求助七配位的配位匹配模式 对手段位有哪些

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【求助】如何判断金属配位形式?
请问在无法得到单晶样品的情况下,在纳米晶和无定形材料中,如何判断金属的配位形式(几配位的)?用什么表征手段,红外、拉曼、核磁、XPS等。人要提供,但是就我所知红外只能给出官能团的配位信息啊。
希望大家不吝赐教!!
能不能直接贴一篇相关的文献
我看过法国Ferry这方面的东西,但是他们的一般是微晶,通过拟合计算。我的这个材料时无定形的,用粉末衍射也无法表征。
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随时随地聊科研403 Forbidden
403 Forbidden第七章配位化合物(计划学时数:3);[教学目的]通过本章讲解使学生掌握配合物的一些基;生移动的因素;[教学要求]1.掌握配位化合物的定义、组成、结构;2.理解配位化合物稳定常数的意义,理解酸度等因素;3.掌握螯合物的结构特征和特性;4.了解配位化合物在生物、医药等方面的应用;[总学时]3学时;[学时分配]第一节配合物的基本概念1学时;第三节配位平衡1学时;第
配位化合物(计划学时数:3)
[教学目的]
通过本章讲解使学生掌握配合物的一些基本概念,并了解使配离子电离平衡发
生移动的因素。
[教学要求 ] 1.掌握配位化合物的定义、组成、结构特征和系统命名。
2.理解配位化合物稳定常数的意义,理解酸度等因素对配位平衡的影响。
3.掌握螯合物的结构特征和特性。
4.了解配位化合物在生物、医药等方面的应用。
[学时分配]
第一节 配合物的基本概念
第三节 配位平衡
第四节 螯合物
第五节 配合物在生命科学中的应用
[重点内容] 配合物的基本概念和配位平衡
[难点内容] 配位平衡的移动]
[使用教具] 挂图
[教学方法] 讲解、启发、提问
1、2、3、4
配合物的基本概念
(本节是重点内容,从配合物的组成入手,重点介绍配离子的结构特点及其命名)
[讲解] CuSO4 + NaOH → ↓
CuSO4 + NH3
→深兰色溶液
(CuSO4可以电离出Cu2+,与OH-结合生成沉淀;而深兰色溶液中加NaOH无沉淀,说明其中没有Cu2+,其结构非常特殊。)
一、配合物的定义
1.配离子(或配分子):由简单阳离子或中性原子和一定数目的中性分子或负离子以配
位键结合形成的、具有一定特征的的复杂离子或分子叫配离子
或配分子;
2.配位化合物:由配离子或配分子所组成的复杂化合物叫配位化合物。习惯上配离子也
叫配合物。
明矾KAl(SO4)2?12H2O、铬钾矾KCr(SO4)2?12H2O的晶体和水溶液都不含
复杂离子,是复盐。
二、配合物的组成
[讲解] 以上述实验中深兰色溶液中的物质为例,介绍配合物的结构组成。
配合物一般由内界和外界两部分组成。配离子是内界,它是配合物的特征部
分,其 性质、结构与一般离子不同,因此,常将配离子用方括号括起来。方括号内是配合物的内界,不在内界的其它离子是配合物的外界。内界与外界以离子键结合。
[CoCl3(NH3)3]没有外界.
(NH3) 4 ]2+
1. 中心离子(或原子):是配合物的形成体,位于配离子或配分子的中心,是配合物的
核心部分,它们都是具有空的价电子轨道的离子或原子,其半径小电荷多
是 较强的配合物的形成体。常见的是过度金属离子或分子如:大、电荷
多不易形成,原子也可形成配合物。
2. 配位体:
在配离子或配分子内与中心离子或原子结合的负离子或中性分子叫配位
体。如 NH3
配位原子:配位体中具有孤对电子的直接与中心离子结合的原子叫配位原子。常见
的配位原子有N、O、S
根据一个配位体中所含配位原子的数目配位体可分为:
单齿配位体:
多齿配位体:
3. 配位数:与中心离子或原子直接结合的配位原子的个数叫中心离子的配位数。
单齿配位体:配位数=配位体数;
多齿配位体:配位数=配位体数×齿数;
配位数的多少取决于中心离子和配位体的性质(电荷、半径、核外电子排布)
及形成配合物时的条件(温度、浓度等)。
4. 配离子的电荷:带正电荷的配离子叫配阳离子,带负电荷的配离子叫配阴离子。
其电荷数=中心离子与配位体总电荷的代数和
[练习] 确定下列配离子的中心离子的电荷数(氧化数):
[Zn(NH3)4](OH)2
Na3[Ag(S2O3)2]
[提示]上述三种配合物如何命名?
