【图文】第四章 各类催化剂及其催化作用(第7次课)_百度文库
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第四章 各类催化剂及其催化作用(第7次课)
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银子就是我日常用的白银，都有哪些特性
一、白银概述
　　白银，具有特殊的化学性质，其价值早在公元前700年的美索不达米亚时期就开始为人们所认识。白银在历史上曾经与黄金一样，作为许多国家的法定货币，具有金融储备职能，也曾作为国际间重要的支付手段。中国把白银作为货币历史悠久，早在战国时期，白银就已作为货币使用。自唐宋始，银本位制得到逐步确立，明朝起成为正式货币。中国的银本位制一直持续到1935年发行法币、取消银本位为止。
　　银元是我国历史上白银主要的存在形式，在国外，货币也一直是白银最主要的用途。随着时间的推移，人们对白银的认识及重视程度得到了显著提高，白银在工业、摄影业、首饰、器具、货币等方面都得到了广泛的使用。
　　新中国成立后，对白银的管理经历了一个漫长的探索阶段。从开始的“统购统销”政策到2000年白银市场放开，短短几年间，中国白银产量和需求成倍增长，成为世界最主要的白银生产、消费和出口国之一。
　　目前，中国白银供需关系表现为生产严重过剩，每年需要大量出口来消化国内白银产量。与此同时，许多领域对白银的需求稳定增长，为国内白银市场的不断繁荣提供支持。
&&& 1.白银的理化属性
　　银（Ag）是白色、有光泽的金属。熔点961.93℃，沸点2212℃，密度10.5克/立方厘米（20℃），熔解热为11.30千焦/摩尔，汽化热为250.580千焦/摩尔。银质软，摩氏硬度为3.25度，有良好的柔韧性和延展性，延展性仅次于金，能压成薄片，拉成细丝。1克银可拉成1800米长的细丝，可轧成厚度为1/100000毫米的银箔，是导电性和导热性最好的金属。银对光的反射性也很好，反射率可达到91%。
　　银的化学性质不活泼，不与氧作用，长久暴露在空气中，和空气中的硫化氢化合，表面变成黑色，形成黑色的硫化银。常温下，卤素能与银缓慢地化合，生成卤化银。银不与稀盐酸、稀硫酸和碱发生反应，但能与氧化性较强的酸（浓硝酸和浓盐酸）作用。
　　银不会对人的身体产生毒性，但长期接触银金属和无毒银化合物会导致银质沉着症。
银在地壳中的含量很少，仅占1×10-5%，在自然界中有单质的自然银存在，但主要是化合物状态。从银矿中提取银采用氰化法，即用稀氰化钠处理硫化物矿，银转化为可溶性的银氰化钠，加入锌粉，还原成银。大约有75%的金属银来自铜、铅冶炼中的阳极泥，它用浓硫酸处理，可转化为硫酸银，再用铜将其还原为金属银。含银较多的还有废定影液，可先将其中的银沉淀为硫化银，然后用锌粉置换得金属银。进一步提纯需要用电解精炼。
　　2.白银的主要用途
　　白银作为贵金属主要用于工业、摄影业以及首饰、银器和银币的制作。白银的多功能性使得它在大多数行业中的应用不可替代，特别是需要高可靠性、更高精度和安全性的高技术行业。
　　白银具有良好的导电性和导热性，在电子行业中得到了广泛的应用，尤其在导体、开关、触点和保险丝上。白银还可用于厚膜浆料，网孔状和结晶状的白银可以作为化学反应的催化剂。
　　银的化合物卤化银，用于生产感光胶片。硝酸银用于镀银，可制作银镜。碘化银用于人工降雨。
　　白银首饰和银器具有良好的反射率，磨光后可以达到很高的光亮度。除了装饰、美化的作用外，我国古代人还使用银器来检验毒物。银接触某些毒物会发生化学反应，生成一种化合物，这种化合物颜色与银的银白色有所区别，由此判断是否含有毒物。
　　银币曾经作为银本位制国家的法定货币，盛行一时。但随着货币制度改革、信用货币的产生，银币逐渐退出了流通领域。目前，铸造的银币主要是投资银币和纪念银币。
