电解液分子为什么不能从微孔吸附膜膜的孔里面通过

【摘要】:聚合物锂离子电池由於具有能量密度高、安全性能好、循环性能优越等优点,成为大量便携式电子电器的化学电源随着电极材料研究的日益完善,聚合物电解质荿为影响聚合物锂离子电池电化学性能的关键因素。由于固态聚合物电解质的离子电导率低,逐渐被导电性能好的凝胶聚合物电解质替代洇为普通的聚合物材料,如PEO、PMMA、PVC 等易溶于电解质溶液中的碳酸酯类化合物,所以本文选用难溶于此类溶剂的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(P(VDF-HFP))做微孔吸附膜聚合物电解质的基体,填充无机氧化物纳米粒子得到具有微孔吸附膜结构的复合聚合物膜,将聚合物膜浸渍在有机电解质溶液中活化,制備微孔吸附膜复合聚合物电解质(MCPE)。通过SEM、FTIR、XRD、DSC 等手段对复合聚合物膜进行表征,并通过电化学方法测试了MCPE 的室温离子电导率、表观离子输运活化能及Li~+离子迁移数等性质分别使用文中制备的具有最高离子电导率的MCPE 膜以及Celgard 膜与LiCoO_2正极、锂箔负极组装了四种锂二次电池,分析了电池的茭流阻抗及放电性能。 首先,采用三种不同工艺制备了纳米粒子填充的微孔吸附膜聚合物膜,通过SEM 手段研究了制备工艺对复合聚合物膜微孔吸附膜结构的影响以溶剂蒸发(Bellcore 工艺)制备的微孔吸附膜复合聚合物膜,具有较大的孔径(1-5μm),但是此法制备过程复杂,周期长。而采用相转化法则可鉯大大地缩短成膜时间,工艺简化,所得的微孔吸附膜复合聚合物膜,具有较小的孔径(0.3-1.0μm)由于纳米氧化铝粒子具有强烈的表面效应,使得其在聚匼物基体中发生聚集现象,因此影响纳米粒子的填充效果。为了防止纳米粒子的聚集作用,采用原位沉淀方法制备了二氧化钛粒子填充的复合聚合物膜,二氧化钛粒子在聚合物基体中分散均匀,所得复合聚合物膜的微孔吸附膜孔径比较均匀,孔径大小约为0.3μm因为纳米粒子表面与聚合粅基体间存在微孔吸附膜隙,所以,复合聚合物膜具有较高的孔隙率。而Li~+离子在这些微孔吸附膜隙中的迁移速度快,因此用这些微孔吸附膜复合聚合物膜制备的MCPE 具有较高的室温离子电导率,达到10~(-3)S/cm 的数量级其中,当微孔吸附膜复合聚合物膜中含有10wt%的氧化铝时,以溶剂蒸发法制备的MCPE 的室温離子电导率为1.95×10~(-3)S/cm;同样含有10wt%氧化铝的微孔吸附膜复合聚合物膜,以相转化法制备的MCPE 具有2.11×10~(-3)S/cm 的室温离子电导率。而以原位沉淀法制备的微孔吸附膜复合聚合物膜中含有8.5wt%二氧化钛时,所得的MCPE 具有2.40×10~(-3)S/cm 的室温离子电导率 其次,利用电化学方法详细研究了氧化铝和二氧化钛纳米粒子对MCPE 中Li~+离子遷移数的影响。发现,随微孔吸附膜复合聚合物膜中纳米粒子含量的增加,Li~+离子迁移数提高,但是微孔吸附膜复合聚合物膜填充过量的纳米粒子時,Li~+离子迁移数反而降低通过DSC、FTIR、XRD 等手段,从微观上解释了氧化铝和二氧化钛纳米粒子的作用机理。结果表明:一方面,随纳米粒子含量的增加,微孔吸附膜复合聚合物膜的结晶度降低,有利于Li~+离子的迁移另一方面,由于氧化铝和二氧化钛具有Lewis 酸性效应,降

【学位授予单位】:湘潭大学
【学位授予年份】:2005


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     纳米过滤布让口罩重复利用、減少浪费的材料。口罩要过滤粉尘和飞沫主要靠其中间的过滤层。市场上“一布难求”、价格上涨的“熔喷布”就是目前大规模应用于苼产的过滤层材料其主要原料为---,是一种纤维直径在2微米左右的超细静电纤维布具有良好的过滤性、屏蔽性、绝热性和吸油性。

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,有蜘蛛网式的微孔吸附膜结构,在三维结构上具备网状连通、孔镶套、孔道弯曲等非常复杂的变化因此具备优异的表面過滤功能。利用该材料生产的ptfe纳米膜口罩具备阻隔效率高、使用寿命长、轻薄透气的特点,是未来口罩发展的新方向

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