微商热重分析
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又称导数热重分析或热差重量分析。记录热重曲线对温度或时间的一阶导数的分析方法。用微商热重曲线(DTG曲线)表示。能测量物质在受热过程中重量变化的速率,若热天平附带...
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油脂在人体膳食结构中扮演着必不可少的角色,同时也是一种重要的食品工业原料,然而它在加工、运输、储藏的过程中易发生氧化酸败,生成的过氧化物及其进一步降解/聚合生成的低分子量醛、酮及环氧化物、羟基化合物等其他有毒物质,破坏食品的营养价值和感官特性[1]。食用氧化的油脂会造成机体损伤,加速衰老,诱发多种疾病,严重危害人体健康。因此,油脂酸败程度是评价油脂品质的一项重要指标。近些年来,研究人员提出了一些测定油脂氧化程度的检测方法,如硫代巴比妥酸法(TBA法)、AOM活性氧法、schall烘箱法、OSI法、Rancimat法、气液色谱法(GLC)、紫外吸收光谱法(UV)等[2]。这些方法或所需样品量多,或需使用有毒有害试剂、或操作繁琐,且均忽略了在氧化过程中油样重量的变化。热重法是在程序控温的情况下通过高度灵敏的电子天平记录物质的质量随温度或时间变化的一种热分析技术。利用该方法可研究油脂的氧化稳定性,开发新型抗氧化剂,测定油脂氧化分解温度...
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慧茁仁是禾本科药食兼用植物慧茁（Cud切趴m-户协L.）的子实,具有滋补、强身、消炎、镇痛、美容等功效。近几十年来国内外药理研究表明,惹政仁油能减缓甚至消除肌肉挛缩,缩短疲劳曲线;影响呼吸作用;引起支气管扩张;并可降低血清钙、血糖量;而且还能抑制艾氏腹水癌细胞的生长,对小鼠艾氏腹水癌、子宫颈癌-14（U14）与HCA实体癌亦有明显的抑制作用[‘1;有望取代其它油脂成为高效、新颖的脂乳剂。因此惹芭仁油在营养食品、药用及轻工等方面有很大的潜在应用价值。微商热重法（erivationhempvuneny,简称ih）可同时得到TG和UITh两条曲线,是一种简便快速、样品用量少、定量性强、应用范围极广的分析手段＊”’。Buzas[‘]认为,动态热曲线反映的是油脂前处理及组成特征,而静态热曲线反映的是常规存储过程中贮藏性和氧化性的信息。本文比较了不同工艺制备的惹茵仁油的yTO曲线,以期为生产过程监控、成品油质量检验等严格的管理提供比之经典的...
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生物质能是继煤炭、石油、天然气之后的全球第4大能源,占目前世界能源总能耗的14%,因其具有可再生和环境友好的特点,成为未来最有希望的“绿色能源”[1]。目前,生物质能在我国能源消耗中占比较大,约为33%,仅次于煤炭[2]。在各种生物质能转化利用方式中,燃烧发电具有高效、环保等优势,在我国逐渐得到广泛应用。我国的农作物废物主要是秸秆类,与矿物质能源相比,生物质秸秆在能量转化利用过程中对环境影响较小。秸秆的灰分小于煤,硫含量较低,燃烧过程中排放的二氧化硫、氮氧化物、烟尘等污染物明显较少,其中的二氧化碳可被等量生长的植物通过光合作用吸收,实现二氧化碳零排放,这对减少大气中温室气体含量、缓解温室效应具有重要意义。近年来,广泛采用热重(TG)实验方法对生物质燃烧发电过程进行研究。生物质的微商热重(DTG)曲线包含大量的燃烧信息,可用于研究其燃烧特性、动力学特性和热解特性等。由于受实验仪器、实验方法、人员操作和环境等因素的影响,DTG信号会...
