甲基化试剂/甲基化试剂
三氟甲磺酸甲酯
&&&&三氟甲磺酸甲酯、三氟甲基磺酸甲酯（MeOTf），化学式为CF3SO2-OCH3，是很强的甲基化试剂。它所发生的甲基化反应要比碘甲烷和硫酸二甲酯快约104倍，只亚于氟甲烷-的混合溶液。[1][2]
三氟甲磺酸甲酯可由等物质的量的三氟甲磺酸与硫酸二甲酯在全玻璃容器中反应，并用K2CO3干燥，再次蒸馏制得。[3][4]它与氟磺酸甲酯都有很强的毒性。氟磺酸甲酯
&&& 氟磺酸甲酯，谑称为魔幻甲基（Methyl magic），化学式为F-SO2-OCH3，是很强的甲基化试剂，比碘甲烷、硫酸二甲酯要强约104倍。
&&&&氟磺酸甲酯可由等物质的量的氟磺酸与硫酸二甲酯制得。它与三氟甲磺酸甲酯都具有非常高的毒性（LD50(鼠) ~ 5 ppm），会对呼吸系统造成刺激，引起肺水肿。原理可能是对细胞膜中脂类的烷基化作用。
硫酸二甲酯
&&& 硫酸二甲酯（DMS）是一个有机化合物，分子式写为(CH3O)2SO2、(CH3)2SO4或Me2SO4，可看作硫酸的二甲基酯。在有机合成中主要用作甲基化试剂。标准状态下，硫酸二甲酯为无色油状液体，带有轻微的葱头气味。它与所有的强烷基化试剂类似，具高毒性，皮肤接触或吸入均有严重危害。在有机化学中的应用已逐渐被低毒的碳酸二甲酯和三氟甲磺酸甲酯所取代。
历史&&& 19世纪早期首次制得了不纯的硫酸二甲酯，之后P.Claesson广泛研究了其制备方法。
实验室中制备硫酸二甲酯的方法有很多种，典型的如甲醇用硫酸酯化：
2 CH3OH + H2SO4 → (CH3)2SO4 + 2 H2O 蒸馏硫酸氢甲酯制取：
2 CH3HSO4 → H2SO4 + (CH3)2SO4 利用与的反应：
CH3ONO + (CH3)OSO2Cl → (CH3)2SO4 + NOCl 硫酸二甲酯在美国的工业生产开始于20年代20年代，常利用二甲醚与三氧化硫的连续反应：
(CH3)2O + SO3 → (CH3)2SO4 用途&&& 硫酸二甲酯最常用于对酚、胺和硫醇进行甲基化，反应通常以SN2机理进行，且DMS中第一个甲基转移的速度更快。尽管此类烷基化反应相对高效，硫酸二甲酯的价格也不昂贵，但它的高毒性极大限制了其应用。其他的甲基化试剂中，碘甲烷毒性较低但价格较贵，也可用于O-甲基化；[碳酸二甲酯毒性更低，可用于N-甲基化。[一般在选用甲基化剂时，需要综合考虑试剂的毒性及反应的效果。
O-甲基化&&& Me2SO4对酚的甲基化反应是其最广泛的应用。该反应对一些简单的醇也适用，比如硫酸二甲酯与叔丁醇反应，可将其转化为甲基叔丁基醚：
2 (CH3)3COH + (CH3O)2SO2 → 2 (CH3)3COCH3 + H2SO4 &&& 醇盐也可被甲基化：
RO - Na + + (CH3O)2SO2 → ROCH3 + Na(CH3)SO4 &&& 硫酸二甲酯对碳水化合物的O-甲基化是哈沃斯法（Haworth）测定糖环形结构的基础，一般反应在碱溶液中进行。[7]另一种甲基化测定方法以碘甲烷-氧化银作试剂。
N-甲基化Me2SO4与胺反应发生N-甲基化，可用于制备季铵盐或叔胺：
C6H5CH=NC4C9 + (CH3O)2SO2 → C6H5CH=N+(CH3)C4C9 + CH3OSO3-&含脂肪链的季铵盐可用作表面活性剂或纤维软化剂。与叔胺的反应如下：
p-CH3(C6H4)NH2 + (CH3O)2SO2 -(NaHCO3)→ p-CH3(C6H4)N(CH3)2 + Na(CH3)SO4
&&&& 硫酸二甲酯与硫醇盐的反应和与醇的反应类似，只是被甲基化的原子变为硫原子：
RS-Na+ + (CH3O)2SO2 → RSCH3 + Na(CH3)SO4 例如：
p-CH3C6H4SO2Na + (CH3O)2SO2 → p-CH3C6H4SO2CH3 + Na(CH3)SO4 &&& 该反应可用来制备硫酯：
RC(O)SH + (CH3O)2SO2 → RC(O)S(CH3) + HOSO3CH3
&其他用途&&& 硫酸二甲酯可以对DNA中鸟嘌呤的咪唑环N7位甲基化，修饰后甲基化G与核糖之间的糖苷键变得不稳定，在碱性条件下与哌啶作用，磷酸二酯键断裂，产生两个DNA片段。该过程可用于测定，打断DNA链，等等。此外，用硫酸二甲酯和酸处理DNA后，鸟嘌呤的N7与腺嘌呤的N3位都发生甲基化，处理后得到5'-DNA片段与核苷酸5'-羟基相连，3'-DNA片段与核苷酸3'-羟基相连的产物。这可看作对的特异反应。
