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北京大学：无机化学（二）：Chapter_11
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第一部分 P区非金属元素一, 卤素1,含氧酸 （ 盐 ） 的结构及含氧酸的酸性2.含氧酸（盐）的氧化性二, 氧, 硫1,不同氧化数的氧化物2,硫的含氧酸 （ 盐 ）第十一章 P区元素三, 氮，磷1,NH3与 NH4+(铵盐 )的性质2,HNO3与 NO3?的结构, 性质3,磷的含氧酸 (盐 )四, 碳，硅，硼1,碳酸 (盐 )的热稳定性2,硅酸 (盐 )3,硼酸*五, 惰性气体P区非金属元素HeB C N O F NeSi P S Cl ArAs Se Br KrTe I XeAt RnI2,Br2,Cl2一、卤素?F2,Cl2,Br2,I2,最大吸收波长 长,?减小分子轨道理论电负性原子和离子半径元素的性质 (F,Cl)? F2,最强的氧化剂, Eo = +2.87 V,电解 (KF+HF,75° C)UF6 (volatile solid),processing 核燃料； Fluorinatedhydrocarbons,Teflon,they are inert.（聚四氟乙烯，塑料王，稳定、耐腐）大多数 氟化物溶解性 低 (除 AgF)，尽管其丰度比 Cl大。? Cl2,电解 NaCl (pale yellow-green gas)It reacts directly with nearly all the elements (除 C,N，O,noble gases ),强的氧化剂,氧化金属到高氧化态，如,2Fe(s) + 3Cl2 → 2FeCl 3(s)→ 塑料，溶剂，杀虫剂 ; 漂白纸，纺织品；水消毒阳极氧化 F-到 F2阴极还原 H+到H2阳极氧化 Cl-到 Cl2阴极还原 H2O到 H22NaCl(aq)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+Cl2(g)+H2(g)电解池F22Fe(s) + 3Cl2 → 2 FeCl3(s)2Br-(aq) + Cl2(g)→ Br 2(l) + 2Cl-(aq)元素的性质 (Br,I)? Br2,腐蚀性红棕色冒烟液体有机合成中，加合溴? I2,海藻 2000Kg→1kg I 2Cl2(g) + 2I-(aq) → I 2(aq) + 2Cl-(aq)易升华，固态 I2分子仍为孤立分子，不象 C,Si,P,S那样形成原子链或网。(I2+KI+乙醇 ),碘酒,消毒杀菌碘缺乏症 (swelling of the thyroid gland in the neck)碘分别在 CCl4,H2O,KI,淀粉 +KI中（从左到右）The picture above shows the result of touching nitrogentriiodide (NI3)! Nitrogen triiodide is percussion (碰击 )sensitive,互卤化物Cl2(g) + 3F2(g) → 2ClF 3(g)Cl2(g) + 5F2(g) → 2ClF 5(g)物性：介于两种单质之间；化性：取决于 X-X’键能(X heavier,decreasing)价层电子对互斥理论H2(g) + X2(g) → 2HX(g)CaF2(s) + 2H2SO4 (aq,conc)→ Ca(HSO 4)2(aq)+ 2HF(g)KI(s) + H3PO4 (aq) ? →KH2PO4(aq)+ HI(g)氢键(HF + NH4F) frosts the glass surfaceSiO2(s) + 4HF(aq) → SiF 4(g) + 2H2O(l) ?Go = -12.0kJ/molHF具有强腐蚀性！生成焓 晶格能 晶格能生成焓离子型氯化物的生成焓和晶格能电子亲核能解离能升华热 + 电离能含氧酸亚次高Cl2(g) + H2O(aq) → HClO(aq) + HCl(aq)unstableCl2(g) + 2OH-(aq) → ClO -(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)Cl2(g) + CaO(s) (生石灰 ) → Ca(ClO)2 净化游泳池水HX(I)O,.,.:Cl-O-H..,.3Cl2(g) + 6OH-(aq) △ → ClO 3-(aq) + 5Cl-(aq) + 3H2O(l)分解4KClO3(s) △ → 3KClO 4(s) + KCl(s)2KClO3(s) △ (MnO2)→ 2KCl(s) + 3 O2(g)氧化剂 (焰火，火柴 )2NaClO3(aq) + SO2(g) + H2SO4(aq)→ 2NaHSO 4(aq) + 2ClO2(g)(paramagnetic yellow gas,漂白纸浆 )HX(V)O3,HX(VII)O4ClO3-(aq) +H2O(l) → ClO 4-(aq) + 2H+(aq) + 2e-HClO4,无色液体，最 强酸 。 Powerful氧化剂，爆炸！The perhalic acids and their anions are strong oxidizing agents,They do,however,have considerable kinetic stability.Frost (or Latimer) diagram display the same information but ina different way,When interpreting electrode potential data,either in numerical or graphical form,it is important toremember that a single potential in isolation has no meaning!The interhalogens (互卤化物 ) have propertiesintermediate between those of the constituent halogens,Nonmetal f metal form ionichalides,(共价与离子型卤化物 )The oxoacids of chlorine are all oxidizing agent,Acidityand oxidizing strength of oxoacids both increase as theoxidation number of the halogen increase.(含氧酸的酸性与氧化性 )含氧酸 HXO HXO2 HXO3 HXO4(H5IO6)X 氧化数 +1 +3 +5 +7命名 次卤酸 亚卤酸 (正 )卤酸 高卤酸X的杂化轨道 sp3 sp3 sp3 sp3(sp3d2)次氯酸H Cl ?0.164nm(d-p)?亚氯酸0.167nm(209KJ/mol)OH ?Cl??..?+O ? O ?-?,.dxy pysp3杂化氯酸d-p?O ? O ?-H Cl ??+O0.157nm (244KJ/mol)..高氯酸 非羟基氧O d-p?O ? O ?-H Cl ?O d-p??+0.150nm (364KJ/mol)羟基氧n (HO)mROn 酸性 (Ka) 例0 (HO)mR 弱(10-5-10-10) HOCl(HO)3B3.2?10-85.8?10-101 (HO)mRO 中强(10-2-10-4) (HO)ClO(HO)2SO1.1?10-21.1?10-32 (HO)mRO2 强(10-1-103) HOClO2(HO)2SO2~103~1033 (HO)mRO3 极强(&103) HOClO3HOMnO3~109很大等电子原理? 