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医疗废物典型组分的热重分析及新的动力学模型
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　医疗废物携带各种病菌,如果处理不当,易造成疾病的传播,危害人类健康. 因此,有效的医疗废物处理处置技术倍受各国政府关注,已成
　医疗废物携带各种病菌,如果处理不当,易造成疾病的传播,危害人类健康. 因此,有效的医疗废物处理处置技术倍受各国政府关注,已成为重要研究课题(Lee et al . ,1996 ;Mato et al . ,1997 ;Lee et al . ,2004) . 目前,热解被认为是最有发展前景的热过程处理技术,它不仅可以用做独立的固体废物处理方式,将原料转换为更利于应用的高能质物质,如可燃气、燃料油、固态焦炭等,而且是燃烧和气化处理的先决步骤(Zhang et al . ,2003) . 国家环保总局最近启动的《全国医疗废物处置设施建设规划》和《全国危险废物处置设施建设规划》(环办[2003 ]41 号) 中已明确将热解炉工艺纳入医疗废物处置工艺中. 采用热解技术处理医疗废物,首先需要详细了解废物的热解特性、热解机制、行为和规律,并建立适合的模型以确定热解过程的动力学参数.热重分析是研究固体热分解反应机制的一项非常有用的技术,已被广泛应用于研究生物质(Reinaet al . , 1998 ; 刘乃安等, 2001 ; Raveendran et al . ,1996 ; 陈冠益等, 2003) 、城市生活垃圾( S& rumet al . ,2001 ; García et al . ,1995 ; 李斌等,1999) 及各种高聚物(Conesa et al . ,1996 ; Marcilla et al . ,1995)的热解失重动力学和反应机制. 然而,国外鲜有将其应用于研究医疗废物热解特性的报道,国内仅有冉景煜(2003) 和李剑(2004) 分别对5 种和8 种医疗废物组分作了干燥特性和热解特性的研究,但存在医疗废物种类不全和缺乏对热解行为的成因阐述等问题.在动力学模型方面,前人对生物质、城市生活垃圾、高聚物的热解模型做了大量的研究. 通过总结,分为以下几类: (1) 将物料看作单一组分:a) 一步整体模型(Reina et al . ,1998 ; Li et al . ,2004) ;b) 多步分阶段模型(李斌等,1999 ;李剑,2004) ;c) 整体综合模型(陈冠益等, 2003 ;Conesa et al . ,1996) . (2) 将物料看作混合组分: d) 线性叠加模型(S& rum et al . ,2001 ; García et al . ,1995 ; Font et al . ,1995) . 其中,a模型是简单的基础模型,被广泛使用,针对发生一步热失重的物料,只计算对应的一种表观反应;b 模型针对发生多步热失重的物料,独立计算每步失重所对应的反应,但实际上每步的反应无法完全独立,总会出现交叉;c 模型认为热解存在若干平行或链式反应,并对其进行关联计算,在生物质和高聚物中应用较广,难点是确定物质的热解机制;d 模型适用于多组分物质热解,认为每种组分单独发生反应,再对每组分进行质量加权叠加. 这些模型在描述单物质方面均有很好的结果,然而医疗废物包括多种不同组分,每种组分的热解行为均非常复杂,会同时发生若干平行反应和链式反应,呈现一步或多步热解;并且由于其医疗用品的特殊性,绝大部分组分除含有各种常规的增塑剂、稳定剂外,要经过特殊工艺改性处理,有些如医疗胶布和敷料中还含有药物成分,更令其物理组成和化学组成难以确定,因此,找到一种适用于所有样品并且物理意义明确的整体热解模式成为一个难题. 除简单的一步整体模型外,目前尚未发现一种动力学模型同时适合若干种物质的报道;能用最少的参数模拟热失重过程固然是建模的追求目标,但模型过于简单,则不能正确描述复杂的热解反应.为较全面、系统地研究医疗废物的热解失重规律及动力学反应机制,使研究结果更具有普遍性和代表性,本文选取基本涵盖医疗废物有机成分的14种典型组分进行热天平实验;并在此基础上提出动力学模型,以期为医疗废物的热解处理工艺提供实验和理论依据.1 　试验( Experiments)111 　实验样品14 种医疗废物组分材料来源为天津市医科大学总医院. 