一个反应的自由能垒早孕没反应会不会胎停有可能为一个负值

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2016-12-26 19:52 标签： 翡翠会不会有荧光反应
主题：【求助】关于结晶活化能为负值的问题
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发表于： 11:54:53
我是研究冷却过程中的活化能，但是我得到的活化能为负值，我想问下大家，活化能为负值表示什么意思，既然结晶活化能表示析出晶体需要克服的能量，但是它为什么为负值呢？还有就是用结晶活化能判断一种物质是否容易析晶时，是用它的负值大小去判断呢还是用它的绝对值去判断？谢谢大家了
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活化能activation energy非活化分子转变为活化分子所需吸收的能量。温度对反应速率有显著影响。在多数情况下，其定量规律可由阿伦尼乌斯公式来描述：κ＝Ae-E/RT（1）式中κ为反应的速率系（常）数；E和A分别称为活化能和指前因子，是化学动力学中极重要的两个参数；R为摩尔气体常数；T为热力学温度。对于更为复杂的描述κ与T的关系式中，活化能E定义为：E＝RT2（dlnκ／dT）（2）在元反应中，并不是反应物分子的每一次碰撞都能发生反应。S.A.阿伦尼乌斯认为，只有“活化分子”之间的碰撞才能发生反应，而活化分子的平均能量与反应物分子平均能量的差值即为活化能。近代反应速率理论进一步指出，两个分子发生反应时必须经过一个过渡态――活化络合物，过渡态具有比反应物分子和产物分子都要高的势能，互撞的反应物分子必须具有较高的能量足以克服反应势能垒，才能形成过渡态而发生反应，此即活化能的本质。式（1）可写成：lnκ＝lnA－E／RT（3）根据式（3），由实验测出不同温度下的κ值，并将lnκ对1／T作图，即可由所得直线的斜率求出E值。也可将由实验归纳出的κ与T的经验关系式直接代入式（2）求得E值。对于复合反应，由上述实验方法求出的E值只是表观值，没有实际的物理意义。阿仑尼乌斯（S．A．Arrhenius）发现化学反应的速度常数k和绝对温度T之间有d（lnk）/dt=E/RT2的关系。这里的E就是活化能。假若把上式积分得到lnk=lnA-（E/RT），从这个公式可知，在各种温度下求得k值，把lnk对1／T作图（这图称为阿仑尼乌斯图）就得到直线，由于直线的斜率是-E/R，因而可求得E值。活化能的物理意义一般认为是这样：从原反应体系到产物的中间阶段存在一个过渡状态，这个过渡状态和原系统的能量差就是活化能E，而且热能RT如不大于E，反应就不能进行。也就是原系统和生成物系统之间存在着能垒，其高度相当于活化能。其后埃林（H．Eyring）从过渡状态（也叫做活性络合物）和原系统之间存在着近似的平衡出发，对速度常数k导出了如下的关系：k=k（KT/h）exp（－ΔG*/RT）=k（KT/h）exp（ΔS*/R）exp（-ΔH*/RT）k为通透系数，K是波尔兹曼常数，h是普朗克常数，ΔG*、ΔS*、ΔH*分别为活化自由能、活化熵和活化焓。而且活化自由能与活化焓大致相等。酶促反应主要就是由于降低了活化自由能。&
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结晶不是单步过程,而且受很多因素影响, 不过一般分成核和生长两步,扩散系数也不一样. 负值肯定是不对的. 你是怎么处理数据的? 很多人都不知道正确的分析方法. 你如果能给我原始谱图,我可以帮你算.
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原文由 ly3152(ly3152) 发表:我是研究冷却过程中的活化能，但是我得到的活化能为负值，我想问下大家，活化能为负值表示什么意思，既然结晶活化能表示析出晶体需要克服的能量，但是它为什么为负值呢？还有就是用结晶活化能判断一种物质是否容易析晶时，是用它的负值大小去判断呢还是用它的绝对值去判断？谢谢大家了同学，我问一下你后来是用负值大小还是用它的绝对值去判断的？（因为结晶是个放热过程，所以活化能是负值是正确的）熵 焓 自由能三者都为负值可能吗
有可能.你说的是放热熵减反应可以自发进行的情况：△ G = △H - T△S若△H < 0 ,△S < 0,且要达到△G │T△S │,这样就要求T比较小.即：低温时,放热,熵减,反应的自由能变为负,反应可以自发进行.
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