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乙酰乙酸乙酯烯醇式与酮式GC／MS和GC／IR分析君，已阅读到文档的结尾了呢~~
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核磁共振波谱法.doc
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3秒自动关闭窗口酮的烯醇式稳定性与哪些因素有关
你大爷DjBy
由于氧和碳上都带有部分电荷,若碳上接受质子,就形成醛或酮.若氧上接受质子,就形成烯醇.
含有一个羰基且结构简单的酮的烯醇氏较少
往往连有吸电子基团，烯醇氏多
具体说和哪些因素有关，应该是该化合物的共轭效应。
看是酮氏结构稳定，还是烯醇氏稳定，哪个更稳定，哪个含量就高
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扫描下载二维码为单峰且质子数较多，测定的准确度较好，故选择它们；三、仪器与试剂；MercuryVx300超导核磁共振谱仪；核磁样；四、实验步骤；1.进样；用100?L微量进样器将样品装进核磁管，再用0.；2.设置；在显示器下半部窗口右侧竖排选项中用鼠标点击设置栏；选取一维氢谱实验（proton1D），随后系统会；3.自动匀场；在命令输入窗口中输入gmapsysL，系统会自
为单峰且质子数较多，测定的准确度较好，故选择它们做定量测定较为合适。
三、仪器与试剂
Mercury Vx300超导核磁共振谱仪；核磁样品管5mm；微量进样器100?L、0.5mL。 乙酰乙酸乙酯（分析纯）。
四、实验步骤
用100?L微量进样器将样品装进核磁管，再用0.5mL的微量进样器加入0.5mL氘代氯仿作为溶剂，盖上盖子。将核磁管插入转子中，放进量规里，使溶液中部大约处于量规中的虚线格中间，这样样品中部在进入磁体后会处于超导线圈中部。然后将鼠标移至显示器上半部分的输入窗口中，输入字母e并回车（eL），即弹气（eject）。再将样品管放到核磁仪器的进样口中，最后在窗口中输入i并回车（iL），弹气逐渐减小，样品缓慢进入磁体，进样（insert）完毕。
在显示器下半部窗口右侧竖排选项中用鼠标点击设置栏（setup exp），出现该栏的内容后用左键点住其右上角的溶剂（solvent）栏，不松按键在下拉的菜单中选取所加入的溶剂（CDCl3），然后在该窗口中间部位的基本一维实验（bas-1D experiment）栏中以同样操作
选取一维氢谱实验（proton 1D），随后系统会自动调出做一维氢谱实验的所需参数，包括实验激发核、去偶核、采样宽度、采样时间、采样点数、累加次数等内容。
3.自动匀场
在命令输入窗口中输入gmapsysL，系统会自动调出自动匀场的程序，输人命令gzsize＝4，表示将要调整的匀场参数的个数，最后点击菜单栏中的AutoSHIM onZ，系统则会开始自动匀场。听到“嘀”的一声并看到系统提示匀场完毕后（acquisition complete），点击菜单栏中的退出钮（quit），重新回到做氢谱的参数下。
点击菜单栏中的acqi，依次点击lock和spin中的on钮，打开旋转，在样品转速稳定后输人命令gaL，开始实验。同样系统提示实验完毕（acquisition com-plete）后，输人命令aph dcL，进行自动调整相位和调整基线的高度、平整度。
5.谱图处理
在主命令栏下面的第二命令栏中点击积分钮（*** integral），直到出现full integral为止，这时谱图中间会出现一条贯穿始终的绿色积分线。点击积分钮右边的reset钮，用鼠标左键在谱图中的每个峰左右两边各点一下，然后输入命令bcL和czL，表示整平基线和重新积分。在新的积分线上再次积分，这次积分可以不包括溶剂峰和TMS峰，如果点错位置可在出错的地方点右键取消并重新用左键点击进行积分。一般只需积分1.94ppm和2.22ppm处的两个峰，为使积分准确，可以将该段谱图放大。放大的方法是分别用鼠标的左右键先后在欲放大的范围左右两边各点一下，随后点击菜单栏中的expand钮。积分完两个峰后输人命令vp＝12，将谱图纵向位置提高，以方便在下方显示积分值。系统还提供设定积分值的功能，用鼠标左键在已积分的峰上点一下，然后点击菜单栏中的set int钮，在出来的询问语句后输入1（任何你想设定的积分值），回车即可。然后可以点击菜单栏中的full钮，将谱图还原到全谱状态，在内标峰上用鼠标左键点一下，输入nl命令，将红线和内标峰对证，点击ref钮，在询问语句后输入0，表示将该峰的化学位移定为0。