根据原料的成分,大致分为6 类:塑料类(输液管、尿样盒、一次性医用手套) 、橡胶类(手术手套、导尿管) 、生物质类(棉签棍、卫生纸、纱布、脱脂棉) 、蛋白质类(羊肠缝合线) 、纤维类(敷料内芯) 、混合类(医用胶布、敷料) 和药品类(精致银翘解毒片) .表1 给出了各样品的主要成分和部分样品的元素分析(混合类废物为非均质性物质,药品类废物实质是生物质混合物,均未做元素分析) . 除生物质类、药品类和蛋白质类为天然高分子物质外,其余类别均为合成高分子聚合物. 因此,作者认为可以将医疗废物的热解视为多种高聚物的热解.112 　实验设备和实验方法实验设备为SHIMADZU 的DTG260H 差热热重分析仪. 试样在流量为20 mL·min - 1 的高纯N2 气氛下进行实验; 坩埚为高温Al2O3 坩埚, 参比物为Al2O3 粉末; 对所有试样, 采用的升温速率β 为20 ℃·min - 1 ,每个实验做2 次以上,保证可再现性;试样的质量、尺度、性状对实验结果均会有一定影响,由于原料比重差别很大,所以加入坩埚的质量分别为2～9 mg 不等,具体数据见表2 ;所有试样破碎到粒度为015 mm 左右,以保证反应过程中试样的温度均匀;这个数量级的尺寸使得传热和传质等物理效应可以忽略不计,从而造就一个近似为纯粹化学动力学控制的实验环境(Antal et al . ,1980) .2 　实验结果( Results)　　图1 所示为14 种医疗废物样品在升温速率为20 ℃·min - 1时的TG和DTG曲线,这14 条曲线基本重合在一起. 为了便于观察和比较其变化规律,将图中的曲线进行了平移分离. 如图所示,由于原料物化性质不同,热解始温和终温不尽相同. 在150 ℃之前,生物质、蛋白质纤维类和药物类等废物由于失水而引起轻微失重;在160～290 ℃之间,热解产物挥发份开始析出,所有试样先后开始显著失重,标志热解过程开始;当升高到600 ℃时,大部分试样均已经缓慢失重,或已近乎停止失重;只有导尿管在680 ℃～780 ℃之间还有一剧烈失重阶段,在800 ℃时,热解基本完成.　大多数试样在失水后呈现一步剧烈的失重阶段,如图1a 所示,称之为一步热解;而输液管、尿样盒、导尿管、敷料内芯、敷料呈现阶梯状的失重,在DTG曲线(图1b) 上尤为明显,出现2 个微分失重峰,称之为两步热解. 这与组分的物化构成有关,其物化成分的热解行为决定了组分的表观失重行为.塑料类中输液管和尿样盒主要由PVC 组成,热解失重的第一步由HCl 的侧基脱除引起,温度继续上升后,烯烃系列的残余聚合物发生交联解聚反应生成含碳残留物、气态的烃混合物等,引起第二步失重(Marcilla et al . ,1995 ; Varma et al . ,1999) . 同为塑料制品的一次性手套主要成分为PE ,PE 热解属典型的无规断链反应,热解初期聚合物质量基本不变,当链断裂和自由基的夺氢反应达到一定程度时,产生大量的低分子挥发,表现为一步失重(Conesa et al . ,1996) . 橡胶类中手术手套的原料为天然胶乳,热解时发生键断裂、交联、官能团重新组合等若干反应,表现为一步热解. 导尿管虽然主要成分也为天然橡胶,但其配合剂轻质碳酸钙的含量高达40 %以上(谢忠麟等,1999) ,在700 ℃左右碳酸钙受热分解为氧化钙和二氧化碳造成了导尿管的第二步失重. 至于混合类废物中敷料由纸、合成纤维、棉纱组成,所以热解行为由几种物理组分共同控制,呈现2 步热解.如图1 所示,棉签棍与其它3 种生物质废物的DTG峰有所不同,在峰顶左侧有一肩峰存在,此现象对应半纤维素的热解;而卫生纸、纱布和脱脂棉的半纤维素含量很低,呈现一个规则的DTG峰,对应主要成分纤维素的热解. 药品类中的银翘解毒片样品主要成分虽然也是植物成分,但与生物质类废物相比,却提前40～100 ℃进入热解,这与药品制作过程中所做的改性处理有关;制作药品的目的之一是提纯精练,加速其生物酶降解过程,使之易于人体吸收,即由之引起的分子结构的改变也促进了热降解过程.