重原子 （ 除 H,He,Li外 ） 数相同, 电子数相同 的物质，其重原子 构型 往往相同。PO43-,SO42-,SiO44-,SiF4,ClO4-为 电子数, 原子数 都相等的 等电子体,键型 [ 4?(sp3-px)?,2 ?(d-p) ]构型完全相同π8532/5 (电子数 /原子数）等电子体32/5,酸与酸根,(?)键型 及构型相同3?(d-p)? 2 ? (d-p) π85O OH Cl ClO O O OO O4?(sp3-px)? 4?(sp3-px)?-氧化性与稳定性,氧化性比较 产物HNO2 [(HO)NO] & HNO3 [(HO)NO2] ? NOH2SO3[(HO)2SO] & H2SO4 [(HO)2SO2] ? S稳定性 增加KClO4 & HClO4 & Cl2O7KNO3 & HNO3 & N2O5稳定性 减小氧化性 增强氧化性与稳定性HClO HClO 2 HClO 3 HClO 4Cl周围 1 2 3 4? 键数总键能 增加热稳定性 增加氧化性 强 弱Cl? Br? I?Fe3+Br? Ag(s)I2(s,紫红 ) Cl?,Br?CCl4紫红色溶液(检出 I? )AgNO3AgCl(s),AgBr(s)NH3H2O(&6M)AgBr(s,浅黄 ) [Ag(NH3)2]+H2O Zn(搅 )Cl2水 CCl4Br2(CCl4层 橙黄色 )(检出 Br? )Zn(s)Cl?HNO3AgCl(s,白 )(检出 Cl?)二,氧，硫1,不同氧化数的氧化物(1)某些 O-2的共价分子(2)H2O2(O-1)2,硫的含氧酸 （ 盐 ）多硫化物和硫化物3.(3)超氧化物、臭氧化物原子半径和离子半径电负性Se TeLike silver-white metals,but poor electrical conductorsMetallic character increases down Group16 as electronegativity decreases.从上到下，电负性减小，金属性增强。Oxygen and sulfur occur naturally in theelemental state,Sulfur forms long chainsand rings with itself,but oxygen does not.23% of the mass of theatmosphereLiquid oxygen is paleblue (&-183oC)The gas is colorless.Paramagnetic2 × 1010 kg LO2/y (US)Ca,80kg/personSteel industry光解水,2H2O(l) →2 H 2(g) + O2(g)光合作用,6CO2(g) + 6H2O(l) → C 6H12O6(s) + 6O2(g)Compounds with hydrogen? H2O的纯化：离子交换除钙，镁离子；? H2O是氧化剂：2H2O(l)+2e-→2OH -(aq)+H2(g) E = -0.42V at pH=72Na(s)+2H2O(l) →2NaOH(aq)+H 2(g)BUT,除非有强还原剂,H2O只有在高温下才起氧化剂作用,如 CH4(g)+H2O(g) △ → CO(g)+3H 2(g) (合成气 )? H2O是还原剂 (mild)：2H2O(l) →4H +(aq)+O2(g)+4e- E=-0.81V at pH=7? Lewis base → [Fe(H 2O)6]3+Structural snapshot,Liquid water,probed onthe sub-femtosecond timescale by x-ray absorptionspectroscopy,consists ofstructures with two stronghydrogen bonds of eachmolecule to its neighbors,resulting in water chainsand rings.New Insights into the Structure of Water with Ultrafast ProbesYan Zubavicus and Michael GrunzeSCIENCE,304,974-5,14 MAY 2004共价小分子氧化物 (O-2,氧化数 ?2 )⑴ 单键：O OH H Cl Cl⑵ 双键：H CH3C = O C =OH CH3⑶ 三键：? 1个 ?,2个 ?键⑷ 离域 ?：π43? ? ???O ? C ? O??? ? ?π43? ?:N ― O:? ? ???C ＝ O:含未成对电子Cl:C.?.OCl:π64π43 π33S?O O?? ??? ? ?? ?? ? N?O O??????? ? ? ?过氧化物 (O,氧化数 ?1)22?O ? O??气态下O,sp3 杂化????????111.5°94.8°V d,1.44 g/mlat 25° C; mp,bp,-0.4,152 ° CVery weak acid,pKa1 = 11.75Good oxidizing agent in bothacidi (Fe2+,Mn2+)Also act as a reducing agent(MnO4-,Cl2)工业应用, 30%Hair bleach (漂白 ),6%家用防腐杀菌,3%(V),O2 H2O2 H2OEθA0.695 1.776(V),Fe3+ Fe2+ FeEθA0.771 -0.44(V),O2 H2O2 H2OEθA0.695 1.776(V),O2 OH─EθB HO 2?C0.08 0.878E?(左 ) & E? (右 ) （岐化发应）键 键能 键 键能?O ? O? 142 C ? H 410(KJ/mol) (KJ/mol)O ? H 460 Cl ? H 427C ? O 343 N ≡ N 941氧化还原反应,振荡反应⑴ 2 + 5H2O2 + 2H+ = I2 + 5O2 + 6H2OIO3?⑵ I2 + 5H2O2 = 2 + 4H2O + 2H+IO3?+ 6H+ + 5e ? I2 + 3H2O E?=1.20VIO3? 21酸性中,H2O2+2H++2e ?2H2O = 1.776VEθAO2+2H++2e ? H2O2 =0.695VEθAH2O2既可作为 氧化剂 又可作为 还原剂碱性中,+ H2O +2e ? 3OH─ =0.878VHO2? EθBO2+H2O +2e ? + OH─ =?0.08VHO2? EθB超氧化物 (O, 氧化数 ? )?2 214KO2(NaO2) +2CO2=2K2CO3(Na2CO3)+3O2超氧化物臭氧 (O3)与臭氧化物 (KO3,氧化数 ? )O3? 31O3产生, O2 2O O+O2 ?O3???? ?? 雷电? ?O?????????? O O??π432?(sp2-sp2)?① 氧化性O3+2H++2e?O2+H2O =2.08VEθAO3+H2O+2e?O2+2OH─ =1.23VEθB② 反磁性 (分子轨道中无单电子 )③ 极性单质 (?=0.58D)④ 吸收紫外光 (250nm)，放出 O2(g)〓2O3 3O2h?O3的性质KO3氧化性和不稳定性,4KO3+2H2O=4KOH+5O22KO3=2KO2+O2O+2 (氧化数 +2),OF2O (氧化数 + ),?2 21O2+PtF6 ?