输入打印命令p1（传递文件参数等到打印机）、pscale（打印标尺）、pap（打印页面左上角的实验参数）、pir（打印积分）、ppf（打印峰的位置）、page（打印立即执行）L。
五、实验数据及结果
由于两个异构体的质量分数等于其摩尔分数，也等于峰面积比。若以Ia和Ib表示a和
b两组质子的积分值，?a和?b表示两种异构体的含量，则
?a%=?a/（?a+?b）×100%=Ia/（Ia+Ib）×100%
?b%=?b/（?a+?b）×100%=Ib/（Ia+Ib）×100%
把实验数据代人上式，求出酮式和烯醇式的各自含量。
六、注意事项
进样前一定注意要弹气：一方面弹出磁体中原有的样品；另一方面待测样品进样时应有压缩空气托着慢慢下落，防止核磁管跌破，样品污染探头等部件。
七、思考题
（1）试比较化学法与核磁共振法测定乙酰乙酸乙酯互变异构体的相对含量的
（2）酮式与烯醇式的相对含量除了与分子结构、浓度和温度有关外，还与哪些因素有关？为什么用极性强的溶剂测出的酮式的质量分数高？
（3）为什么在实验开始前要匀场？
实验56二维核磁同核相关实验gCOSY的使用
一、实验目的
（1）了解超导核磁共振谱仪的简单工作原理及主要组成部分。
（2）gCOSY实验做法及谱图分析。
二、实验原理
COSY是correlation spectroscopy的简称，而gCOSY则是使用了梯度场的COSY。COSY（或gCOSY）是最经典的二维核磁实验，它可以用来观测不同H之间通过化学键的相互作用，从而分析分子结构（图15-7）。
1当含H的样品放人外加磁场后，原来简并的原子核状态发生变化，原子核按照新的能
量状态进行分布。此时，若用一频率适当的电磁波辐射以脉冲的形式照射样品，核的分布将会按照照射时间长短发生变化。照射结束后，原子核将会逐步回到初始的能级分布状态。若在照射后立即跟踪观测核磁化矢量，将会得到它随时间而变化的信号，即free induction decay（FID）。将FID作傅里叶变换，即可得到一维核磁共振谱图。如果在第一个脉冲结束后不立即记录FID，而是等待时间?之后再给一个与第一个脉冲相同的脉冲，然后再记录FID。对FID作傅里叶变换后，可以得到一个与?有关的一维核磁共振谱图。
按一定增量幅度延长?，并将所得信号作二次傅里叶变换，可以得COSY核磁共振谱图，图中非对角线峰，即为处于不同环境1H通过化学键相互作用的峰（如同一维核磁中的偶合），它能告诉我们有关结构的重要信息。传统的COSY实验需要相位循环，故需要时间较长。引入磁强度梯度场后，可以避免相位循环，大大地缩短了实验的时间。
三、仪器与试剂
Varian Mercury Vx300超导核磁共振谱仪；核磁管5mm。
3-庚酮（3-heptone）；氘代氯仿。
四、实验步骤
1.装样及进样
将盛有样品的核磁管插入转子中，放进量规里，使溶液中部大约处于量规中的虚线格中间，这样样品中部在进入磁体后会处于超导线圈中部。 1
输人命令e（即eject）并回车，会有压缩空气弹出磁体中原有的样品。取出原有的样品后将插着核磁管的转子从磁体的进样口放人，转子会在压缩空气的浮力作用下浮于进样口的上端。再输如关气的命令i（即insert）并回车，样品管就会在逐渐减小的气流中慢慢掉到磁体的中部（探头上方）待测部位。
2.二维谱的操作
在做二维实验之前，需要先做一个一维氢谱，氢谱的具体操作方法请参考实验《核磁共振谱法测定乙酰乙酸乙酯互变异构体的相对含量》。