各物质的热分析特征值均列在表2 中,其中M为样品析水量,ΔT 为每步失重对应的温度区, Tonset为热解开始的外推温度, Tendset 为热解结束的外推温度, Tmax为DTG峰温,αΔT 为每步失重对应的样品失重百分比. 从表2 可知,垃圾样品开始热解的顺序依次为药品类、塑料类、蛋白质类、生物质类、合成纤维类,最后为混合类和橡胶类;而塑料类和纤维类热解结束得较晚. 到800 ℃时,除银翘解毒片分解80 %、导尿管分解85 %和蛋白质分解90 %外,其它试样均失重95 %以上, 证明热解方式的减量化明显.dαPd tmax为最大失重速率,这时对应的温度为Tmax .由表2 中看出,所有试样的Tmax在300～470 ℃之间,温度比较集中. 因此,在工程中,可以考虑适当增加在此温度区的物料滞留时间,使热解更为充分.3 　热解动力学模型( Pyrolysis kinetic modeling)311 　模型建立化学反应动力学指出,尽管降解过程发生了多种不同的平行反应与链式反应,仍可以对其提出整体的动力学反应模式;由此本文不考虑严格和详尽的热降解化学描述,而是通过一个简化的反应途径来描述热解过程,选取复杂反应网络中有代表性的一个反应步骤进行计算. 鉴于本文中所有样品在失水后的热解均不超过2 步,并人为地认为发生一步热解的样品也存在虚拟的2 步热解;由此,选择c 模型模式,提出一个通用的“整体两步四反应模型”来模拟所有样品的整个热失重过程. 如反应机制(a) 所示,认为固体样品S 在热解过程中,首先在2 个平行反应(反应速率常数分别为k1 和k2 ) 作用下,生成一级热解产物:挥发份V1 和固体产物S1 ,对应所有医疗废物的第1 步热解; S1 同时进行二级热解,发生两个平行反应(反应速率常数分别为k3 和k4 ) ,生成二级热解产物挥发份V2 和固体产物S2 ,S2 为最终的固体产物,不再发生热解,大致对应医疗废物的第2 步热解.式中, ki = Ai exp ( - EiPRT) , ki 为每个反应的速率常数,A 为前因子, E 为活化能, n 为反应级数;在升温速率β下,温度与时间满足以下关系: T =βt + T0 ;热解过程中残留在坩埚中的固体残留物质量份额为w ,则其计算值为wcal = S + S1 + S2 . 根据模型建立的原则,最优的动力学参数x = [ A1 ,A2 ,A3 ,A4 , E1 ,E2 , E3 , E4 , n1 , n2 , n3 , n4 ]应满足在所给模型机制下,计算质量份额值与实验质量分额值的差方和最小:学参数作为参考初值,摒弃单升温速率可能带来的误差; ②参考前人( Conesa et al . , 1996 ; Marcillaet al . ,1995 ; Kim et al . ,1998 ; Williams et al . , 1995 ;Dollimore et al . ,1996 ; Rao et al . ,1998) 文献中相关物质的热解动力学参数的数量级,从而保证求得的参数具有动力学意义.312 　模型验证将“整体两步四反应模型”应用于样品在升温速率20 ℃·min - 1时的热重实验数据,求得的动力学参数列在表3 中(篇幅所限,未全列出) . 式(4) 中采用的实验点数D、OF 值,实验数据的平均值…wexp 和平均相对误差VC(计算方法见式5) 也列在表中.表3 　由“整体两步四反应模型”计算得到的动力学参数Table 3 　Kinetic parameters obtained by two2step , four2reaction ,comprehensive model　从表3 结果看,所选模型不但能描述两步的热解过程,也能描述一步的热解过程,模型的适用性较强. 图2 和图3 以输液管试样(两步热解) 和纱布试样(一步热解) 为例给出计算值与实验值的比较结果,其它试样的比较结果类似. 从图2、图3 中可以看出,计算曲线与实验曲线符合非常好,并且能较好地再现DTG峰的不对称性. 图2、图3 中w0 、wf 分别为计算区间内样品的初始质量与最终剩余质量, w为t 时刻反应温度为θ的坩埚内固体物质量(θ为摄氏温度) . 该“整体两步四反应模型”还可计算原始物质和各阶段产物的质量随温度的变化,用以预测物料的热解行为.