&安全&&&& 硫酸二甲酯是潜在的致癌物质和诱变剂，具挥发性、毒性、腐蚀性及环境危害，可通过皮肤、黏膜和胃肠吸收。其中毒症状可能延迟6-24小时显现出来，从而会造成对中毒源的不敏感及症状的进一步恶化。少量的硫酸二甲酯泄露可用浓碱溶液，如氨水、碱金属氢氧化物溶液等使之水解处理，但大量泄漏时，水解反应可能会非常剧烈。普通水与硫酸二甲酯反应的最终产物为甲醇与硫酸，反应较慢且产物对环境有害，因而硫酸二甲酯的泄露不可用水处理。
&&&&碘甲烷是一个卤代烃，分子式写为CH3I、MeI，是甲烷的一碘取代物。室温下为密度大的挥发性液体，偶极矩1.59D，折射率1.5304（20°C、D）、1.5293（21°C、D）。碘甲烷可与常见的有机溶剂混溶，纯品无色，暴露于阳光下会分解出I2而带紫色，可通过加入金属铜去除。碘甲烷少量存在于稻田中。碘甲烷是有机合成中常用的甲基化试剂。
&&&&碘甲烷是SN2取代反应的理想底物，一方面由于其很小，便于亲核试剂进攻；另一方面由于碘离子是很好的离去基团。因此，碘甲烷可用于对酚和羧酸进行甲基化：
&&& 这些例子中，碱（K2CO3或Li2CO3）移除羧酸或酚的酸性质子，使之形成羧酸根离子和酚盐离子，然后作为亲核试剂发生SN2反应。
&&& 根据理论，碘是“软”的阴离子，因而碘甲烷所参与的甲基化反应也应在两位亲核试剂较“软”的一段发生。比如，在与硫氰酸根离子反应时，S更软，因而从S原子进攻的可能性较从N原子进攻的可能性大，产物主要是（CH3SCN）而非CH3NCS。而且，碘甲烷与1,3-二羰基化合物生成的烯醇盐之间发生的反应也可用以上理论来解释。相对于碳原子，氧原子较硬，碘甲烷参与的反应也几乎都生成C-甲基化的产物。
&&&&虽然一般不用碘代烃来生成格氏试剂，但由于氟甲烷、一氯甲烷和溴甲烷在室温下都为气体，所以碘甲烷也是制取一碳格氏试剂的主要原料，生成的格氏试剂称为MeMgI。该生成反应速率很快，常用于演示格氏试剂的制备。碘化甲基镁的应用在某些方面现在已被所取代。
&&&&在蒙山都法中，甲醇与碘化氢反应生成的中间体MeI，很快便在铑催化剂存在下与一氧化碳反应生成乙酰碘，然后水解生成目标产物乙酸。MeI在270°C水解生成碘化氢、一氧化碳和二氧化碳。制备&&& 在甲醇与红磷的混合物中加入碘时，会发生放热反应而生成碘甲烷：
5 CH3OH + P + 2.5 I2 → 5 CH3I + H3PO4 + H2O&反应中生成了三碘化磷中间体，起到了与甲醇发生碘化反应的作用。
&&& 此外，碘甲烷也可由硫酸二甲酯与碘化钾在碳酸钙存在下反应制得：
(CH3O)2SO2 + KI → K2SO4 + 2 CH3I 先将反应产物蒸馏，然后用Na2S2O3、水和Na2CO3溶液洗涤，便可得到纯净的碘甲烷。
甲基化反应&&&碘甲烷是很好的甲基化试剂，但仍有一些缺点：
&&& 1.它相对分子质量较大，一摩尔MeI的质量几乎等于三摩尔CH3Cl的质量；&&&& 2.碘化合物较氯化物和溴化物仍显得比较昂贵，因而在工业上更加便宜的硫酸二甲酯仍有不少应用，尽管它的毒性比碘甲烷要高出很多；&&&& 3.碘离子离去基团可能会造成副反应；&&&&&4.碘甲烷的毒性比相应的氯化合物和溴化合物要大，对生产工人很不利。 &&& 因此在选择甲基化试剂时，通常要均衡考虑价格、来源、毒性、化学选择性及反应容易程度等诸多因素。
用途除了用作甲基化试剂外，碘甲烷的应用还有：
曾被提议用作杀菌剂、除草剂、杀虫剂或杀线虫剂及灭火器组分 用作，作为溴甲烷（被蒙特利尔公约禁止使用）的替代品 由于折射率的缘故，碘甲烷在显微镜方面也有应用
毒性小白鼠口服碘甲烷的LD50为76mg/kg。在IARC、ACGIH、NTP或EPA分类中，碘甲烷属于可能致癌物质；IARC（国际癌症研究机构）将其划为第三类，即“尚不清楚其对人体致癌作用”。
肝脏中，碘甲烷被代谢为S-甲基谷胱甘肽。吸入碘甲烷的烟雾可能造成对肺、肝、肾和中枢神经系统的损伤，可能导致恶心、眩晕、咳嗽或呕吐，长期皮肤接触会造成灼伤，吸入大量会造成肺水肿。
碳酸二甲酯
&&& 碳酸二甲酯（DMC）是一个有机化合物，可看作碳酸的二甲基酯。它是可燃的澄清液体，沸点90°C，不溶于水，可用作甲基化试剂。相比其他甲基化试剂，如碘甲烷和硫酸二甲酯，碳酸二甲酯毒性较小，而且可被生物降解。
&&& 以前以光气为原料制取碳酸二甲酯的方法已不常用，取而代之的是用甲醇在氧气存在下的催化氧化制得，较之以前的方法更加环保。