在某个实验区（如expl）中做好一维氢谱后，输人命令mr（1，2），表示将1区中的氢谱参数转移到2区，然后输人命令jexp2，进人2区（各实验区间相互独立，可以单独存储实验数据）。
输人命令gCOSY并回车即可调出即将进行的二维gCOSY实验的参数，分别包括n维和F2维的各种参数，如谱宽、扫描次数、采样中心等。根据实验所需时间，可以将扫描次数nt设为4次（nt＝4L），ni设为128（ni＝128L）。
开始采样（gaL）。
系统提示采样结束后点击菜单栏中的auto process即可自动处理谱图。
打印使用plcosy命令，如plcosy（20，1.2，1）。其中，20代表打出的等高线谱图中线的圈数，1.2为线之间的距离，1代表氢谱的数据从实验区1中调取。
五、实验数据及结果
得到的gCOSY谱图分为F1和F2两维，都对应着1H谱，对角峰都是某个氢核和它自己的相关，可以不考虑，对角峰两侧的相关峰都是对称的，只看一侧的就可以了。相关峰表示该处对应的两种H在分子中的距离是叁键以内（化学位移不同的同碳氢或者相邻碳上的氢）。
六、注意事项
进样前一定注意要弹气：一方面弹出磁体中原有的样品；另一方面待测样品进样时应有压缩空气托着慢慢下落，防止核磁管跌破，样品污染探头等部件。
七、思考题
（1）为什么要使样品溶液中部大约处于量规中的虚线格中间？
（2）为什么在setup实验时要选择溶剂？
（3）对应于1H共振频率为900MHz的超导磁体的磁场强度是多少？
实验57二维核磁异核相关实验gHSQC的操作与应用
一、实验目的
（1）了解傅里叶变换超导核磁的简单原理及各主要部分的初步认识。
（2）掌握gHSQC实验的做法、数据处理及简单谱图分析。
二、实验原理
20世纪70年代以来核磁共振技术在有机物的结构，特别是天然产物结构的阐明中起着极为重要的作用。目前，利用化学位移、裂分常数、H-HCOSY谱等来获得有机物的结构信息已成为常规测试手段。近20年来核磁共振技术在谱仪性能和测量方法上有了巨大的进步。在谱仪硬件方面，由于超导技术的发展，磁体的磁场强度平均每五年提高1.5倍，如今已有数台900兆投入商业应用，由于各种先进而复杂的射频技术的发展，核磁共振的激发和检测技术有了很大的提高。此外，随着计算机技术的发展，不仅能对激发核共振的脉冲序列和数据采集作严格而精细的控制，而且能对得到的大量的数据作各种复杂的变换和处理。在谱仪的软件方面最突出的技术进步就是二维核磁共振（2D-NMR）方法的发展。它从根本上改变了NMR技术用于解决复杂结构问题的方式，大大提高了NMR技术所提供的关于分子结构信息的质和量，使NMR技术成为解决复杂结构问题的最重要的物理方法。
2D-NMR技术能提供分子中各种核之间的多种多样的相关信息。例如，核之间通过化学键的自旋偶合相关，通过空间的偶极偶合（NOE）相关；同种核之间的偶合相关，异种核之间的偶合相关；核与核之间直接的相关和远程的相关等。根据这些相关信息，就可以把分子中的原子通过化学键或空间关系相互连接，这不仅大大简化了分子结构的解析过程，并且使之成为直接可靠的逻辑推理方法。
2D-NMR的发展，不仅大大提高了大量共振信号的分离能力，减少了共振信号间的重叠，并且能提供许多1D-NMR波谱无法提供的结构信息。例如，互相重叠的共振信号中每一组信号的精细裂分形态、准确的偶合常数、确定偶合常数的符号和区分直接和远程偶合等。
运用2D-NMR技术解析分子结构的过程就是NMR信号的归属过程，解析过程的完成也就同时完成了NMR信号的归属。完整而准确的数据归属不仅为分子结构测定的可靠性提供了依据，而且为复杂生物大分子的溶液高次构造的测定奠定了基础。
异核单量子相关（heteronuclear single-quantum coherence，HSQC），即把H核和与其直接相连的C核关联起来，它的作用相当于H，C-COSY。其脉冲序列和实例见图15-8。
三、仪器与试剂
Varian Mercury Vx300超导核磁共振谱仪；核磁管5mm。
3-庚酮（3-heptone）；氘代氯仿。
四、实验步骤
1.装样及进样