图2 　输液管样品TG( a)2DTG( b) 的计算值和实验值Fig. 2 　Experimental and calculated TG(a)2DTG( b) curves in thedecomposition of tube for transfusion图3 　纱布样品TG( a)2DTG( b) 的计算值和实验值Fig. 3 　Experimental and calculated TG( a)2DTG( b) curves in thedecomposition of gauze4 　结论( Conclusions)　　1) 医疗废物失水后在160～290 ℃之间开始显著失重,经过一步或两步热解,当温度升高到600 ℃时,大部分试样几乎完成热解;只有导尿管在680～780 ℃之间还有一剧烈失重阶段. 考虑到导尿管组分,热解炉设计温度应不低于800 ℃.2) 随着温度的升高,垃圾样品开始热解的顺序依次为药品类、塑料类、蛋白质类、生物质类、合成纤维类,最后为混合类和橡胶类;而塑料类和纤维类热解结束较晚,热解区间较大. 最大热解速率出现在300～470 ℃之间,到800 ℃时绝大部分试样失重95 %以上,减量化明显.3) 基于医疗废物的热分析结果,建立了一个通用的整体两步四反应模型,该模型得到的计算值与实验值吻合良好,能描述所有医疗废物样品整体的热解过程,具有较强的适用性. 建立的模型可描述原始物质和各阶段产物的产量随温度的变化,对物料的热解行为进行预测.通讯作者简介:张于峰(1954 —) ,男,教授,博士生导师. 研究方向:废弃物处理,可再生能源利用等. E2mail :yufengfa @tju.edu. cn参考文献(References) :Antal MJ , Friedman HL , Rogers F E. 1980. Kinetics of cellulose pyrolysisin nitrogen and steam[ J ] . Combustion Science and Technology , 21 :141 —152Chen G Y, Fang M X, Andries J , et al . 2003. Study on biomass wastespyrolysis for fuel gas production [J ] . Acta Energiae Solaris Sinica , 24(3) :380 —385(in Chinese)Conesa J A , Marcilla A , Font R , et al . 1996. Thermogravimetric studies onthe thermal decomposition of polyethylene[J ] . Journal of Analytical andApplied Pyrolysis , 36 (1) : 1 —15Dollimore D , Tong P , Alexander KS. 1996. The kinetic interpretation of thedecomposition of calcium carbonate by use of relationships other than theArrhenius equation[J ] . Thermochimica Acta ,282 —283 :13 —27Font R , Marcilla A , Conesa J A , et al . 1995. Kinetic models for thermaldegradation of heterogeneous materials [ J ] . Journal of Analytical andApplied Pyrolysis , 32 : 29 —39García A N , Marcilla A , Font R. 1995. 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【摘要】：利用热重-质谱联用技术对焦炭在甲烷气氛下的热行为及气体逸出情况进行了初步研究。考察了温度、停留时间、甲烷体积分数及流量、焦炭品质等因素对焦炭增重的影响,同时对焦炭在甲烷气氛下及惰性气氛下加热时的气体逸出情况进行了分析。结果表明,在实验进行的时间范围内焦炭的增重随着温度的升高、停留时间的增长、甲烷体积分数的提高而增加;实验采用的两种气体流量对焦炭增重影响不大;焦炭品质越差,增重程度越明显。质谱分析的结果表明,焦炭在惰性气氛下加热时的失重主要是由于CO2和H2O的逸出引起的;甲烷在焦炭存在下800℃以后开始分解析出H2,在恒温停留阶段H2的逸出速率变化不大,同时焦炭的质量增加,说明甲烷分解成碳和氢气。焦炭对甲烷的分解存在一定的催化作用。