　　此外，银离子和含银化合物可以杀死或者抑制细菌、病毒、藻类和真菌，反应类似汞和铅，但目前背后的原理仍未解开。因为它有对抗疾病的效果，所以又被称为亲生物金属。
　　3.白银的分类及检验
　　白银主要存在于银矿石、银精矿、粗银和纯银产品中。
　　（1）银矿石
银在自然界的含量是很低的，在地壳中的平均含量为1×10-5％，按地壳中元素的分布情况仍属微量元素，仅比金平均高约为20～30倍。银矿资源为独立银矿和伴生银矿。银的矿物主要以硫化物的形式存在。银的工业矿物主要有自然银、辉银矿、硫铜银矿、锑银矿、脆银矿等。虽然银的工业矿物不少，但它们却很少富集成单独的银矿床，通常是以分散状态分布在多金属矿、铜矿及金矿中。银产量的一半以上来自多金属矿的综合回收。
分析化学中所有的测定方法都已应用于银的测定，包括重量法、滴定法、光度法、荧光法、化学动力法等，其中以原子吸收光谱法优点最为突出。原子吸收光谱法测定银灵敏、准确、快速、简便、干扰少，因此，在矿石中银的测定中得到了广泛的应用。
　　（2）银精矿
　　银精矿为有色金属工业生产过程中的中间产品，确定银的品位及相关元素的含量对银精矿供需双方的交易和生产工艺流程的确定有着重要的作用。主要测定元素除银外，还有金、铜、砷、铋、铅、锌、硫、铝和镁。
　　目前，银和金含量的测定，主要采用最经典的火试金重量法，一般都进行二次试金回收；铜含量的测定，高含量的采用碘量法，低含量的采用原子吸收光谱法；铅和锌的测定，高含量的采用EDTA滴定法，低含量的则采用原子吸收光谱法；砷含量的测定，采用溴酸钾滴定法，低含量的采用原子荧光光谱法；硫含量的测定，采用硫酸钡重量法和燃烧中和法；铋含量的测定，主要是原子荧光光谱法；铝的测定，有光度法和EDTA滴定法；镁的测定，一般采用原子吸收光谱法。随着科学技术的进步和发展，先进的分析测试手段和方法已应用到银精矿的分析测定中，如ICP-AES、ICP-MS和XRF等方法。这些检验方法同样也适用于粗银和纯银的检验。
　　（3）粗银
　　粗银主要指银含量为30%～99.9%的矿银、冶炼初级银产品以及回收银。由于粗银所包含的范围比较广泛，导致了该产品品种的多样性和复杂性。粗银除了那些成分比较单一均匀和已知品质的回收银产品可直接利用之外，其他的通常需要通过提炼、浓集成相应有利用价值的金属元素之后才能利用。
　　粗银中的矿银、冶炼初级银、回收银这3个主要组成部分所含成分具有相当的复杂性，除了与银共存的多种贵金属成分以外，还含有大量的有回收价值的金属、非金属、化合物等物质。另外，由于其品质的跨度也挺大，既有银的浓集物、货币银等，又有品质相对较低的各类矿银和工业中间产品等。
　　（4）纯银
纯银是指由各种含银原料生产的、银含量在99.90%～99.99%的银。纯银主要应用在照相、化学试剂、化工材料、医药、电子工业、装饰、珠宝和银制品等各行业，在货币制造和纪念品制作业中也占不小的份额。
二、白银的矿物
　　银在自然界与金通常以姐妹矿形式存在。大银矿常存在于古老的变质岩中，中生代和新生代（距今6000万年）的火山岩地区也有大银矿发现。世界上约2/3的银资源是与铜、铅、锌、金等有色及贵金属矿床伴生的，1/3是以银为主的原生银矿床。
　　白银的主要矿物：银主要以矿物的形式存在，少数以类质同象进入其他矿物晶格中。到目前为止，发现有独立银矿物117种，主要以辉银矿、角银矿为主，其中自然元素及金属互化物9种，碲化物、锑化物、硒化物、砷化物23种，硫化物11种，硫盐类60种，卤化物10种，硫酸盐两种。主要的矿物如下：
　　金-银系列矿物：自然银（金20％～0％，银80％～100％）、
　　银金矿（金50％～20％，银50％～80%）、
　　金银矿（金80％～50％，银20％～50%）、
　　自然金（金l00％～80％，银0％～20%）。
