解能力和它较强的扩散渗透能力，可用于电子元件和精密机械零件的精密清洗，代替即将 禁止使用的氟里昂，可减少对臭氧层的破坏。超临界络合萃取将二氧化碳超临界萃取与有机溶剂络合作用相结合，可用于某些原料、泥土和放射废水中有害重金属离子的去除 。3,SCWO技术的研究与应用3.1超临界水氧化 （ SCWO） 机理3.1.1SCWO反应过程1） SCWO是利用超临界水作为反应介质来氧化分解有机物，其过程类似于湿式空气氧化（ Wet Air Oxidation or WAO）。不同的是前者的温度和压力分别超过了水的临界温度和临界压力。WAO一般操作条件：温度 125~320℃,压力 0.5~20MPa，即在低于水的临界点下操作。2）超临界高温高压大大提高了有机物的氧化速率能在数秒内将碳氢化合物氧化成 CO2和 H2O，将杂核原子转化成无机盐，其中磷转化为磷酸盐，硫转化为硫酸盐，氮转化为 N2或 N2O。与传统焚烧过程相比，由于反应温度相对较低，因而不会有 NOX或 SO2形成。WAO过程：高温使液相中的有机物与溶氧发生化学反应，进行热分解；高压为增加液相中的溶氧值，提升污染物氧化分解的效果。污染物会被氧化成低分子量的羧酸（主要是乙酸）。由于水中溶氧不足，易造成氧化不完全，其排放的气相中可能存有 VOC。3）超临界水的特性使有机物、氧化剂、水形成均一的相，克服了相间的传质阻力在超临界水状态下，水的特性与有机物相同，界面消失，超临界水的氧气溶解度也大大提高，实现了完全混合，有机物与氧气能够自由反应，反应速度得到了急剧提高。即使是难分解性有机物，也可以几乎 100%分解,在临界点以下的条件下，废水中有机物并非与水完全混合，形成界面(Boundary layer)。为使有机物与氧气反应，需要把气体状态的氧气溶解到水中，溶解的氧气需通过有机物界面，分解废水有机物需要较多时间,SCWO,WAO与传统焚烧法的对比过程 SCWO WAO 焚烧温度 ℃ 400~600 150~350 压力 105pa 300~400 20~200 常压催化剂 不需 需 不需停留时间 ≤1min 15~120min 长（＞ 10min）去除率 ＞ 99.99% 75%~90% 99.99%自热 是 是 否适用性 普适 受限制 普适排出物 无毒、无色 有毒、有色 含 NOX等后续处理 不需 需 需SCWO中的化学反应式3.1.2 SCWO反应途径H2O2 → 2OH·2HO2 ·→ H2O2+O2OH·+HO2 ·→ H2O+O2H2O2+OH· → H2O+HO2 ·Holgate等人研究的超临界水中自由基反应途径 (见图）SCWO法对某些有机物的分解率3.2 SCWO法分解处理下水污泥的研究污泥来源,the Karlskoga Sewage Treatment Works污泥固体含量,15 wt%反应条件：最大反应温度平均 570oC,反应器出口处平均压力 23.3 MPa,反应停留时间 60s,污泥负荷 220~230 kg hr-1.消化污泥的 SCWO反应结果污泥来源,the Karlskoga Sewage Treatment Works反应条件：最大反应温度平均 573oC，反应器出口处平均压力 23.2MPa,反映停留时间 60s，污泥负荷 220~230 kg hr-1.SCWO法处理污泥后的无机固体成分3.3 SCWO法对于苯胺的降解研究K：氧化剂的加入水平，实际加入的 H2O2量与理论需用量的比值来表示R,TOC去除率P=28MPa,K=1.1T=400℃,K=1.13.4 SCWO技术的工程应用背景超 临 界水氧化系 统 的研究 开 始 于 70年代 。80 年代 GA (General Atomics)公司利用早期 MIT的有 机 物油 气 化研究,开 始 发 展SCWO。 1992年 GA获 得第一 张从 美 国国防部淼 订单 合 约，处 理 销 Щ 学 武器。年 间 美 国国 防部大力 资 助MIT,U,of Delaware,U,of Texas-Austin进 行相 关 的基 础 研究，尤其是化武销
与 高能 废 材的 处 理方面。3.5当前 SCWO的技术应用应用于食品工业、化学工业、半导体清洗及环境工程等。在环保方面的应用主要为降解有害废弃物。1,塑胶及其衍生物：含卤素塑胶、火焰抑制剂、塑化剂等；2,有机物质：杀虫剂、医药、容积、染料；3,高能量物质：炸药、烟雾弹药、气体推进剂；4,废水：纺织或纸浆工厂废水、漂白废水、切削废液、皮革废液；5,下水道污泥：城市污泥、工业污泥；6,受污染土壤：矿油、含卤素有机物。