【作者单位】：
中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室
中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室
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【关键词】：
【基金】：国家重点基础研究发展规划(973计划,)
山西省自然科学基金()~~
【分类号】：TQ523【正文快照】：
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(Ⅳ)理论分析半焦表面含氧官能团的催化机理&&&&孟华平;赵炜;章日光;王宝俊; 甲烷在活性炭上裂解制氢研究&&&&白宗庆;陈皓侃;李文;李保庆; 热重-质谱联用技术应用进展&&&&朱文辉;杨柳;杨红燕;董学畅; 神东和平朔煤在不同反应器中的热解特性&&&&吴波 炭材料催化二氧化碳重整甲烷制合成气&&&&张国杰 活性半焦的制备及其净化甲苯废气的研究&&&&李丽娟 半焦催化甲烷转化过程中主要反应的热力学和动力学分析&&&&李玉洁 煤焦表面含氧官能团对甲烷分解反应的催化作用&&&&孟华平 Ni/SiO_2催化剂上甲烷催化裂解制氢&&&&潘智勇,沈师孔 煤气部分返回炼焦过程焦炭脱硫&&&&刘军利,唐惠庆,郭占成 煤气返回炼焦过程焦炭脱硫探索试验&&&&胡德生; 甲烷催化裂解技术研究进展&&&&王文华;王和义;蒋树斌;杨勇; 喷煤高炉对焦炭的要求及对策&&&&马惠芬; 配煤专家系统的开发及应用&&&&谭绍栋;张艾红;顾静;王程冬;陈静春; 浅析配煤炼焦技术&&&&刘国辉; 焦炉能耗分析与余热利用技术&&&&张欣欣;张安强;冯妍卉;刘健;张长青;于振东; 兰炭改性及配煤炼焦优化&&&&李硕;朱子宗;徐军;宋楠; 捣固焦炉倒饼后的炉温调节措施探讨&&&&宋明铭; 干法熄焦和低水分熄焦的应用研究&&&&沈朴; 石油焦和大同煤的配煤实验研究&&&&孙红蕾,王文改 焦炉应用高辐射覆层节能涂料的研究&&&&周惠敏;罗时政;严文福;王静;康春清;王晓婷;刘成雷;许明; 沙钢7.63m焦炉焦炭质量攻关实践&&&&王谨;钱如刚;任华伟; 浅谈焦炉荒煤气的自动放散点火&&&&沈小华; 提高焦炉炉头温度的措施&&&&阴法超; 宣钢生产优质冶金焦炭方法的研究&&&&孙风江;韩子能;张军; 提高焦炭质量的试验研究与应用&&&&纪同森;齐媔; 铁矿煤球团自产还原气生产直接还原铁工艺及估算&&&&苏亚杰;杜英虎;陈寿林; 铁矿煤球团内生还原气生产直接还原铁工艺及估算&&&&苏亚杰;杜英虎;陈寿林; 炼焦工艺的节能减排&&&&郑文华;韩海涛;孙思伟; 垃圾制燃气生产直接还原铁工艺估算&&&&苏亚杰;陈寿林;马恩友; 真空碳热还原处理含锌氧化矿获得高纯锌研究&&&&熊利芝 真空中煤还原氧化镁的研究&&&&李志华 大型电站锅炉水煤浆再燃降低NOx排放的试验研究及数值模拟&&&&孟德润 城市生活垃圾热解设备与特性的研究&&&&李新禹 焦炭显微光学组织自动识别关键技术研究&&&&周芳 锌挥发窑窑渣干法磁选的应用研究&&&&马娇 炼焦过程中多环芳烃（PAHs）排放特性研究&&&&许国梁 捣固炼焦的基础研究&&&&张康华 武钢焦炭质量预测模型的研究&&&&梁建华 焦炉加热系统模型的建立及焦炉控制的研究&&&&安佰翔 改善焦炭热性能的研究&&&&万洋 不同炼焦方式对焦炭质量的影响&&&&彭靖 捣固焦炭质量预测模型的研究&&&&史媛 神府煤半焦制备型焦的研究&&&&房兆营 乙醇重整制氢的热力学研究及其催化剂的制备&&&&荆泉 PYX的热分解特性&&&&常海; 苯系物新型吸收剂的研究&&&&程丛兰,黄小林,郎爽,耿红 原位X射线衍射法研究合成低碳醇的Cu-Co-Al催化体系的活性物相&&&&童琨,刘崇微,刘金尧,杨光华 重稀土助剂改善甲烷水蒸汽转化催化剂抗析炭性能的机理研究&&&&刘光明,邱发礼,郭慎独 超细镍基催化剂上CH_4-CO_2重整反应的性能Ⅱ.