&&& 碳酸二甲酯可对苯胺、酚和羧酸进行甲基化，但很多反应都需高压。可以在回流DMC时加入，以催化碳酸二甲酯甲基化羧酸的反应：
DBU存在下，碳酸二甲酯对苯乙酸进行甲基化
&&& 重氮甲烷是最简单的，化学式为CH2N2，室温下是一个不稳定的黄色有毒气体，具爆炸性，一般均使用它的乙醚溶液。它用作甲基化试剂，也用于制取亚甲基卡宾。
&&& 重氮甲烷是一个线形分子，有多个共振式，中间的氮原子带有部分正电荷，两端的碳和氮原子带有部分负电荷。其分子中可能还含有三原子四电子的大π键，从而导致重氮甲烷的偶极矩实际上并不大，与共振结构预测的结果有偏离。制备&&& 实验室中制取的重氮甲烷的量通常以mmol计，方法是用N-甲基-N-亚硝基（Diazald）的和乙醚溶液与温热的氢氧化钠水溶液反应，蒸馏提纯；[1]或以1-甲基-3-硝基-1-（MNNG）为原料，低温加入氢氧化钾水溶液也可得到重氮甲烷
甲基化试剂
甲基化试剂
反应一般使用的是重氮甲烷的乙醚溶液。它可以进行的反应有：
&&& 将酰氯转化为多一个碳的羧酸、酯或酰胺（Arndt-Eistert合成）。反应首先生成，氧化银催化下氮气离去，生成酰基卡宾，重排得到烯酮，再与水、醇或胺（氨）反应生成羧酸或羧酸衍生物。 与醛、酮反应生成多一个碳原子的酮（Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应(1885)）。首先发生亲核加成，之后也涉及基团的迁移。该反应可用于环酮的扩环，副产物是环氧化合物。 光解或热解生成亚甲基卡宾并放出氮气，常用作卡宾的来源。 甲基化试剂：与羧酸反应生成甲基酯，与酚、β-二酮及β-酮酯的烯醇型生成甲基醚。 与碱性的2H2O发生氢离子交换，生成氘代的C2H2N2。
检验&&& 重氮甲烷的含量可通过两种方法获得：一是与一定量且过量的苯甲酸在冷乙醚中反应，剩余的苯甲酸用基准氢氧化钠滴定；二是用分光光度法分析重氮甲烷的乙醚溶液，其在410nm处的消光系数为7.2。
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百科词条： （最后修订于 23:13:38）[共213字]摘要：卤代烷与氨或胺发生烷基化反应，生成脂肪族胺类：由于生成的伯胺亲核性通常比氨强，能继续与卤代烃反应，因此本反应不可避免地产生仲胺、叔胺和季铵盐，最后得到的往往是多种产物的混合物。用大过量的氨可避免多取代反应的发生，从而可得到良好产率的伯胺。反应机理反应为典型的亲核取代反应（SN1或SN2）反应实例参考文献[1]A.W.Hofmann,&Ann.,&;&79,16.......&&&
相关文献：摘要：用裂解同时烷基化气相色谱-质谱联用技术（SPM-GC-MS）对不同类型的醇酸树脂进行分析研究，将衍生化试剂四甲基氢氧化胺与样品同时裂解，经高效毛细管气相色谱分离，质谱鉴定，可区分醇酸树脂中的多元醇、多元酸、植物油类型，由此对改性醇酸树脂作结构鉴定。与直接裂解-气相色谱-质谱联用技术比较，具有样品前处理快速、简单，用量少，灵敏度高，定性准确，谱图直观等特点。Abstract:Severalt针对作用靶体的多拷贝、修饰或修复等。最近中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室唐功利课题组在抗肿瘤抗生素谷田霉素的生物合成研究中发现了一类独特的糖基水解酶，其生理功能是水解被抗生素烷基化修饰的碱基，进而启动碱基剪切修复机制修复因抗生素造成DNA损伤。谷田霉素（Yatakemycin，YTM）是一类高活性的DNA烷基化试剂（IC50为3pM），典型的结构特征是吡咯吲哚环上的环丙烷结被烷基化或脱氨基的DNA碱基，在一个保护基因组完整性、但同时又会干预癌症烷基化疗法的过程中被DNA糖基化酶（修复酶）清除。迄今所研究的DNA糖基化酶采用一个被修饰的碱基插入活性点的机制。现在，最近发现的DNA糖基化酶AlkD的结构已被确定，并且也显示了一个非常不同的机制。按这种机制，被修饰的碱基从一个“螺旋外”位置伸出，这个位置只使N3-和N7-被烷基化的碱基发生解理。DNA与AlkD的串联HE系副教授BrandtEichman说。由于人体细胞内正常的化学活动以及自然环境放射和毒性物质的作用，人体的每个细胞每天约有一百万个DNA碱基发生损伤。Eichman说：“从原子水平上了解蛋白质与DNA的相互作用将有利于研究者们开发出特异性的药物促进或破坏这些相互作用，从而推动人类疾病包括癌症的治疗。”新研究揭示了机体检测并修复DNA烷基化损伤的机制。