[ O ][ ] (深红色 )?2 PtF6?A blue gas,dark bluePCover the Earth (3mm)南极臭氧层空洞D臭氧层破坏的危害”臭氧层的破坏卫星观测资料表明，自 20世纪 70年代末以来，全球臭氧总量明显减少,1979－ 1990年，全球臭氧总量大致下降了 3%。南极附近臭氧量减少尤为严重，出现了,南极臭氧洞,。平流层臭氧量的减少，除了受太阳活动等 自然因子 的影响外，人类使用消耗臭氧物质也是重要原因。人们使用冰箱、空调等释放出的 氟氯烃化合物，上升到平流层后，通过光化学反应大量消耗臭氧。据研究，大气中的臭氧总量减少 1%，到达地面的太阳紫外线辐射就会增加 2%。到达地面的太阳紫外线辐射增加，一方面 直接危害人体健康,另一方面还对 生态环境和农林牧渔业 造成破坏。为此，臭氧层保护被认为是当今全球最重要的环保项目之一。为了保护臭氧层，国际社会多次召开会议，要求各国减少并逐步禁止氟氯烃等消耗臭层物质。冶金 (Cu)副产物；富硫石油2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+H2O(l)2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+H2O(l)S8(s) →113 ° C S8(l)△ → Chain (red -brown)△ → S 3,S2(like O2)Sulfuric acid,vulcanize rubber硫Block-like rhombic form S Needlelike monoclinic SPbS HgS FeS2 ZnS金属硫化物 纳米线气相沉积及生长机制Metal chloride + S powdermetal sulfide NWsA u,6 5 0 C2 2 2C d C l 3 S C d S S C l?? ????? ?Chem,Comm,8Adv,Funct,Mater,),157-162金属硫化物纳米线2μmBi2S3400 450 500 550 60005001000150020002500517nm455nmIntensityZ n, M n =2:1Z n, M n =4:1Z n, M n =8:1Z n, C u =4:1? / nm459nm454nm572nm574nm过渡金属掺杂的 ZnS纳米带及其荧光调控CdS一维纳米阵列的催化生长ZnSe微米空心球的设计与合成Angew,Chem,Int,Ed,7,ZnSe微米空心球的光学特性沉淀 /溶解平衡竞争合成系列半导体空心微球CdSe空心微球Sulfur oxides and oxoacids硫的氧化物与含氧酸SO3的结构（ 24/4）ps p 2spO OOSπ64BCl3,COCl2 结构与 SO3的相同S + O2 → SO 2; 植被分解和火山爆发；燃油和煤 (电厂 )H2S(g) + 3O2(g) → 2SO 2(g) + 2H2O(g)酸性氧化物SO2(g) + H2O(l) → H 2SO3(aq) (an equilibrium mixture)还原性 和 氧化性SO2(g) + Br2(aq) → Br -(aq) + SO4-(aq)2SO2(g) + O2(g) △ → 2SO 3(g),slow reaction,catalyzed V2O5SO3(g) + H2O(l) → H 2SO4(aq) 酸雨（ SOx,NOx,H2O）H2SO4,无色腐蚀油状液体； 强酸，脱水剂，氧化剂。SO3(g) + H2SO4(l) → H 2S2O7(l) (Oleum,发烟硫酸 )化肥（ 2/3）,石化产品，染料，清洁剂。SO2,SO3,H2S(IV)O3,H2S(VI)O4火山喷发的气体中含有大量的二氧化硫S SO OO O O OO O4?(sp3-px)? 4?(sp3-px)?2?(d-p)? 2 ? (d-p)π85H2-HO OS SHO O O OO OH H H? H2S2O7 (焦硫酸 )O O OS S SHO OHHO OHHO OHO O O? H2S3O10 (多硫酸 )? K2S2O7 (焦硫酸钾 )O OO OS SK H H KO O OOO OS S? (?H2O)K KO OOOO2KHSO4K2S2O7 ? K2SO4(SO3)K2SO4 + SO3 (强氧化性 )?过二硫酸 (盐 )：S SH H H HO OO OO O O O电解 S SHO O O OO OO O过 (二 )硫酸 (S+7,O ? O?1)?22HSO2(g) + Br2(aq)→ Br -(aq) + SO4-(aq)H2SO4(浓 ) + NaBr(aq)→ Br 2C12H22O11(s) → 12C(s) + 11H 2O蔗糖脱水Sulfur dioxide (SO2) is the acid anhydride (酸酐 ) ofsulfurous acid (亚硫酸 ),and sulfur trioxide (SO3) is theanhydride of sulfuric acid (硫酸 ).Sulfuric acid (硫酸 ) is a strong acid,a dehydratingagent,and an oxidizing agent.硫代硫酸 (盐 )：1.还原性,NaO O O ONaS SNaO S-2 -2S ONaI2 ? 2I- +S SNaO O O ONaO S S O2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI2.配位性,Ag+ +2S2O (过量 )= [Ag(S2O3)2]3-?233.遇酸分解,S2O +2H+=S(s,黄 ) +SO2(g) +H2O?234,Ag+ or S2O 的 检出,?23① 2Ag+(过量 )+S2O (适量 )=Ag2S2O3(s,白 )?23Ag2S2O3(s,白 )+H2O=Ag2S(s,黑 )+H2SO4② S2O +2H+=S(s,黄 ) +SO2(g) +H2O?23多硫化物,Na2S +(x?1)S = Na2Sx (S2?+O2(空气 )?S)(1)遇酸分解,Na2Sx+2H+ = 2Na+ +(x?1)S+H2S(2) 弱氧化性,SnS+ =SnS (硫代锡酸盐 )S22? ?23S22? +2e ?2S2- E?= C0.48V( )HgS +Na2S = Na2HgS2 (Hg )S22?HgS+4I- +2H+ = HgI +H2S?243HgS+2 +12Cl-+8H+=3HgCl +3S+2NO+4H2ONO3??24HgS 的 溶解,三,氮，磷元素的性质? N,天然存在形式 N2(76% of air,by mass)? N2,强的 N≡N键 (944kJ/mol),almost as inert as thenoble gases,? Fixed N,lightning, Haber synthesis of NH3? 电负性高 (3.0),半径小。键连原子数 ≤4。参与氢键。? 氧化数, -3 to +5,-1/3 in N3-? P,磷灰石 (apatites)2Ca3(PO4)2(s) + 6SiO2(s) + 10C(s)△ → P 4(g) + 6CaSiO3(l) + 10CO(g)白磷 △ → 红磷 （ in the absence of air）? Feitilizers,explosives,and plastics.N P AsSb Bi白磷红磷Angew.Chem.Int.Ed.7.The bacteriathat inhabitthere noduleson the roots ofa pea plant areable to fixatmosphericnitrogen andmake itavailable to theplant.