制备方法对催化性能和抗积碳性能的影响&&&&许峥,张鎏,张继炎,赵金保 制备方法对Ni/MgO/Al_2O_3在甲烷与二氧化碳重整反应中催化性能的影响&&&&索掌怀,徐秀峰,马华宪,安立敦 不同方法制备的Ni/ZrO_2-CeO_2-Al_2O_3催化剂对CH_4-CO_2重整反应的催化性能&&&&李春林,伏义路,卞国柱 钒/钛复合氧化物催化剂用于二氧化碳气氛中乙苯氧化脱氢&&&&李文英;李晓红;宋瑞伟; CH_4和CO_2合成乙酸中CO_2与·H及·CH_3相互作用的理论计算&&&&章日光;黄伟;王宝俊; 超临界抗溶剂法制备纳米氧化铝颗粒&&&&何春燕;姜浩锡;张敏华; 煤的热解行为及硫的脱除&&&&周强 复合氧化物负载的镍基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应及其机理研究&&&&郭建军 城市生活垃圾焚烧飞灰熔融特性及重金属赋存迁移规律的研究&&&&王学涛 改性活性半焦脱硫剂制备方法研究与性能测试&&&&郑仙荣 煤表面含氧官能团的研究&&&&李敏 颗粒活性炭表面改性技术净化多组分挥发性有机废气的研究&&&&王长林 煤半焦在焦炉煤气转化制备合成气中的作用&&&&张华伟 活性炭吸附法脱除低浓度苯系物的研究&&&&白洪亮 甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备及反应性能的研究&&&&张美丽 半焦催化甲烷转化过程中主要反应的热力学和动力学分析&&&&李玉洁 炭催化CH_4-CO_2重整及炭催化剂中灰分和官能团特性研究&&&&张卫东 小型高温高压反应器及加压炭催化CH_4/CO_2重整研究&&&&张丙模 乙醇氧化反应器析炭原因分析&&&&张志华; 半焦改性技术研究及应用进展&&&&王春蓉; 半焦对富含甲烷气体转化制备合成气的作用
(Ⅲ)半焦中硫在焦炉煤气转化过程中迁移和转化&&&&李玉洁;张华伟;王鹏;赵炜;张永发; 半焦对富含甲烷气体转化制备合成气的作用
(Ⅳ)理论分析半焦表面含氧官能团的催化机理&&&&孟华平;赵炜;章日光;王宝俊; 基于逐级裂解气质联用和热重质谱联用技术的杉木热解特性研究&&&&吴文强;赵增立;郑安庆;张伟;常胜; 流化床中甲烷裂解制氢与催化剂再生过程研究&&&&刘少文;叶志华;梁罚;柳泉润;李永丹; 处理方法对活性炭在流化床反应器内甲烷催化裂解制氢活性的影响&&&&贺苗;陈久岭;李永丹; 甲烷在熔融碱金属碳酸盐中的还原行为研究&&&&敖先权;王华;魏永刚;李孔斋;刘明春; 甲烷在褐煤煤焦上的裂解反应研究&&&&徐泽夕;吴晋沪;王洋;张东柯; 乙烯在煤焦及石英砂床层上裂解实验研究&&&&张元;吴晋沪;张东柯; 晶格氧部分氧化甲烷制取合成气的基础研究&&&&魏永刚 褐煤提质及其燃烧行为特性的研究&&&&李先春 熔盐体系中甲烷还原氧化锌制取合成气和金属锌的基础研究&&&&敖先权 杂原子类煤结构模型化合物的热解及含硫化合物脱除的量子化学研究&&&&凌丽霞 生物质催化气化定向制备合成气过程与机理研究&&&&成功 炭材料催化二氧化碳重整甲烷制合成气&&&&张国杰 东风褐煤半焦的燃烧特性研究&&&&桑小义 VOCs在活性半焦上的吸附行为研究&&&&李梁君 炼焦用煤热解及其煤焦气化的热分析动力学与结焦性指标&&&&宗男夫 HPF法脱硫脱氰工艺在CG公司的应用研究&&&&彭忠敏 HPF法脱硫脱氰工艺在CG焦化厂的应用研究&&&&彭忠敏 固体碳在流化床反应器内甲烷裂解制氢过程中活性的研究&&&&贺苗 炭催化CH_4-CO_2重整及炭催化剂中灰分和官能团特性研究&&&&张卫东 炭催化CH_4/CO_2重整过程中积炭的研究&&&&张猛 小型高温高压反应器及加压炭催化CH_4/CO_2重整研究&&&&张丙模 流化床中甲烷催化裂解制氢的研究&&&&陈小翠 煤热解过程中氮和硫化合物分配及生成机理&&&&尤先锋,刘生玉,吴争鸣,任军,谢克昌 不同压力下Ni/Al_2O_3催化剂上CH_4部分氧化制合成气反应比较(英文)&&&&李春义,余长春,沈师孔 镍基气凝胶催化CH_4-CO_2重整制取合成气反应的研究