　　硫化物：辉银矿（Ag2S）、深红银矿（Ag3SbS3）、浅红银矿（Ag3AsS3）、硫锑铜银矿［（Ag、Cu）16Sb2S11］、硫铜银矿（AgCuS）、脆银矿（Ag5SbS4）、辉锑银矿（Ag2SSb2S3）、辉锑铜银矿（4PbS4Ag2SSb2S3）、黝铜矿（Cu、Fe、Ag）12（Sb、As）4S13。
　　锑化物：锑银矿（Ag3Sb）。
　　含铂、钯的银金矿：金58.4％～80.1%，银9％～29.2%，铂0％～8.7％，钯0％～4.4％。
　　含铂、钯金银矿：银34.5％～71.00％，金31.5％～59.7％，铂0.7％～1.2％，钯0％～2.3％。
　　含铂金银矿：铂3.1％～6.1％。
　　含钯金银矿：钯0.7％～1.0％。
　　含钌、铑金银矿：铑4.0％，钌1.0％。
　　碲化物：白碲化物（Au?Ag）Te2、碲金银矿（Ag3AuTe2）、杂碲金银矿（Au?Ag）Te、针碲金银矿（AuAgTe4）、碲银矿Ag2Te。
硒化物：硒银矿（Ag3Se2）、硒金银矿（Ag3AuSe2）、硒铜银矿（Cu2SeAg2Se）。
　　卤化物：角银矿（AgCl）、氯溴银矿（AgCl、AgBr）、溴银矿（AgBr）、黄碘银矿（Ag、Cu）I。
　　硫酸盐：黄银铁矾［AgFe3（OH）6（S04）2］。
砷化物：硫砷银矿［Ag7（As、Sb）S］。小木虫 --- 500万硕博科研人员喜爱的学术科研平台
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请教懂催化的虫子们,催化剂一般都是金属氧化物,请问金属盐有催化作用么?比如CuO有催化作用，而CuNo3有相同的催化作用么（不包括经过煅烧后成为氧化物）？机理是什么？谢谢;)
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随时随地聊科研【图文】第5章 金属催化剂及其催化作用_百度文库
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第5章 金属催化剂及其催化作用
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你可能喜欢常用金属盐与有机金属试剂的作用01；1.苄基锂；溶解性：以不同溶剂的溶液形式存在结构简式：；Li；注意事项：有吸湿性；作用：作为共振稳定的锂试剂，苄基锂具有很强的亲核；Br；苄基锂还能与乙烯酮发生加成反应，特异性地生成烯醇；Ph2.苄基氯化镁；溶解性：以不同溶剂的溶液形式存在结构简式：；MgCl；注意事项：有吸湿性；作用：对不饱和官能团的加成反应或作为有机反
常用金属盐与有机金属试剂的作用01
溶解性：以不同溶剂的溶液形式存在
结构简式：
注意事项：有吸湿性
作用：作为共振稳定的锂试剂，苄基锂具有很强的亲核活性，与烷基锂相比，它具有更弱的碱性，因而很容易发生亲核取代反应：
苄基锂还能与乙烯酮发生加成反应，特异性地生成烯醇式结构产物：
Ph 2.苄基氯化镁
溶解性：以不同溶剂的溶液形式存在
结构简式：
注意事项：有吸湿性
作用：对不饱和官能团的加成反应或作为有机反应中的强碱或路易斯酸。
苄基氯化镁可与环氧化物发生开环加成反应，得到醇类化合物：
在催化剂的作用下，苄基氯化镁可与磺酸酯类化合物直接反应生成碳―碳键：
苄基氯化镁可与酯类等化合物反应生成酮：
溶解性：溶于水和甲醇，不溶于大多数有机溶剂
结构简式：(CH3COO)2Ni?4H2O
注意事项：无
作用：醋酸镍可使二苯乙醇酮与氧气反应生成二苯基乙二酮：
Ni(OAc)2(6mol%)
醋酸镍可使1,3―二羰基化合物发生羟基化反应生成相应的醇：
3,3-dimethyldioxiraneNi(OAc)2(10mol%)R1
在室温下，原位制备的氢化钠―醋酸镍―新戊醇钠可以在10~20min内将炔烃还原为顺式烯烃：
醋酸镍可以有效地催化醛肟的异构化，生成相应的酰胺类化合物：