根瘤菌Orpiment(As2S3) stibnite(Sb2S3) realgar(As4S4)Bi,in medicines that relieve indigestion (胃药，减轻消化不良 )Nitrogen is highly unreactive as an element,largely because ofit white phosphorous is highly reactive.Mg3N2(N,-3)3Mg(s) + N2(g) △ → Mg 3N2(s)Mg3N2(s) + 6H2O →3Mg(OH) 2(s) + 2NH3(g)GaN,(N,-3)半导体紫外发光二极管NaN3,heated in asealed,evacuated tube,it decomposes into Naand N2.(N,-1/3)叠氮 N2O(g)+NaNH2(l) 175° C NaN3(l)+NaOH(l)+NH3(g)The impotant compounds of nitrogen with hydrogenare ammonia(氨 ),hydrazine(肼 ),and hydrazoicacid(叠氮酸 ),the parent of the shock-sensitive azides.Phosphine (PH3) forms neutraPCl3(l) + 3H2O(l) →H 3PO3(aq) + 3HCl(g)PCl5(s) + 4H2O(l) →H 3PO4(aq) + 5HCl(g)hydrolysis of nonmetal halides produces oxoacids withno change in oxidation number.（叠氮化物）Na d is s olve d in liquidNH3,H ighe r Na 浓度,bronz eLow e r,ink - blueNH3肼 NH3+ClO- → N2H4+Cl-+H2O氨铵 NH3+H2O → NH 4+NH3(:NH3)的性质：Lewis酸 Lewis碱1,加合反应 (与 H+,Mn+,H2O,BF3等加合 )BF3 +,NH3 = F3BNH3F HB,N HF F HBF3为 缺电子 化合物 (价电子数 &价轨道数 )2,还原反应 (与 O2,X2,CuO等的反应 )2NH3+3X2 (X=Cl,Br) = N2 + 6HX3,取代反应3Mg +2NH3 Mg3N2+3H2?3Ag2O +2NH3 = 3H2O+2Ag3N(雷银 )Ag+N24,NH3解反应HgCl2+2NH3 =HgNH2Cl(s,白 )+NH4ClHg(NO3)2+2NH3 =HgNH2NO3(s,白 ) +NH4NO3铵盐的性质：1,溶解与水解性Mg2++NH3H2O+(NH4)2HPO4=MgNH4PO4(s,白 )+2 +H2ONH4?(检出 Mg2+ or )NH4?2,稳定性(NH4)2CO3 =H2CO3 +2NH3CO2+H2OO O- H+ NH3 质子转移C ? H2CO3 +2NH3O- H+NH3(NH4)2Cr2O7 Cr2O3(s,绿 )+N2(g)+4H2O(g)?连二次硝酸亚硝酸氮的氧化物与含氧酸NH4NO3(s) △ (250° C) → N2O(g)+2H2O(g) +14NH3(g)+5O2(g) (250° C,Pt) → 4 NO(g)+6H2O(g) +2Acid rain,smog,Act as a neurotransmitter (神经传递素 ) and participates in thephysiological changes accompanying sexual arousal.The 1998 Nobel prize for chemistry was awarded to RobertFurchgott,Louis Lgnarro,and Ferid Murad,who identified thephysiological role of nitric oxide.+3 dark blue liquid N2O3HNO2 的酸酐KNO3(s)+Pb(s) △ →KNO2(s)+PbO(s)(可溶，微毒，用于肉食品加工 )3NO2(g) + H2O(l) →+4,+5 2HN(V)O3(aq)+NO(g)An oxidizing agent and an acid.Used extensively in theproduction of fertilizers andexplosive.Nitrogen forms oxides in eachof its integral oxidation statesfrom +1 to +5;The properties of the oxidesand oxoacids can be explainedby considering the oxidationstate of nitrogen.-3to+2to+4to+53?(sp2-px)? + π43氢键H OO N?115? O 130???π43??????????????????????硝酸O N?OO???120?-π643?(sp2-px)? + π64键长 (pm),136(单键 ) & 124 & 118(双键 )说明有 大 ?键 存在HNO3的氧化性,1,介质+ Al +OH-? NH3 +[Al(OH)4]2-NO3?+ Zn +OH-? NH3 +[Zn(OH)4]2-NO3?2,还原剂 及其产物(1) 生成氧化物HNO3(冷,浓 )+Fe(Cr,Al)?MxOy+NO2(2) 生成水合氧化物或含氧酸HNO3(浓 )+C ?CO2+NOHNO3(浓 )+Sn(As,Sb,Mo,W,S) ?SnO2(Sb2O5,MoO3,WO3)?xH2O(水合氧化物 )or H3AsO4(H2SO4)(含氧酸 ) +NO2HNO3(浓 ) +其它金属 ?M(NO3)x+NO2(3) 生成硝酸盐(& 12mol/dm3)?NO2为主M + HNO3 + (6-8 mol/dm3)?NO为主≈( 2 mol/dm3)?N2O为主M(活泼 )+HNO3(&2mol/dm3)? NH4?Mg(Zn,Mn)+ HNO3(极稀, 冷 )?H2or N2为主3NO2 +H2O = NO +2HNO33．浓度磷黑磷白磷红磷光或 X-射线 高温、高压磷 (3s23p3)的成键特性磷的配位数 3 4 5 6成键轨道 sp3 sp3 sp3d sp3d2分子构型 三角锥 四面体 三角双锥 八面体实例 PH3 OP(OH)3 PF5 PF6-第三周期元素 的 d轨道也可成键，最大配位数为 6。第三周期元素 原子较大，相互间 3p轨道间重叠较少，不易成稳定的 πp-p键。磷酸命名及结构1,据氧化数分子式 H3PO2 H3PO3 H3PO4P氧化数 +1 +3 +5命名 次 磷酸 亚 磷酸 (正 )磷酸2,据含 H2O (P+5)1 H3PO4 HPO3 (偏磷酸 )????? ?? ? O2H2 H3PO4 H4P2O7 (焦磷酸 )????? ?? ? O2Hn H3PO4 (多聚磷酸 )????? ?? O2xHOPHHH OP4O10 + 2H2O =4HPO3(偏磷酸 )P4O10 + 4H2O =2H4P2O7(焦磷酸 )P4O10 + 6H2O =4H3PO4(正磷酸 )干燥剂 干燥效果 [P(H2O)/mmHg]P4O10 10-5Mg(ClO4)2 10-4H2SO4(浓 ) 3?10-3NaOH 0.16CaCl2 0.34CaSO4 0.4P4(s,white) + 3O2(g) → P 4O6(s)(不足 )A strong attractionfor water,as adrying agent.