将盛有样品的核磁管插入转子中，放进量规里，使溶液中部大约处于量规中的虚线格中间，这样样品中部在进入磁体后会处于超导线圈中部。
输入命令e（即eject）并回车，会有压缩空气弹出磁体中原有的样品。取出原有的样品后将插着核磁管的转子从磁体的进样口放人，转子会在压缩空气的浮力作用下浮于进样口的上端。再输如关气的命令i（即insert）并回车，样品管就会在逐渐减小的气流中慢慢掉到磁体的中部（探头上方）待测部位。
2.gHSQC实验的操作
（1）先在某个实验区（experiment X）做一个该样品的一维氢谱。
（2）将一维氢谱数据复制到另外一个实验区（experiment Y），即mf（X，Y）；进入Y实验区，即jexpY；输人命令gHSQC调出该实验的脉冲序列和参数。
（3）修改部分实验参数，如nt＝4，ni＝128。
（4）开始实验（ga）。
（5）实验结束后进行谱图的自动处理，即点击菜单上的autoprocess钮，便可得到二维谱图。
五、实验数据及结果
得到的gHSQC谱图分为F1和F2两维，分别对应13C谱和1H谱，谱图中的相关峰则表示该处对应的H和C核在分子中是直接相连的。
六、注意事项
（1）进样前一定注意要弹气：一方面弹出磁体中原有的样品；另一方面待测样品进样时应有压缩空气托着慢慢下落，防止核磁管跌破，样品污染探头等部件。
（2）二维谱采样前应修改采样次数等参数，防止实验时间过长，影响实验进度。
七、思考题
（1）一个氢谱中有两个峰的化学位移分别为1.54ppm和5.43ppm，谱图在400M仪器上131
采集，请问两峰之间的距离以Hz和rad/s计分别是多少？
（2）为什么异核相关gHSQC实验中激发核为H核而不是C核？
实验58用预饱和水峰压制方法测?-户环糊精的核磁氢谱
一、实验目的
（1）傅里叶变换超导核磁的简单原理及各主要部分的初步认识。
（2）解预饱和水峰压制技术。
二、实验原理
由于溶解度小，有时溶剂中的1H的信号大大强于被测样品的信号，造成样品信号淹没在溶剂信号中，或者造成积分困难。因此，应采取措施抑制溶剂水峰信号。水中氢弛豫较慢，而样品中氢一般弛豫较快，因此，可以先用一组脉冲使水信号饱和，再测试样品的氢谱，从而得到水峰压制的核磁结果。
三、仪器与试剂
Varian Mercury Vx300超导核磁共振谱仪；核磁管5mm。
。 ?-环糊精；氘代水（D2O）
四、实验步骤
1.样品的配制及进样
将大约2.8mg的?-环糊精样品放人核磁管内，加入0.5mL的氘代水，配成大约5×10mol/L的溶液，振荡并放置几分钟后，样品全部溶解。将核磁管盖上帽后放人转子中，用量规定好溶液的位置。取出转子，在仪器操作界面中输人命令e并回车，在弹气状态下放人转子。输入i并回车，样品进入磁体。
2.一维氢谱的获得
在某个实验区选择好所用溶剂和将做的实验后进行自动匀场（输入gmapsys gzsize＝4后回车，点击autoshim on Z），匀场完毕后打开旋转（20Hz）并采样（ga）。
3.预饱和水峰压制的操作
res（自动对准谱图中最大的信号，即水峰）；
gxd（调整参数至水峰压制状态）；
sd（将水峰的频率赋予参数dof）；
satfrq＝dof（将参数dof值赋予satfrq）；
tof＝dof；
satpwr＝1（将水峰压制的脉冲强度设置为1）；
at＝0.5（将采样时间设置为0.5s）；
pw＝2.7（将脉冲宽度设置为2.7?ls）；
nt＝32（采样次数，4的倍数）；
ga（采样开始）。
4.对谱图进行处理
五、实验数据及结果
压制水峰后应该观测到谱图中水峰强度大大减弱，样品峰明显地增强。这样有利于减少采样次数、缩短采样时间。积分环糊精氢谱，并对照环糊精结构进行简单归属。
六、注意事项
由于预饱和水峰压制实验可能会导致水峰相位的扭曲，aph（自动调正相位的命令）经-3113
包含各类专业文献、幼儿教育、小学教育、中学教育、各类资格考试、专业论文、高等教育、核磁共振波谱法52等内容。　
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