大量的环境毒素和化疗药物均可引起DNA烷基化。光学纯的吲哚和吡咯并环结构广泛存在于各种天然产物和药物分子中。通过使用分子内的不对称烷基化反应来构建此类并环结构是最为有效和直接的方法。然而，使用这种策略来构建吲哚和吡咯并环的成功例子并不多。虽然很多分子内不对称烷基化反应被认为是经历了螺环中间体，然后再迁移为并环产物的历程，但是文献中并没有对这样的反应进行机理层面上的深入研究。通常情况下，如果忽视了反应中这种螺环中间体的形成，往往会造成对反应机究癌症发生机制、发展早期诊断及有效的癌症治疗方法已经成为科研及医学工作者刻不容缓的任务。随着工业化进程的不断发展，世界环境逐步恶化，特别是发展中国家空气污染、水污染等环境问题非常严重。环境中大量有害的工业化学物质是诱发癌症的罪魁祸首。致癌物通常作用于DNA，例如很多致癌性化学物质可以使DNA发生烷基化反应，诱使DNA畸变从而导致癌症的发生[2]。因此，DNA损伤畸变的探测对于癌症机理研究、癌症的ol/L）滴定至溶液显橙黄色。每1ml的硝酸铅滴定液（0.001mol/L）相当于0.3743mg的C10H12CaN2Na2O8。本品每1ml含乙二胺四醋酸二钠钙应为0.08～0.12mg。0－烷基化合物类取本品适量，加水稀释制成每1ml中含碘海醇1.5mg的溶液,作为供试品溶液；另取已知0－烷基化合物类含量的碘海醇对照品适量，加水制成每1ml中含碘海醇1.5mg的溶液，作为预试溶液。照高效液大学的华裔科学家何川教授和中科院上海药物研究所的杨财广研究员为该篇文章的共同通讯作者。北京大学的伊成器博士为该论文第一作者。DNA烷化剂（Alkylatingagent）可将特殊的化学基团添加到DNA上导致DNA烷基化（alkylation，表观遗传修饰）损伤，从而破坏DNA复制和转录，触发细胞周期检查点和/或启动细胞凋亡。如果得不到及时或正确修复，一些损伤就可能导致细胞毒性和/或诱变。在大肠杆广州生物院有机小分子催化的不对称合成方法学研究获进展中国科学院广州生物医药与健康研究院胡文辉研究组在手性磷酸催化的C3-位取代的吲哚与b,g-不饱和-a-酮亚胺酯的C2不对称傅-克烷基化反应方面取得新进展，相关研究成果已于1月16日在线发表在《有机化学通讯》(OrganicLetters,DOI:10.1021/ol5035222)。含吲哚环系类化合物是天然产物中分布最广的化合物系列之一，很多药DNA修复功能，保护我们的细胞以防止突变。然而任何事物均存在着双面性。癌细胞也可借助DNA修复酶在保护基因组完整性的同时，对烷基化疗法产生耐受。ALKB是一种进化上高度保守的蛋白，其同源体广泛存在于酵母、果蝇、线虫、人等多种生物中。过去的研究表明ALKB在DNA/RNA烷基化损伤修复中发挥至关重要的作用。人类的同源基因编码蛋白ALKBH3具有与ALKB相似的生物效应，均对单链DNA显示较强的活性。柱，对合成的不对称化合物乳酸烷基酯进行了有效的手性拆分，结果表明该固定相具有良好的手性分离能力。　　不对称合成及不对称合成产物的手性分离分别是有机化学和分析化学的热点，1966年Gil－Av等首次用手性固定相在毛细管柱上分离了氨基酸对映体，至今这种方法已发展为研究和分离对映体的一种重要技术，可以用于天然产物绝对构象、不对称选择合成中对映体纯度及过量测定和手性化合物在化学转移机理等方面的研究。自1易于制备，毒性小，较稳定，便于储存，可以与许多有机催化剂兼容等特点常用于一些基团的选择性还原以及不对称氢化还原。）,底物耐受度高等特点。同时，研究还发现该策略能实现苄基，二级烷基，三级烷基的转移。由于底物耐受度高，该转移烷基化反应还能实现一些金属烷基化试剂较难实现的烷基化反应。因此，该转移烷基化反应不仅提供了一类全新的烷基化策略，并且有望发展成为金属烷基化反应的有力补充进而能应用于工业化生产。　　【摘要】目的研究没食子酸烷基酯的抗氧化活性及对小鼠CCl4肝损伤的保护作用。方法将40只小鼠随机分成4组:空白组、肝损模型组（生理盐水组）、没食子酸丙酯（propylgallate，PG）组和没食子酸戊酯（amylgallate，AG）组。自实验第1天开始PG组行100mg/（kg·d）PG连续灌胃5天，AG组行100mg/（kg·d）AG连续灌胃5天，肝损模型组则行40ml/（kg·d）生理盐摘　要　脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸和烷基酚聚氧乙烯醚羧酸混合物可根据烷基链的碳链长度用反相离子对高效液相色谱法分离。