强的吸水剂磷酸的酸酐Ca3(PO4)2(s) + 2H2SO4(l) → 2CaSO 4(s) + Ca(H2PO4)2(s)(过磷酸钙肥料 )Ca3(PO4)2(s) + 4H3PO4(l) → 3 Ca(H 2PO4)2(s)(重过磷酸钙 )==========================================Condensation → H 4P2O7 (焦磷酸 pyrophosphoric acid)△ G = -30 kJ at pH = 7,Releases large amount of energythat are used to power energy-demanding processes in cell.三磷酸腺苷 (ATP)二磷酸腺苷 (ADP)The oxides of phosphorus have structures based on thetetrahedral PO4P4O6 and P4O10 are the anhydrides of phosphorous (亚磷酸 ) and phosphoric acid (磷酸 ),respectively.Polyphosphates are extended structures used by livingcells to store and transfer energy.磷酸根的结构OPOOOP O433( d - p ) π58磷酸 亚磷酸(HO)3PO (P+5) H(HO)2PO (P+3)O OP PHO OH H OHOH OH? d-p?? d-p?次磷酸H2(HO)PO (P+1)Od-p? ?PH OHH的检出,的检出：NO3?1,3 +8Al+5OH-+18H2O =NO3?3NH3(g)+8[Al(OH)4]─ (检验 NH3)2,+Zn+2HAc = +Zn2++2Ac─+H2ONO3? NO2??2NO1,2NO2-+2I-+4HAc=2NO(g)+I2 +2H2O+4Ac-CCl4萃取 I2呈 紫红色 ( 不反应 )2,2MnO4- +5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2ONO3?H A c + N O2-+++ A c-+ 2 H2ON H2NS O3H N H 2NS O3N H2(玫瑰红色 或 褐色沉淀 )PO34? 的检出：1,3Ag+ + = Ag3PO4(s,黄 ) (AgI)PO34?2,+3 +12 +24H+(浓 HNO3)NH4? MoO24?PO34?= (NH4)3PO4?12MoO3?6H2O(黄色结晶 )金刚石、石墨1985 C60(Kroto,Fuler)3?(sp2.28-sp2.28)?+ 离域 ?(分布在球内外 )；3? C?C?C键角 =348o & 360o,故呈球面形。四,碳，硅，硼BuckminsterfullereneC Si Ge Sn PbSn(s) + 2HCl(aq) → SnCl 2(aq) +H2(g)Sn(s) +2OH-(aq) + 2H2O(l) → [Sn(OH) 4]2-(aq) + H2 (g)Carbon is the only member of Group 14 that commonlyforms multiple bonds,Silicon can expand its valence shell.The Many Facesof CarbonGraphite(石墨 )(Soft and slippery)金刚石 (diamond) Each atom forms an sp3 hybird covalentbond to each of its four neighbors,(great hardness,highthermal conductivity)The 1996 Nobel prizefor chemistry wasawarded to R.F,Curl,H.W,Kroto,and R.E,Smalley for thediscovery ofbuckminsterfullereneFulleriteMagnetic carbon (Tc = 500 K)NATURE,Vol 413,716,18 OCT 2001SmCo5Carbon has an importantseries of allotropes,diamond,graphite,and thefullerenes.Carbides? Saline carbides (I,II metals,Al carbides) 盐Al4C3(s) + 12H2O(l) → 4Al(OH) 3(s) + 3CH4(g)CaC2(s) + 2H2O(l) → Ca(OH) 2(s) + HC≡CH(g)? Covalent carbides 共价SiO2(s) + 3C(s) 2000oC→ SiC(s) + 2CO(g)? Interstitial carbides 间隙Oxides of Carbon? CO2 acid anhydride of H2CO3 碳酸酸酐? CO acid anhydride of HCOOH 甲酸酸酐CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H 2(g) (synthesis gas,Industry)HCOOH(l) [△ 150° C,H2SO4(c)]→ CO(g) + H 2O(l) (Lab.)Lewis base,Ni(s) + 4CO(g) [50oC,1atm]→ Ni(CO) 4(l)Toxicity,the victim suffocates （窒息）Reducing agent:Fe2O3(s)+3CO(g) [ &50oC] → 2Fe(l)+3CO 2(g)Silicon,Tin,and Lead? SiO2(s) +2C(s) △ → Si(s) + 2CO(g)SiCl4(l) +2H2(g) → Si(s) + 4HCl(g)Ultrapure Si zone refining 电子器件? Cassiterite(锡石 ) SnO2(s) + C(s) 1200oC→ Sn(s) +CO(g)tinplating (镀锡铁皮，马口铁 )? Galena(方铅矿 ) 2PbS(s)+3O2(g) △ → 2PbO(s) + 2SO 2(g)PbO(s)+C(s) △ → Pb(s) + CO(g)Chemical inertness,transporting hot concentrated sulfuricacid (not nitic acid),High density,radiation shield,Metallic character increases significantly down Group 14.