Ⅲ.影响催化剂积碳性能因素的探讨&&&&陈吉祥,王日杰,李玉敏,苏万华,张继炎 煤中形态硫分析及脱除能力研究&&&&张德祥 富氢气氛下煤热解脱硫脱氮的研究&&&&廖洪强,李保庆,张碧江 提高焦炭质量的途径&&&&郭樹才 快速加热对煤结构及焦炭强度的影响&&&&松浦慎
,何玉秀 炼焦配煤中加配沥青的研究与应用&&&&刘炯;付利俊;张永强; 矿物质对焦炭强度的影响&&&&陈启厚; 焦炭热性质多层模型&&&&张启锋;夏红波;张代林;余亮; 用半焦的岩相分析估计焦炭的性质&&&& 武钢焦炭质量现状与改进措施&&&&路云娟;杨端穆; 谈加强外矿来煤的管理&&&&杨富森; 稳定焦炭强度的措施&&&&程启国 矿物组成和碳结构对焦炭性能的影响及焦炭高温行为的研究&&&&张晓林; 介质阻挡放电条件下甲烷部分氧化制甲醇的研究&&&&张安杰;朱爱民;李小松;石川; 复合储气材料对氢、甲烷混和气体的储放气研究&&&&孙艳;周亚平;周理; 甲烷芳构化反应中Mo/MCM-22和Mo/ZSM-5催化剂的比较&&&&白杰;刘盛林;谢素娟;徐龙伢;林励吾; 超临界干燥对La_(0.8)Sr_(0.2)FeMn_(1.5)Al_(9.5)O_(19-δ)六铝酸盐性能的影响&&&&张涯远;蒋政;张世超;朱庆山; 甲烷部分氧化制合成气Co/MgO/HZSM-5催化剂的研究&&&&张诺伟;黄传敬;高晓晓;翁维正;万惠霖; Ca调变的Co／Al_2O_3催化剂上甲烷部分氧化制合成气&&&&高晓晓;黄传敬;张诺伟;翁维正;万惠霖; Ni-Co-La-O催化剂上CH_4化学气相沉积法制备多壁碳纳米管&&&&陈龙;王健康;解启慧;王晓来; Ni/ZrO_2催化剂上甲烷部分氧化制合成气的研究&&&&宋月芹;贺德华; 两相UASB反应器处理木薯淀粉废水的启动运行特性研究&&&&冼萍;潘正现;钟莉莹; 柠檬酸法制备Ce_(1-x)Mn_xO_(2-a)固溶体催化剂甲烷催化燃烧的研究&&&&刘长春;於俊杰;陶炎鑫;蒋政;郝郑平; 35亿年前微生物就能造甲烷&&&&记者　 陈超 日本利用海藻进行甲烷发电和废热供暖系统实验&&&&新洲 欧美发现目前火星生命重要证据&&&&王俊鸣 “卡西尼”在土卫六上看见“疑似湖泊”&&&&记者 陈勇 南工大开发高效菌种让粪便转化成甲烷&&&&解悦 有雨有河，士卫六酷似地球40亿年前&&&&记者
杨骏 北极甲烷面临解冻危险&&&&吕静 王平才 深海甲烷遇暖破冰升空污染大气&&&&辛 力 甲烷:气候变化的引爆器&&&&本报记者
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曹丽君 Ni、NiH～+、NiO和MgO等活化甲烷的理论研究&&&&杨华清 组合多相催化技术及其在甲烷与小分子化合物耦合反应中的应用&&&&王华 甲烷低温燃烧反应分子筛负载Pd催化剂&&&&史春开 焦炉煤气中氢气和甲烷的吸附分离&&&&刘艳娜 担载型分子筛催化剂上CH_4选择还原NO反应的研究&&&&任丽丽 甲烷选择性催化还原氮氧化物的基础研究&&&&张惠 半参数回归法预测短期焦炭价格&&&&安景文 甲烷在常压和高压下溶解度的测定与计算&&&&夏淑倩 大气CO_2浓度升高对稻—麦轮作农田温室气体排放影响的研究&&&&徐仲均 微波技术在甲烷转化过程中的应用&&&&徐云鹏 CH_4-CO_2低温转化合成含氧有机物的研究&&&&王晓红 甲烷在甲醇和烃类混合溶剂中高压溶解度的研究&&&&郭玉高 改性尿素对农田温室气体排放的影响&&&&荆瑞勇 纳米铜锡氧化物的制备及催化性能的表征&&&&贾超 天然气（CH_4）催化燃烧催化剂的研究&&&&闫智慧 金属负载的HZSM-5上甲烷和丙烷无氧芳构化反应研究&&&&宣东 折流板反应器厌氧处理住宅小区生活污水试验性研究&&&&黎展毅 甲烷泄漏检测及扩散研究&&&&师春元 甲烷制燃料电池氢源催化剂的设计改进&&&&尹潇 冷等离子体裂解甲烷制C_2烃的实验研究及动力学模拟&&&&何方方