色谱柱采用SupelcosilTMLC-18，流动相为乙睛∶甲醇∶水=70∶10∶20(体积比)，含离子对试剂硫酸氢四丁基铵6　mmol/L，用氢氧化钠调pH值至6。在选定的色谱条件下，样品各组分之间具有良好的分离效果，该方法有较好的重现性。Abstract　Theblendsofalco摘　要　脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸和烷基酚聚氧乙烯醚羧酸混合物可根据烷基链的碳链长度用反相离子对高效液相色谱法分离。色谱柱采用SupelcosilTMLC-18，流动相为乙睛∶甲醇∶水=70∶10∶20(体积比)，含离子对试剂硫酸氢四丁基铵6　mmol/L，用氢氧化钠调pH值至6。在选定的色谱条件下，样品各组分之间具有良好的分离效果，该方法有较好的重现性。Abstract　Theblendsofalco摘　要：烷基-二醇基硅胶(ADS)系限进介质的一种，可用于含生物大分子的复杂生物样品的直接进样与分析。一种新的、非常经济的方法可用于烷基-二醇基硅胶的制备。首先，将γ-环氧丙基氧丙基三甲氧基硅烷基键合至微孔硅胶上（粒度5μm,孔径6nm）以制备环氧基硅胶，再令环氧基硅胶与硬脂酸在有机溶液中进行反应以制备酯型十八烷基反相填料。将制得的反相填料填充至色谱柱中，并令含有酯酶的溶液通过色谱柱。通过酶解作用有机锡烷化物主要侵犯中枢神经系统，累及部位是脑白质部，引起实质水肿和继发性脑病。　　患者男，32岁，因工作接触大量三烷基锡蒸气，当时仅自觉眼、鼻刺激症状，翌日，患者感觉中等程度头痛，仍无其它不适，第3天患者还参加集体活动，至第5天，头痛加剧，且有阵发性上下肢抽搐，神志仍清楚，入院后头痛更剧，明显乏力，萎靡，多汗。检查发现：腱反射亢进，窦性心动过缓,血清钾降低。各项对症治疗效果不明显，患者继而出现明摘　要：烷基-二醇基硅胶(ADS)系限进介质的一种，可用于含生物大分子的复杂生物样品的直接进样与分析。一种新的、非常经济的方法可用于烷基-二醇基硅胶的制备。首先，将γ-环氧丙基氧丙基三甲氧基硅烷基键合至微孔硅胶上（粒度5μm,孔径6nm）以制备环氧基硅胶，再令环氧基硅胶与硬脂酸在有机溶液中进行反应以制备酯型十八烷基反相填料。将制得的反相填料填充至色谱柱中，并令含有酯酶的溶液通过色谱柱。通过酶解作用ong,FENGShi-de,LIUQing-lin.ChemicalJournalofChineseUniversities,)：于泓,冯世德,刘清林.高等学校化学学报,)：［4］YUHong.JChromatogr,-337［5］MOUShi-fen,LIUKai-lu.Ionchromatogr由西北农林科技大学无公害农药研究服务中心承担的国家农业科技成果转化资金项目“新型杀菌剂丙烷脒中试与示范”，转化期间获得两项国家发明专利，属国内首家合成，具有自主知识产权的烷基脒类杀菌剂。其产品丙烷脒对作物灰霉病防效高，用量少，成本低，使用安全，具内吸杀菌活性，并对作物生长有一定的刺激作用，是一种全新的无公害杀菌剂。　　项目执行期内，建成了年产丙烷脒原药10吨，制剂200吨的丙烷脒中试生产线，经过多《中华胸心血管外科杂志》2007年第23卷第4期中国研究者尝试了用十二烷基肌氨酸钠作为脱细胞试剂，制备脱细胞组织工程支架材料，并分析其生物学性能。研究者用0．25％十二烷基肌氨酸钠溶液及核酸酶对猪的带瓣膜管道进行脱细胞处理，并对其进行DNA、可溶性蛋白含量测定，HE、Movat染色和电镜观察及生物力学测试；大鼠皮下包埋实验分析生物相容性。结果发现经脱细胞处理后，带瓣膜管道的瓣叶和管壁中DNA含量仅海药物研究所杨财广课题组等在NatureStructuralandMolecularBiology等期刊上发表研究论文，揭示核酸氧化酶识别甲基化碱基损伤的分子机制。2002年有研究发现，大肠杆菌AlkB蛋白利用催化氧化去甲基化的反应机理对核酸碱基上的烷基化损伤进行修复，实现调控烷基化试剂对细菌的伤害。这一发现掀起了该领域的研究热潮。后续研究陆续揭示了人同源蛋白ALKBH1-8，FTO与TET1-德并发表了两场精彩的学术演讲。　　　　BarryM.Trost博士荣为斯坦福大学化学系人文学和自然科学Tamaki教授、美国国家科学院院士，同时也是一位世界闻名的有机化学家。