离子极化与盐的稳定性离子势, ? = Z /r2Z为中心离子（Ｍ）的电荷；r 为离子半径碳酸盐的分解碳酸盐 (NH4)2CO3 ZnCO3 CaCO3 Na2CO3分解温度 (℃ ) 58 350 900 &1000阳离子电荷 +1 +2 +2 +1阳离子电子构型18 8 8极化性酸、酸式盐和盐的热稳定性物质 H2CO3 NaHCO3 Na2CO3分解温度(℃ )只在溶液中存在 (稍热即分解 )270 &1000物质 (NH4)2SO4 NaHSO4分解温度(℃ ) 100 315不同碳酸盐的热稳定性碳酸盐 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3阳离子半径 (nm) 0.065 0.099 0.113 0.135分解温度 (℃ ) 540 900 ? = Z /r2 离子势降低，极化作用减弱MCO3Mn+O O OC+4 CO NH3 H+O O H+NH3Mn+ O C离子极化性越大，越易分解H+ 极化力大，所以酸、铵盐较易分解Si (3s23p2)与 C成键性比较第三周期元素 Si原子较大，相互间 3p轨道间重叠较少，不易成稳定的 πp-p键。 d轨道可参加成键。C OOOS iOOOS i O 2CO2硅酸根的结构( d - p ) π58OS iOOOS i O444H4SiO4=H++ Ka1=2× 10-10SiO3H 4?S iO3H 4?=H++ Ka2=1.0× 10-12S iO2H 24?Na2H2SiO4+(CO2+H2O)=H4SiO4(s)+Na2CO3SiCl4+4H2O H4SiO4(aq)+4HCl????????? ?? ?? 3p H 2C,0硅酸,弱酸OH OHSi SiHO OHHO OHOH OHH6Si2O7(2SiO2?3H2O)(s)易脱水缩合――? H8Si3O10(3SiO2?4H2O)(s)三个硅酸 ???????? -2H2O四个硅酸 ????????―― ? H10Si4O13(4SiO2?5H2O)(s) -3H2O-5H2O六个硅酸 ????????―― ? H14Si6O19(6SiO2?7H2O)(s)xSiO2?yH2O(s) (SiO2)n(硅胶 )? 60-70℃(多硅酸 )Quartz(石英 ) quartzite(石英岩 ) cristobalite(方石英 )Three of the common forms of silica,SiO2超纯硅的制备99.9999999%o C15002S i O 2 C S i + 2 C O? ????o C2 8 0 ~ 3 3 032S i 3 H C l S i H C l + H? ?????o C1 0 5 0 ~ 1 1 5 032S i H C l + H S i + 3 H C l??????原料：石英砂、优质焦炭Si纯度,96%~97%SiHCl3纯度,7个 9Si纯度,9个 9SiO4tetrahedraCristobalite(方英石 )DiamondThe basic structural unit ofthe minerals called pyroxenes(辉石 ),Consisting of chains ofSiO4 units.4H3O+(aq)+SiO44-(aq)+xH2O(l) →SiO2(s).xH2O(gel) + 6H2O(l)硅胶，高比表面 (ca.700m2/g)干燥剂，催化剂载体，色谱柱填料Asbestos(石棉 )Consist of longchains based onSiO4 tetrahedra.The aluminosilicatemica (云母 )A typical silicone (硅树脂 )structure.Silicate structures are based onSiO4 tetrahedra with differentnegative charges and differentnumbers of shared O atoms.光纤分子筛Cathode reaction (阴极反应 )Al3+(melt) + 3e- → Al(l)Anode reaction (阳极反应 )2O2-(melt) + C(s,gr) → CO 2(g)+ 4e-4Al3+(melt)+6O2-(melt) +3C(s,gr) → 4Al(l)+3CO 2(g)Hall process 制铝Cryolite(冰晶石,Na3AlF6)+alumina(氧化铝，矾土 )，950° C melted! (1886)1A,80h → 1mol Al (27g) ( 两个易拉罐 )，耗电！阴极 阳极Al, strong metal and an excellent A stable oxide film.Amphoteric(两性 ):2Al(s) + 6H+(aq) → 2Al 3+(aq) + 3H2(g)2Al(s)+2OH-(aq)+6H2O(l) → 2[Al(OH) 4]-(aq)+3H2(g)2Al(s)+3Cl2(g) → 2AlCl 3(s)Al2O3(s) + 3C(s) + 3Cl2(g) → 2AlCl 3(s) + 3CO(g)Anhydrous AlCl3in air192° C,vapor of Al2Cl6 moleculeBoron and aluminum halides act as Lewis acids,（工业上用做催化剂）Boron is a hard,largely nonmetallic element,Aluminium isa light,strong,amphoteric(两性 ),reactive metallic elementwith a surface that becomes passivated(钝化 ) whenexposed to air.Some of the impure forms of ?-alumina are prized as gems.(a) Ruby,Cr3+ (b) Sapphire,Fe3+,Ti4+ (c)Topaz,Fe3+(红宝石 ) (蓝宝石 ) (黄玉 )Al(OH)3 △ → ?-Al2O3(less dense,more reactive)Al2O3(s)+2OH-(aq)+3H2O(l) →2Al(OH) 4- (aq)Al2O3(s) + 6H3O+(aq)+3H2O(l)→2[Al(H 2O)6]3+(aq)Al2O3(s) + 3H2SO4(aq)→ Al 2(SO4)3(aq)+3H2O(l)Alums(矾 )M+M’3+(SO42-)2.12H2OAluminoborate-Based Molecular Sieves with 18-Octahedral-Atom TunnelsJianhua Lin et al.,Angew,Chem,Int,Ed,),.PKU-1,HAl3B6O12(OH)4硼The structure of Boron is based on linked 12-atom units.B2O3(s) + 3Mg(s)△ → 2B(s) + 3MgO(s)Boron oxide? Boric acid,B(OH)3,white solid,melts at 171° C,It is toxicto bacteria and many insects as well as humans,Mildantiseptic(杀菌 ),and pesticide(杀虫 )。? Lewis acid (电子对受体 ),(OH)3B + OH2 → (OH)3B-OH2(weak monoprotic acid，一元弱酸 )B(OH)3OH2(aq)+H2O(l)→H 3O+(aq)+B(OH)4-(aq) pKa9.14? 阻燃。 