3.6传统 SCWO 工艺流程图封闭环路（ Closed-Cycle）SCWO反应系统渗透器壁反应器（ Transpiring-WallReactor or TWR）Batch Supercritical Water Oxidation (SCWO)Batch SCWO ReactorBSCWO Reactor Pilot Scale UnitSupercritical water oxidation apparatusShinko Pantec's pilot plant超临界水氧化反应系统连续 式超 临 界水氧化反 应 系 统,主要 单 元包括 U 废 液 进 料高 压 泵、空 气压缩机,预热 器、反 应 器、冷 却 器,压 力控制 阀 及 气 液分 离 槽等,设备如图 。反 应 器 设计 容量 为 1公升，另有一 Inconel 625的反 应篮 (basket)，可 处 理固 态废弃 物。反 应 器最高使用 压 力 5,000psi，最高使用 温 度 500℃ 。本 设备 已 处理废 液有 异 丙醇、甲苯、四氯乙烯、二甲基甲 醯 胺、石化 厂废 液,废碱 等 试验对 象 。超临界水氧化系统流程图超临界水氧化系统处理有害废液对照图(左：反应前废液；右：反应后 COD＜ 30ppm)技术规格反应系统包括：进料系统、高压泵、预热器、反应器、冷却器（或热回收系统）、分离器等。反应器：耐温,R 500℃,耐压,R 300kg/cm2处理量,R 30K /h反应r间：数秒至数分钟SCWO of paper mill effluentsSCWO of polymer effluents运用超临界水氧化技术处理城市污泥目前 发展 SCWO技术的主要国家及应用对象德国,除美国外 最主要的研究 国 家,研究方向为 工 业废水与废弃物的处理,如 纸浆厂与制药厂 的 废 水以及 电子工厂的下脚料等。目前已 开发 出多 种 具 抗腐蚀 的反 应 器。法 国,主要研究放射性废水 及油墨 废水 。瑞典,以工业应用于处 理含胺 废水 。瑞士,已开发出抗腐蚀 反 应 器。西班牙,已开发出抗腐蚀 反 应 器。英 国,以 Nottingham大 学 研究 为 主，仍停留 于实验室阶段 。日本,主要 研究危险性废弃物或废水,以 PCBs,Dioxin的去除研究 为 主。 为 目前少 数拥 有工 业化技术与经验 的 国 家之一。中国,也将 SCWO技术列为国家科技部重点发展的高新技术。韩恩厚博士在中国科学院和国家科委的支持下，率先在国内开展超临界水的研究。正在研制的我国首套超临界水氧化实验系统将对我国的载人飞船、核潜艇、垃圾处理等方面产生重大影响。4,SCWO技术的成本分析例一荷兰某 SCWO实验工厂处理量为 1m3/h，设备占地面积为100m2(10m× 10m)，设备投资成本估计 Nfl.20百万元，操作成本 Nfl.200~500/m3。例二美国德州 GNI 集团公司於 1994年春天开始，在德州 Deer Park建造一座 SCWO工厂,1995年 1月完工，设计处理量为5,000gal/d，主要处理废水中的含氯物质，使用 Modar公司技术，造价 6百万美元。 Modar公司副总裁 William Killilea说当 SCWO处理量为 5,000~100,000 gal/d，其处理成本为 0.75美元 /gal。例三日本 Organo公司与日本户田市污水局处理含有 1%的污泥，污水局设计建造一座处理量为 10m3/d的实验工厂，用此方式处理活性污泥可以减少 20~30%的成本。ANNUAL COST ESTIMATES,5 TO 20 TPD SCWO SYSTEMSCOSTS OF ALTERNATIVES FOR TREATINGPROBLEMATIC WASTEComparison of different alternatives for sewage sludgetreatment,per tonne drysubstance,G?teborg caseSCWO法,WAO法及传统焚烧法的成本比较Sudhir等人用电脑软件对 SCWO法处理装置进行分析的结果5.结论5.1 SCWO法具备的优势分解效率高：对某些难分解性有机物分解率甚至高达99.9999%以上；无二次污染：排放气体 是 CO2,N 2和 O 2,无 NOx、SOx,Dioxin等，无机盐以固体形式回收；氧化反应速度迅速：反应一般只需几秒至几分钟；设备的小型化：可处理的废水浓度广,(ppm～ %)；高效节能：反应是放热反应，只要进料具有适宜的有机物含量，仅需输入启动所需的外界能量，整个反应可靠自身维持进行，多余热能可以回收；5.2 SCWO法处理存在的问题高腐蚀速度，选材难；无机物溶解度减小，诱发堵塞，连续运转难；初期投资较高。5.3 SCWO未来的研究方向进料废水悬浮液中固体 /盐的去除；渗透器壁反应器（ Transpiring-WallReactor or TWR）系统的优化；建立动力学反应过程更加明确的 TWR系统模式。
课件名称：课件分类：环境课件类型：电子教案文件大小：1.69MB下载次数：4评论次数：0用户评分：0