溶解性：可溶于水、乙醇，微溶于乙醚，溶于甘油
结构简式：(CH3COO)2Pd
注意事项：不能与酸、烷烃、硫酸盐、亚硫酸盐、柠檬酸、酒石酸、氯化物、碳酸化合物、单宁酸、磷酸、间苯二酚、水杨酸及酚等共存；属致癌物质
作用：可用于中和HCl：
NH2HClHOOC
在醋酸铅的作用下，乙酰基可以取代1-氯3-溴环烯中的溴：
5.醋酸亚铜
溶解性：溶于吡啶和醋酸，在水中分解生成氧化亚铜和醋酸
结构简式：CH3COOCu
注意事项：在水汽或强热作用下分解
作用：在催化α，β-不饱和二腈的加氢还原时，醋酸亚铜与苯基硅烷作用原位产生氢化铜，进而还原碳碳双键：
CuOAc,BINAP,PhSiH3
溶解性：易溶于冷水、热水、醇、丙酮，也溶于乙酸、乙腈、DMF、DMSO、蚁酸、HMPA、甲基乙基丁酮
结构简式：NaI
注意事项：在潮湿的空气中易潮解
作用：CeCl3?nH2O/NaI是一种有效的路易斯酸给体。
在丙酮溶液中，用NaI将烷基卤化物转变为碘化物的反应称为Finkelstein反应；CuI催化的NaI与芳香卤化物的卤原子交换的反应称为芳香类Finkelstein反应。在无水条件下，NaI和NO2可将芳基胺变成芳基碘：
CuI,L,Dioxane,NaIBr
在温和的条件下，TMSCl和NaI可以快速脱去烯丙基醚的烯丙基而得到相应的醇：
在无水CH3CN中，ZrCl4/NaI能快速、高化学选择性地从各种环氧化合物中脱去氧而得到相应的烯烃：
7.二碘化钐
溶解性：在极性有机溶剂中有一定的溶解度，通常在THF或HMPA或THF/HMPA中使用
结构简式：SmI2
注意事项：有吸湿性，对氧气敏感
作用：二碘化钐在Reformatsky反应、羟醛缩合反应中有广泛的应用。
在HMPA作为共溶剂的情况下，二碘化钐可以除去底物分子中的卤原子；在可见光的照射下，不使用HMPA也可以得到同样的结果：
在一分子醛的存在下，1,3-羟基酮在低温下数分钟内可在二碘化钐的存在下被还原成为1,3-二羟基化合物的单酯衍生物，新形成的羟基保持着高度的立体选择性：
Cat.SmI2,CH3CHOTHF,-10℃,10min
α-羟基酮在二碘化钐的作用下可以除去羟基生成相应的酮：
二碘化钐可参与羰基―烯烃偶联反应，使用带有吸电子基团的缺电子烯烃有助于提高产率：
8.二碘化锌
溶解性：溶于水和甘油，在醇和乙醚中可无限溶解
结构简式：ZnI2
注意事项：有吸湿性和光敏性
作用：二碘化锌可与重氮甲烷作用合成Simmons-Smith试剂（碘代碘甲基锌）：
CH2N2+ZnIICH2ZnI+N2
作为一个温和的路易斯酸，二碘化锌可以催化活泼二烯和亲二烯体的Diels-Alder环加成反应：
9.碘化亚铜
溶解性：不溶于水和大多数有机溶剂，部分溶于二甲基硫醚，能溶于浓的碘化钾水溶液
结构简式：CuI
注意事项：易被氧化
作用：使用两倍量的二烷基锂与碘化亚铜反应可以生成二烷基铜锂，二烷基铜锂再与卤代烃反应，生成交叉偶联的产物：
以Cs2CO3作为碱性试剂，CuI可以催化丙二酸二乙酯与碘苯的偶联反应，得到α-苯基取代的丙二酸二乙酯：
在CuI/DMEDA体系催化下，α-羟基丙酰胺与碘苯偶联得到N-苯基-α-羟基丙酰胺，在该条件下的羟基不发生偶联反应：
CuI,DMEDA,K3PO4
用N,N-二甲基甘氨酸和Cs2CO3作为配体和碱，CuI在90℃下能够催化碘苯与苯酚的
偶联反应得到二苯醚：
10.正丁基锂
溶解性：溶于烃类和醚类溶剂，在醚类溶剂中使用，遇水和其他质子溶剂发生剧烈反应
结构简式：
注意事项：暴露在空气或湿气中易起火
作用：正丁基锂的碱性和反应活性较低。
包含各类专业文献、文学作品欣赏、生活休闲娱乐、幼儿教育、小学教育、中学教育、高等教育、常用金属盐与有机金属试剂的作用12等内容。　
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