The major use of boric acid is as starting materialsfor its anhydride,B2O3,melts at 450° C,flux,Borosilicateglass (expands very little when heated,such as Pyrex,耐热玻璃 )2B(OH)3(s) △ → B 2O3(s) + 3H2O(g) （工业）2B(s) + 2NH3(g) △ → 2BN(s) +3H 2(g)(Almost as hard as diamond)4NaH + BCl3 → NaBH4 +3NaClH2BO3-(aq) +5H2O(l) +8e-→ BH 4-(aq) +8OH-(aq)Eo = -1.24VNi2+(aq) + 2e- → Ni(s)Eo = -0.23VChemical plating(在非金属表面镀一层金属 )4BF3 + 3 BH4- → 3BF 4- + 2B2H6B2H6(g) + 6H2O(l) → 2B(OH) 3(aq) + 6H2(g)硼烷,3中心－ 2电子键3c-2e 键HB BB2O3+3H2O=2H3BO3(s) ?H?=-38.2KJ/mol2,极弱的酸 Ka =5.8?10-101,无色片状晶体 (层间为分子间作用力 ),稳定，溶解度较小 (10℃,3.6g/100g水 )H3BO3= H++ BO2H 3?硼酸及其特性wH3BO3 一元弱酸 (价轨道数 &价电子数,缺电子化合物,典型的 Lewis酸 )OH+H+OHOHOHOHOHOHB + H?OH B3,H3BO3脱水反应4H3BO3 ?????????????? ?? ??? O)24HC(,1 0 0 (HBO2)4????????????? ????? O)2H(C,,1 6 0 2H2B4O7B2O3?,&400℃4,脂化反应H3BO3+3C2H5OH(C2H5O)3B+3H2O??????? ?? 4SO2浓H(C2H5O)3B易水解,易挥发,易燃 （ 呈 绿色火焰, 鉴定硼化合物 ）HO OH HO OH HO OHHO OHB B B BOH OH OH OH-3H2OH6B4O9-H2O-2H2OH2B4O7 H4B4O8 [(HBO2)4]四硼酸H2B4O7 +2H2O = [B4O5(OH)4]2-+2H++2NaOH+8H2ONa2[B4O5(OH)4]?8H2O(硼砂 )-HO + H+O ? B ? OHO ? B O B ? OHO ? B ? Osp2sp2-HO + H+sp3sp3Na2[B4O5(OH)4]?8H2O(硼砂 )????????? ?? ?? C4 0 03 5 0(?10H2O)Na2B4O7[B4O5(OH)4]2-+5H2O = 2H3BO3+2 B ( O H ) 4?pH=pKa = 9.24Na2B4O7 ? 2NaBO2 + B2O3(酸性氧化物 )CuO (熔 )Cu(BO2)2(红色 )五,惰性元素元素的性质? He-Rn,天然存在形式,单原子气体 ； Ar,the 3rd mostabundant gas in the atmosphere (after N2,O2); He,the2nd abundant element in the universe after H,rare onEarth,A component of natural gases (notably Texas)? He,B dilute O2; He-Nelasers,Cryogenics,superfluidity (&2K); Only substanceknown to have more than one liquid phase.? Ne,emits a red glow when an electric currents throughit.? Ar,provide an inert atmosphere,(light bulbs)? Kr,intense white light,airport runway lighting.? Xe,in halogen lamps,Anesthetic (麻醉剂 )NeNe+(Ar)Ne, Ar,in some light bulbs (导热 )Kr,air Xe,in halogen lamps for(intense white light) automobile headlights电离能Xe + PtF6 → XePtF 6 (1962)KrF2; Ke-N (1988,stable below C50oC )XeF2,XeF4,XeF6Powerful fluorinating agentsPt(s) + XeF4(s) → Xe(g) + PtF 4(s)Xe-FCrystals of XeF4Only xenon is known to form en extensiveseries of compounds with fluorine and oxygen.Xenon fluorides are powerful fluorinatingagents,and xenon oxides are powerfuloxidizing agents.P区非金属元素小结一, 氢化物1,酸碱性； 2,稳定性与还原性二, 氧化物三, 常见含氧酸1,酸碱性 (Pauling规则 )及氧化性2,缩合性3,酸及酸根的键型和构型4,盐的热稳定性及溶解性四, 常见阴离子的分离 (需 )检出还原性增强 还原性减小稳定性减弱 酸性增加B2H6 CH4 NH3 H2O HF弱碱 中性 弱酸(SiH4) (PH3) H2S HCl更弱碱 弱酸 强酸(AsH3) (H2Se) HBr更弱碱 弱酸 强酸(H2Te) HI弱酸 强酸酸性增加,还原性增强,稳定性减弱4NH3+5O2 4NO +6H2OCH4 (燃料 ) +2O2 = CO2+2H2OB2H6 + 3O2=B2O3+3H2O(高能燃料 ) ?H?=?2152.5KJ/mol?? ?? PtSiH4 Si +2H2B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2????? ?? ?C500还原性增强稳定性减弱氧化物常温存在状态：气体小分子,CO,CO2,NO,NO2,N2O,SO2液体,Cl2O7固体,N2O5( )(m.p.32.4℃ 升华 )NO 3NO 2 ??P4O10,P4O6(m.p23.9℃ ),SO3(m.p 41.5℃ ),SiO2(巨型大分子 )B2O3(无定型体, 六方晶体 )B(OH)3H2CO3极弱酸 中强酸 强酸H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4Si(OH)4 SO2(OH)2PO(OH)3 ClO3(OH)极弱酸 中强酸 强酸 极强酸酸性减弱 酸性增强酸性弱 强酸不具氧化性 具氧化性H3BO3 HNO3NO2(OH)CO(OH)21,HClO4(极强酸 ) 极难 缩合4HClO4(浓 )+P4O10=4HPO3+2Cl2O72,H2SO4(强酸 ) 难 缩合, 酸式盐缩合2KHSO4=K2S2O7+H2O3,H3PO4(中强酸 ),MH2PO4,M2HPO4??????? ?? 加热脱水4,H4SiO4(极弱酸 )易 缩合 ?xSiO2?yH2O偏,焦,多聚磷酸 (盐 )Na2SiO3 硅酸凝胶??? ?? ?H5,H3BO3(极弱酸 ) H2B4O7,??????? ?? 加热脱水(HBO2)4??????HBO2,含氧酸的缩合性：酸 HClO4 H2SO4 H3PO4 H4SiO4 H3BO3?键型数目sp3-px4sp3-px4sp3-px4sp3-px4sp2-px3d-p?