BarryM.Trost教授的专业兴趣包括不对称烯丙基烷基化反应和高效对映选择性合成，并对现代有机合成化学和绿色化学贡献卓著，诸多广为应用的化学反应，如Trost不对称烯丙基烷基化反应、Tsuji-Trost反应和Trost配黑色素瘤虽然在中国发病率很低，但在美国和欧洲主要五个市场2014年预计有11万新诊患者。遗憾的是在2011年之前，采用细胞毒素达卡巴嗪化疗是治疗恶性黑色素瘤的主要疗法。达卡巴嗪是一种DNA烷基化制剂，不仅副作用大，而且应答率只有10%左右，1年生存率大约只有36%。2011年Yervoy和Zelboraf两个突破性新药的上市改变了黑色素瘤的治疗现状。前者由施贵宝开发，是抗细胞毒性T淋巴细胞抗原4(的醇类燃料汽油调合料，它与乙醇相比有较高的能量密度和较低的雷德蒸气压。按照可再生燃料标准II，异丁醇与乙醇相比，可再生燃料价值或可再生鉴定值(RIN)高出30%。异丁醇的特征使其成为其他汽油组分如烷基化油和芳烃有吸引力的替代方案，使用烷基化油和芳烃可使炼油厂改进其汽油配方而提高营业利润。它还可为炼油厂在满足清洁空气和可再生燃料承诺方面提供有价值的方案。Gevo公司的异丁醇可直接用作特种化学品，作丙烯衍生物项目的建设。此前，聚丙烯投资过度、非聚丙烯衍生物投资不足曾导致后者利润率强劲。现在，新一轮非聚丙烯衍生物投资热潮已经掀起，其中大部分与亚洲的专产丙烯生产设施一同建设。在北美地区，由于汽油调和对辛烷值补充的需求，加上页岩开发导致异丁烷供应显著增加，许多炼油厂正在考虑将炼厂级丙烯通过烷基化工艺生产高辛烷值组分重返汽油市场，这将是对过去几十年中炼厂丙烯退出烷基化进入化学品市场的大逆转。作者：使人们更重视突变剂或致癌剂对DNA的作用。　　(1)烷化剂对DNA的损伤　烷化剂是一类亲电子的化合物，很容易与生物体中大分子的亲核位点起反应。烷化剂的作用可使DNA发生各种类型的损伤：　　a.碱基烷基化。烷化剂很容易将烷基加到DNA链中嘌呤或嘧啶的N或O上，其中鸟嘌呤的N7和腺嘌呤的N3最容易受攻击，烷基化的嘌呤碱基配对会发生变化，例如鸟嘌呤N7被烷化后就不再与胞嘧啶配对，而改与胸腺嘧啶配对，结技术背景有机锡是一种典型的化学污染物，特别是作为船舶防污涂料的大量使用，已经引起水环境的严重污染，在港口等水域造成鱼和牡蛎等水生生物性别异化等严重后果。有机锡测定的前处理比较复杂，需要将化合物乙基化或用格林试剂衍生为饱和的烷基化合物，通过气相色谱分离后，由对此类化合物特别灵敏的火焰光度检测器或微波等离子体发射光谱测定。发展这项技术的目的是利用微柱高效液相色谱的分离能力结合火焰光度检测器的灵敏检测，素类药物，如：大剂量皮质类固醇、雄激素、雌激素、孕激素、雄激素拮抗剂、促性腺激素释放素促效剂等。此外，癌症化疗药物也是影响男性生育的重要一类。由于睾丸癌、何杰金氏病等在使用化疗药物时，其中含有的一些烷基化合物常导致生殖功能不可逆的损害，因而对生殖器官部位进行放疗也有可能导致精子不可逆地发生停滞，造成不育。　　若男性不育患者曾服用了上述的某种药物，应考虑安全地逐步停药，或改用其他对性功能和精液质量无相色谱保留机理为主,但是氧化锆表面的Lewis酸性中心对溶质也存在一定程度吸附作用,导致色谱峰拖尾.关键词：高效液相色谱,固定相,氧化锆分类号：O65　文献标识码：A作者单位：张庆合（中国科学院大连化学物理研究所国家色谱分析研究中心,大连,116011）　　　　　　张玉奎（中国科学院大连化学物理研究所国家色谱分析研究中心,大连,116011）　　　　　　李彤（中国科学院大连化学物理研究所国家色谱美国一项最新研究显示，在食品包装材料、纸张和纺织品中常用的一类被称作全氟烷基化合物的化学物质会影响人体血液中胆固醇水平。　　美国波士顿大学公共卫生学院一个研究小组根据来自美国全国健康和营养调查的数据，分析了人体内血液中胆固醇水平与4种常见全氟烷基化合物含量之间的关系。这4种全氟烷基化合物为全氟辛酸、全氟壬酸、全氟辛磺酸和全氟己磺酸。此前的研究表明，大多数人体内都含有这些化学物质。　　研究人员将体内玻璃单体（甲基丙烯酸甲酯），我们给学生介绍了美国Shell公司开发的用丙炔、一氧化碳、甲醇合成的新工艺。使同学们对绿色的反应试剂有所了解。3.2反应条件的绿色化催化剂、溶剂对环境的影响不容忽视。如烷基化、酯化、水合、酰化、烃类异构化反应中一般使用氢氟酸、硫酸、三氯化铝等液体酸催化剂，这些催化剂缺点是工艺上难以连续生产，不易分离，对设备腐蚀严重,危害人体健康,产生废液废渣,污染环境。