三、配合物的命名
1..内界与外界:系统命名方法符合简单无机化合物的命名原则,也有“酸、碱、盐”之分:
配位体为阳离子,配合物为“某化某”,“某酸某”;
配位体为阴离子,配合物为“配离子”酸“外界离子”。
2.内界的命名:内界的命名原则如下
配位体数(以一、二、?表示)―配位体名称(不同配位体名称间用“?”隔
开)―合―中心离子名称―中心离子氧化数(加圆括号用罗马数字Ⅰ、Ⅱ?表示)。
如果内界有多种配位体时,其命名顺序:
简单离子―复杂离子―有机酸根离子―中性无机分子(按配位元元原子在字母表中的顺序)―有机分子。
[Cu(NH3)4]SO4
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
[Co(NH3)3]Br3
三溴化三氨合钴(Ⅲ)
[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3
碳酸一氯?一硝基?四氨合铂(Ⅳ)
Na[Co(CO)4]
四羰基合钴(-Ⅰ)酸钠
[练习] K2[PtCL6],K4[Fe(CN)6],K[Co(NH3)2(NO2)4],
NH4[Cr(NH3)2(SCN)4],[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl
第二节 配位平衡
一 配位平衡(本节是化学平衡移动的具体应用,只要求定性,可以启发学生自己总结)
[讲解] 深兰色溶液[Cu(NH3)4]SO4中加NaOH无沉淀,但是如果加入Na2S,将会有黑色
CuS沈淀生成。说明配离子虽然很稳定,但仍能离解:
[Cu(NH3)4]2+ → Cu2+ + 4NH3
因而在配离子溶液中仍存在配位反应与离解反应。在一定条件下,配位元元反应速度与电离速度相等时,体系达到平衡状态,称为配位平衡
二、配合物的稳定常数和不稳定常数
1.稳定常数:配位平衡是化学平衡的一种表现形式,也有其特定的平衡常数。通常把配离子的生成常数称为配离子的稳定常数,用K稳表示;
按照平衡常数表达式的书写规则,可以写出下列反应的平衡常数:
Cu2+ + 4NH3 == [Cu(NH3)4]2+
K==?Cu?NH??34
32?4CuNH== K稳
[说明](1) 稳定常数是该配离子的特征常数(见附录),
(2) K稳的大小可以比较同类型配离子的稳定性;不同类型的配离子的稳定性应通过计算比较。
(3) K稳是配离子多步反应的总稳定常数:配离子在水溶液中的形成是分步进行的,每一步都有一个相应的稳定常数叫逐级稳定常数(K1
)。总稳定常数=各级稳定常数之积,K稳=K1?K2?K3…Kn
在实际工作中通常加入过量的配位剂,这时金属离子绝大部分处在最高配位状
态。因此一般计算中按K稳(K不稳)计算就可以了。
2.不稳定常数:把配离子的电离常数称为配离子的不稳定常数,用K不稳表示。
K稳=1/K不稳
三、稳定常数的应用
1.判断配合反应进行的方向
[例1]判断[Ag(NH)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH
3进行的方向 2计算含有配离子溶液中有关离子的浓度
[例2]在1ml0.04mol.LAgNO3溶液中,加入1ml2mol.L的NH3.H2O。计算平衡
7时溶液中各物质的浓度(K稳=1.62×10)
四、影响配位平衡的因素
(配位平衡与其它平衡一样遵循吕?查德原理。)
1.酸度对配位平衡的影响
配位体的酸效应:酸度↑→配位体浓度↓→配离子稳定性降低。
中心离子的水解效应:酸度↓→中心离子水解甚至生成氢氧化物沉淀→配离子电离
这种 现象叫。
通常每种配合物均有其适宜的酸度范围。
[举例];
Fe3+- [FeF6]3-
3+-[FeF6]3-
2.沉淀反应对配位平衡的影响
在配位平衡中加入强的沉淀剂使金属离子生成沉淀,配离子被破坏。
2[Ag(CN)2]-+S2-
平衡常数 K=Ag2S↓+4CN- [CN?]4[Ag?]2
[Ag(CN)2][Cl?][Ag?]2?=1/(K2Ag(CN)2-?KspAg2S)
=1/{(1.3×.6×10-49}=6.3×109
K较大,说明反应进行得较完全,S2-能夺取Ag(CN)2-中的Ag+.
[Ag(CN)2-+Cl-
K平=AgCl(s)+2CN- [CN?]2[Ag?]
[Ag(CN)2][Cl][Ag]???=1/[KAg(CN)2-KspAgCl]
=1/(1.3××10-10)=4.3×10-12
K平很小说明正反应几乎不能进行,而逆反应进行得较完全。即Cl-不能夺取Ag(CN)2-中的Ag+,相反,AgCl可溶于CN-溶液中,可见:在配位平衡和沈淀平衡的竞争中总反应方向取决于K稳和Ksp的大小:
K稳越小,Ksp越小配合物越易电离生成沉淀;
K稳越大,Ksp越大沈淀越易溶解生成配离子。
3.氧化还原反应对配位平衡的影响
氧化还原反应可改变金属离子的浓度,使配位平衡移动。例如: 在血红色的Fe(SCN)3溶液中加入SnCl2,血红色消失。
2[Fe(SCN)3]
6SCN-+2Fe3+
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昨天竞赛课上刚讲配位化学,讲到基团的价态时,老师一开始说羟基,硝基啥的都不带电。然后我翻了翻普化,上面的表里写着羟基、硝基和氨基都带一个负电。于是我果断拿过去给老师看,老师看了后想了半天,还是没说明白,于是我来向吧友求助=w=(注:给我们上课的不是总教练,貌似没上多久竞赛课)
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别沉啊。。
羟基不是9个电子吗,没电啊OH-才带电 啊
既然名字是基了肯定不会来电啦
自由基提供一个电子
确实有很多非离子型的配体,像不过这些配体的电荷中心不一定在中间,有可能是分离的。具体的可以看配位化学,不过楼主只是用来竞赛,高考又不考,自学配位化学相当蛋疼。
就像金属羰基化合物,羰基的成键方式是一氧化碳得一样
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RT,求解。(只等一句回答,度娘找不到,大化更没有,本座绝不是伸手)(卧槽还挺押韵的)
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内个不是sp几d几杂化?高考过很久啥都忘了。。。
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比如铬离子?..还要分内轨和外轨的吧?
又不是只有五角双锥一种单帽八面体(d4sp2) 五角双锥(d3sp3) 单帽三棱柱(d5sp)
24届好像考过一个SP3D3……
什么大化没有?貌似高无结和格林伍德上有说吧
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