键数目 3 2 1 0 0等电子体 ClO4- SO42- PO43- SiO44- B(OH)4- SiF4?键 型数目sp3-px4sp3-px4sp3-px4sp3-px4sp3-px4sp3-px4离域 ?键 数目 2 2 2 2 2 2π85 π85 π85 π85 π85 π85含氧酸与其酸根为等 电子体 (硼酸与硼酸根除外 )。HNO3与 NO3- (H2CO3与 CO32-)为等电子体,键型及构型与上面系列等电子体有区别 。第二部分 P区金属元素一, Al(OH)3与 AlCl31,Al(OH)3及其它两性氢氧化物2,AlCl3的结构特点二, 二价铅盐的难溶性三, 盐的溶解与水解1,盐的溶解性2,盐的水解产物四, 惰性电子对与氧化还原性五, Pb2+,Bi3+,Al3+的分离与检出常见 两性 氢氧化物：区 两性氢氧化物s Be(OH)2pAl(OH)3Sn(OH)2,Pb(OH)2As(OH)3,Sb(OH)3碱性增强ds Cu(OH)2,Zn(OH)2d Cr(OH)3,Fe(OH)3s(mol/dm3)10-210-3 Al3+ Al(OH)310-410-5[Al(OH)4]-1 3 5 7 9 11 13pH10-1[OH-]= =7.7?10-11 pH=3.93 21033106.4???开始沉淀[OH-]= =7.7?10-10 pH=4.93 51033106.4???沉淀完全[H+]= =2?10-6 pH=5.7 (=9)51011102???开始溶解[H+]= =2?10-9 pH=8.7 (&11)21011102???溶解完全Cl Cl Cl ClCl ClAl Bsp2 sp264?Cl Cl ClAl AlCl Cl Cl225pm 207pmsp3 sp3192° C,vapor ofAl2Cl6moleculeBoron andaluminumhalides act asLewis acids,（工业上用做催化剂）[AlCl6]3- [AlF6]3- [AlCl4]-[SnCl4]2- [SbCl6]3- [BiCl4]-d轨道参加成键，易形成配合物铅盐 (Ksp)溶解试剂PbSO4(1?10-8)PbCrO4(2?10-14)PbS(3?10-28)PbCl2(2?10-5)浓 H2SO4 ? ?HNO3 ? ? ? ?NaOH ? ? ?NH4Ac(饱和 ) ? ?浓 HCl ? ? ?加热 ?溶解试剂 主要溶解产物浓 H2SO4HNO3NaOHNH4Ac(饱和 )浓 HClPb(HSO4)2Pb(NO3)2[Pb(Ac)4]2-NaPb(OH)3[PbCl4]2-易水解 氯化物 及水解产物,1.水解生成 氢氧化物, FeCl3,AlCl3,CrCl32.水解生成 碱式盐,MgCl2,ZnCl2,SnCl2,CuCl2,BeCl2?4H2O3.水解生成 氯氧化物, BiCl3,SbCl34.水解生成 两种酸,SiCl4,PCl5,BCl3,AsCl5,AsCl35.水解生成 两种碱,NaAl(OH)4,NaCr(OH)4,Na2Zn(OH)4,NaSn(OH)3盐水解后溶液的酸碱性及对水解的抑制,1,溶液显 碱 性 （ 加碱 抑制水解 ）NaSn(OH)3+H2O?Sn(OH)2(s)+Na(OH)2,溶液显 酸 性 （ 加酸 抑制水解 ）① SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl(s)+HCl② SbCl3+H2O=Sb(OH)Cl2+HClSb(OH)Cl2 +H2O=Sb(OH)2Cl+HCl③ Sb(NO3)3+H2O= SbONO3(s,白 )+2HNO3-H2OSbOCl(s,白 )④ BiCl3+H2O=Bi(OH)Cl2+HClBi(OH)Cl2 +H2O=Bi(OH)2Cl+HCl⑤ Bi(NO3)3+H2O= BiONO3(s,白 )+2HNO3-H2OBiOCl(s,白 )周期 Ⅲ A Ⅳ A Ⅴ A 外层电子构型四 Ga Ge As 3d104s24p1-3五 In Sn Sb 4d105s25p1-3六 Tl Pb Bi 4f145d106s26p1-3E? ( NaBiO3/Bi3+ )=1.8VE?( PbO2/Pb2+ )=1.46VE?( MnO4-/Mn2+)=1.49VMn2+的检出：5PbO2(s)+2Mn2++4H+=2MnO4-+5Pb2++2H2O(加 H2SO4,PbO2过量,Mn2+少量，加热 )5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+=2MnO4-+5Bi3++7H2O+5Na+S2O82- +Mn2+ +H+ MnO4- +H2O?????? ?? 3A gN OPbO2(s)+4HCl=Cl2(g)+PbCl2(s)+2H2OPbO2(s)+H2O2=PbO(s)+O2(g)+H2OE? ( Sn4+/Sn2+ )= 0.151VE? ( Hg2+/Hg22+ )= 0.920VE? ( Hg2Cl2/Hg )= 0.281VE? ( [Sn(OH)6]2-/[Sn(OH)3]- )= -0.96VE? ( Bi2O3/Bi )= -0.46VHg2+或 Sn2+的检出：SnCl2+2HgCl2=Hg2Cl2(s,白 )+SnCl4SnCl2(过量 )+ Hg2Cl2=2Hg (s,黑 )+SnCl43[Sn(OH)3]-+2Bi3++9OH-=3[Sn(OH)6]2-+2Bi(s,黑 )[Sn(OH)3]-在浓碱中部分歧化,NaSn(OH)3应现用现配2[Sn(OH)3]-= [Sn(OH)6]2-+Sn(s,黑 )Bi3+的检出,Pb2+,Bi3+,Al3+pH~2 通 H2S(g)Al3+ PbS,Bi2S3铝试剂鲜红色 (s)（检出 Al3+）适量 HNO3 (6mol/dm3)Pb2+,Bi3+适量 HCl (6mol/dm3)PbCl2(S,白 ) Bi3+饱和 (NH4)Ac OH-NaSn(OH)3Bi(s,黑 )（检出 Bi3+）Pb(Ac)2K2CrO4PbCrO4(s,黄 )（检出 Pb2+）次级周期性含氧酸、氧化物的氧化性（相对不稳定性）第 二 周期 & 第 三 周期（如,HNO3 & H3PO4)第 四 周期 & 第 三 周期（如,H3AsO4 & H3PO4 HBrO4 & HClO4等）第 六 周期 & 第 五 周期（如,NaBiO3 & NaSb(OH)6 PbO2 & SnO2等）二、四、六周期的 生成焓相对较低第 2周期 第 3周期 第 4周期 第 5周期 第 6周期放热规律,对照,碱土金属 时，逐渐增加电离能第三电离能（失去 s2 电子）：第二、四、六周期元素的较高。对“次级周期性”的解释次外层电子排布：第 二 周期 元素的 次外层为 2e(1s2),屏蔽作用较小，使 2s,2p不易电离；第 四 周期 (p区 )元素的 次外层为 18e(钪系收缩 ),进入长周期，有效核电荷数较大，使 4s,4p比较稳定；第 六 周期 (p区 )元素外数 第三层为 32e(4f收缩，超长周期）,使 6s成“惰性电子对”。使得，这些元素的最高氧化态化合物稳定性差（适用于离子型化合物）p区元素的典型问题1,含氧酸的结构及其性质(d-p)?键等电子原理离子极化与稳定性2,P区元素的特性“次级周期性”非金属、半金属、金属作业：11.7,11.14,11.17,11.18,11.39
课件名称：课件分类：化学课件类型：教学课件文件大小：32.87MB下载次数：9评论次数：8用户评分：8.4
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