我们给学生介绍，因此不需要去除过量衍生试剂的操作•衍生反应副产物同氨基酸衍生物可以通过色谱达到完全分离图2A氨基酸标样的色谱图（柱上浓度10pmol），包括稳定硫化氨基酸的一般产物，图中显示了氧化与烷基化的结果。为监测细胞培养过程中发酵液的成分，或者对发酵用培养基进行质量控制，需要分离其它种类的氨基酸。与标准分析方法相比，分析细胞培养液中的氨基酸在分析方法的参数设置上有些不同：AccQ&#8226的研究使人们更重视突变剂或致癌剂对DNA的作用。　　1、烷化剂对DNA的损伤烷化剂是一类亲电子的化合物，很容易与生物体中大分子的亲核位点起反应。烷化剂的作用可使DNA发生各种类型的损伤：　　①硷基烷基化。烷化剂很容易将烷基加到DNA链中嘌呤或嘧啶的N或O上，其中鸟嘌呤的N7和腺嘌呤的N3最容易受攻击，烷基化的嘌呤硷基配对会发生变化，例如鸟嘌呤N7被烷化后就不再与胞嘧啶配对、而改与胸腺嘧啶配对，结行试验。使柱钝化，调整至一定状态后，把提取、净化的试样注入GC进行定量。　　(2)还原法：试样溶液中卤代烷基锡预先用硼氢化钠还原、生成烷基锡氢化物用GC-ECD或GC-FPD分离定量。　　(3)四烷基化法：卤代烷基锡由Grignard试剂烷基化变成四烷基锡由GC-FPD定量。[page]　　以上方法各有所长，用GC法测定时共性是为防止柱吸附，须掩蔽活性卤素。生物体中或环境中烷基锡没有固定的化学形而且很多蛋白质药物以及生物制药的靶蛋白都有这些属性，所以二硫键配对状态的精确解析对于它们的结构功能研究和相关药物的研发、质控有重要价值。但是，以往的蛋白质二硫键定位方法，例如点突变、分步还原加差异烷基化处理、依赖手工解谱的质谱方法等等，不仅繁琐耗时，灵敏度低，而且仅适用于单个纯化蛋白。在这篇论文中，作者开发了可以从复杂样品中精确解析蛋白质二硫键结构的高通量质谱方法，包括克服蛋白质二硫键体外交换、10.运过胜己畏齐化,不及乘衰胜己兼.太过被克不及助,皆为正化是平年.气寅午未酉戌亥.正司化令有余看.子丑卯辰巳申岁.对司化令不足言.【注】五运之中运,统主一年之运也.中运太过则旺,胜己者则畏其盛,反齐其化矣.如太宫土运,反齐木化;太角木运,反齐金化；太商金运,反齐火化;太征火运,反齐水化;太羽水运反齐土化也.即经所谓畏其旺,反同其化,薄其所不胜也.中运不及则弱,胜己者,则乘其衰,来兼其化矣.如运过胜己畏齐化，不及乘衰胜己兼。太过被克不及助，皆为正化是平年。气寅午未酉戌亥。正司化令有余看。子丑卯辰巳申岁。对司化令不足言。【注】五运之中运，统主一年之运也。中运太过则旺，胜己者则畏其盛，反齐其化矣。如太宫土运，反齐木化；太角木运，反齐金化；太商金运，反齐火化；太微火运，反齐水化；太羽水运，反齐土化也。即经所谓畏其旺，反同其化，薄其所不胜也。中运不及则弱，胜己者，则乘其衰，来兼其化矣。如少宫子午，少阴君火，午为火，子为木，午为正化，子为对化。丑未，太阴湿土，丑未皆属土，未为正化，丑为对化。寅申，少阳相火，寅乃火生长之地，申属金，寅为正化，申为对化。卯酉，阳明燥金，酉兑七宫，属金，卯属木，酉为正化，卯为对化。辰戌，太阳寒水，辰戌皆属火，《金镜》云∶古以子为干，子，水也，戌属干，戌乃正化，辰为对化。巳亥，厥阴风木，亥上有甲，属木，巳属亥为正化，亥为对化。《素问要旨论》金刘完素公元111。论文报道了一个新发现的蛙虹彩病毒RGV囊膜蛋白基因及功能特征。该RGV53R基因的ORF长1569bp，编码一个长为522aa、分子量大小约为54.7kDa的蛋白，具有两次跨膜结构域、N末端十四烷基化位点和两个不变的半胱氨酸残基这样三个结构特征。在病毒感染细胞后12h才开始转录和表达，且能被AraC所抑制，为RGV晚期表达基因。免疫荧光定位显示其表达产物较早时候在细胞质中呈颗粒状分布，定位于内理解自然界“全合成”的生物-化学过程。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室唐功利课题组多年来致力于复杂抗肿瘤天然产物的生物合成研究，经过几年的努力，该课题组最近在两个课题上均取得突破。抗生素谷田霉素（Yatakemycin，YTM）可以抑制致病真菌，且对肿瘤细胞表现出极强的毒性（比抗肿瘤药物丝裂霉素的活性高约1000倍）；该家族化合物属于DNA烷基化试剂，典型的结构特征是吡咯吲，在生产中，丙酮与醇结合可以生成更长烃链的汽油、柴油和喷气燃料。新技术的关键是丙酮丁醇梭菌产生丙酮的能力，丙酮带有亲核的α-碳，可以与ABE发酵中产生的醇连接。催化短的碳链连接成长碳链的过程称为“烷基化”，研究人员测试了多种过渡金属催化剂，其中表现最好的是钯。ABE发酵工艺已经应用了近一个世纪，并实现了规模化生产，工艺中的化学催化部分相对较新。生物发酵与化学催化作用结合，发展应用潜力并不仅限于木0个基因，编码5个“AT-less”聚酮合成酶(PKS)，1个杂合的聚酮/非核糖体聚肽合成酶(PKS/NRPS)，1个非核糖体聚肽合成酶(NRPS)，3个独立的酰基转移酶(AT)，4个聚酮骨架β-烷基化相关蛋白，4个后修饰酶，2个调控蛋白。通过体内基因敲除和体外生化实验相结合，研究人员初步阐明了FR901464独特的生物合成途径：采用高度杂合的“AT-less”PKS-NRPS-HCS三元体系，主。尽管如此，脑瘤患者的存活时间也仅短短数个月，治愈率一直很低。　　1999年，美国食品药物监督管理局(FDA)批准了Scherjng—Plough所研发的抗脑瘤口服新药替莫唑胺。替莫唑胺属于一种烷基化药物，它可以透过DNA抑制癌细胞无限生长的能力。至此，脑癌患者总算有机会简化治疗手段。但是替莫唑胺在临床治疗上并没有明显地延长脑癌患者的生命，平均存活时间依然不足一年，甚至有一半左右的患者对于替莫piprazole）为喹啉酮衍生物，属第三代非典型抗精神病药物，由日本OtsukaPharmaceutical公司开发，日被美国FDA批准上市，商品名（Abili-fy）［1］。化学名:［4-［4-（2，3-二氯苯基）-1-哌嗪基］丁氧基］3，4-二氢-2（1H）-喹喏啉酮分子式:　　1药效学　　阿立哌唑为非典型抗精神病药物，对多巴胺D2，D3，5-HT2A受体亲和力较强，对g，多入丸、散用药。中毒机制:该中毒类似洋地黄中毒。（1）通过兴奋迷走神经，影响心肌，引起心律失常，并刺激胃肠道和皮肤粘膜，局部产生麻醉作用。（2）儿茶酚胺类化合物促使血管收缩，血压升高。（3）吲哚烷基化合物可引起幻觉，同时对周围神经有类似烟碱样作用。中毒多因摄食含蟾毒素肉或服用过量蟾酥制剂，一般食后约30min～1h发病，出现剧烈呕吐、腹痛、腹泻等消化道症状，神经系统有头痛、头昏、嗜睡，口唇及四影响较大，配伍禁忌较多，为其缺点。国内生产有新洁尔灭，消毒宁（度米苍）和消毒净，以消毒宁杀菌力较强，常用浓度0.5～1.0‰，可用于皮肤，金属器械，餐具等消毒。不宜作排泄物及分泌物消毒用。　　5．烷基化消毒剂　　（1）福尔马林　为34～40%甲醛溶液，有较强大杀菌作用。1～3%溶液可杀死细菌繁殖型，5%溶液90分钟或杀死芽胞，室内熏蒸消毒一般用20ml/m3加等量水，持续10小时，消除芽胞污染，（《素问·至真要大论》）黄帝问曰∶五气交合，盈虚更作，余知之矣；六气分治，司天地者，其至何如？（至者，言其当位也。）岐伯再拜对曰∶明乎哉问也！天地之大纪，人神之通应也。（天地变化之纪，人神运动之机，内外虽殊，其应则一也。）帝曰∶愿闻上合昭昭，下合冥冥奈何？岐伯曰∶此道之所生，工之所疑也。（昭昭者，合天道之明显。冥冥者，合造化之隐微。道之所生，其生唯一，工不知要，则流散无穷，故多疑也。）帝曰∶愿闻29.木主化毛犬麻李,火主羽马麦杏饶,土主化??牛稷枣,金主化介鸡稻桃,水主化鳞彘豆栗,得气皆育失萧条,太过齐化我克我,不及兼人化克皆苞.【注】虫者,毛,羽,??,介,鳞也.麟为毛虫之长,而诸毛皆横生,故属木也.凤为羽虫之长,而诸羽皆翔升,故属火也.人为??虫之长,而诸??物皆具四肢,故属土也.龟为介虫之长,而诸介皆甲坚固,故属金也.龙为鳞虫之长,而诸鳞皆生于水,故属水也.次则其畜犬,其谷麻,其木主化毛犬麻李，火主羽马麦杏饶，土主化牛稷枣，金主化介鸡稻桃，水主化鳞彘豆栗，得气皆育失萧条，太过齐化我克我，不及兼化克皆苞。【注】虫者，毛、羽、、介、鳞也。麟为毛虫之长，而诸毛皆横生，故属木也。凤为羽虫之长，而诸羽皆翔升，故属火也。人为虫之长，而诸物皆具四肢，故属土也。龟为介虫之长，而诸介皆甲坚固，故属金也。龙为鳞虫之长，而诸鳞皆生于水，故属水也。次则其畜犬，其谷麻，其果李，皆木化也。其畜马，\r六气正化对化图\pt13a25.bmp\r六气分上下左右而行天令，十二支分节令时日而司地化。然以六气而加于十二支，则有正化对化之不同。如厥阴之所以司于巳亥者，以厥阴属木，木生于亥，故正化于亥，对化于巳也。少阴所以司于子午者，以少阴为君火，当正南离位，故正化于午，对化于子也。太阴所以司于丑未者，以太阴属土居中，王于西南未宫，故正化于未，对化于丑也。少阳所以司于寅申者，以少阳属相火，位卑于君，火
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