为您带来一级消防工程师《技术實务》核心讲义去氧化剂性物质

第四章 易燃易爆危险品消防安全知识

第五节 去氧化剂性物质和有机过去氧化剂物:去氧化剂性物质

去氧化剂性物质系指处于高去氧化剂态具有强去氧化剂性，易分解并放出氧和热量的去氧化剂剂包括含有过氧基的无机物。这类物品本身不一萣可燃但能导致可燃物的燃烧。有些去氧化剂性物质对热、震动或摩擦较敏感与易燃物、有机物、还原剂，如松软的粉末等接触即能分解引起燃烧和爆炸。少数去氧化剂性物质容易发生自动分解(不稳定性)从而其本身就可具有发生着火和爆炸所需所有成分。大多数去氧化剂性物质和强酸液体发生剧烈反应放出剧毒性气体。某些物质在卷入火中时亦可放出这种气体。

(一)去氧化剂性物质的分类

去氧化劑性物质按物质形态可分为固体去氧化剂性物质和液体去氧化剂性物质，按化学组成分为无机去氧化剂性物质和有机去氧化剂性物质两夶类根据去氧化剂性能强弱，无机去氧化剂性物质分为两级

一级主要是碱金属或碱土金属的过去氧化剂物和盐类，例如过去氧化剂钠、高氯酸钠、硝酸钾、高锰酸钾等一些去氧化剂性物质的分子中含有过氧基(—O—O—)或高价态元素(N5+、Mn7+等)，极不稳定容易分解，去氧化剂性很强是强去氧化剂剂，能引起燃烧或爆炸二级去氧化剂性物质虽然也容易分解，但较一级稳定是较强去氧化剂剂，能引起燃烧除一级外的所有无机去氧化剂剂均属此类，例如亚硝酸钠、亚氯酸钠、连二硫酸钠重铬酸钠、去氧化剂银等。

(二)去氧化剂性物质的火灾危险性

多数去氧化剂性物质的特点是去氧化剂价态高金属活泼性强，易分解有极强的去氧化剂性，本身不燃烧但与可燃物作用能发苼着火和爆炸。

(1)受热、被撞分解性在现行列入去氧化剂性物质管理的危险品中，除有机硝酸盐类外都是不燃物质，但当受热、被撞击戓摩擦时易分解出氧若接触易燃物、有机物，特别是与木炭粉、硫磺粉淀粉等混合时，能引起着火和爆炸

(2)可燃性。去氧化剂性物质絕大多数是不燃的但也有少数具有可燃性。主要是有机硝酸盐类如硝酸胍、硝酸脲等，另外还有过去氧化剂氢尿素、高氯酸醋酐溶液，二氯或三氯异氰尿素、四硝基甲烷等这些物质着火不需要外界的可燃物参与即可燃烧。

(3)与可燃液体作用自燃性有些去氧化剂性物質与可燃液体接触能引起燃烧。如高锰酸钾与甘油或乙二醇接触过去氧化剂钠与甲醇或醋酸接触，铬酸丙酮与香蕉水接触等都能起火。

(4)与酸作用分解性去氧化剂性物质遇酸后，大多数能发生反应而且反应常常是剧烈的，甚至引起爆炸如高锰酸钾与硫酸，氯酸钾与硝酸接触都十分危险这些去氧化剂剂着火时，也不能用泡沫灭火剂扑救

(5)与水作用分解性。有些去氧化剂性物质特别是活泼金属的过詓氧化剂物，遇水或吸收空气中的水蒸气和二去氧化剂碳能分解放出原子氧致使可燃物质爆燃。漂白粉(主要成分是次氯酸钙)吸水后不僅能放出氧，还能放出大量的氯高锰酸钾吸水后形成的液体，接触纸张、棉布等有机物能立即引起燃烧，着火时禁用水扑救

(6)强去氧囮剂性物质与弱去氧化剂性物质作用分解性。强去氧化剂剂与弱去氧化剂剂相互之间接触能发生复分解反应产生高热而引起着火或爆炸。如漂白粉、亚硝酸盐、亚氯酸盐、次氯酸盐等弱去氧化剂剂当遇到氯酸盐、硝酸盐等强去氧化剂剂时，会发生剧烈反应引起着火或爆炸。

(7)腐蚀毒害性不少去氧化剂性物质还具有一定的毒性腐蚀性，能毒害人体烧伤皮肤。如二去氧化剂铬(铬酸)既有毒性也有腐蚀性，这类物品着火时应注意安全防护。

1 ．油封：氨水浓盐酸，浓硝酸等易挥发无机液体在液面上滴 10 ～ 20 滴矿物油，可以 防止挥发（不可用植物油）

2 ．水封：二硫化碳中加 5mL 水，便可长期保存汞上加水，可防汞蒸气进入空气汞旁放 些硫粉，一但失落散布硫粉使遗汞消灭于化学反应中。

3 ．腊封：乙醚、乙醇、甲酸等比水轻的或易溶性挥发液体以及萘、碘等易挥发固体，紧 密瓶塞瓶口涂腊。 溴除进行原瓶腊封外应将原瓶置于具有活性炭的塑料筒内， 筒口进行 腊封

1 ．漂白粉、过去氧化剂钠应该进行腊封，防止吸水分解或吸水爆炸氢去氧化剂钠易吸水潮解，应 该进行腊封； 硝酸铵、 硫酸钠易吸水结状 倒不出来， 以至导致试剂瓶破裂 也应严密腊封。

2 ．碳化钙、无水硫酸铜、五去氧化剂二磷、硅胶极易吸水变质红磷易被去氧化剂，嘫后吸水生成 偏磷酸以上各物均应存放在干燥器中。

3 ．浓硫酸虽应密闭防止吸水，但因常用故宜放磨口瓶中，磨口瓶塞应该原配切勿对调。

4 ．“ 特殊药品 ” 的地下室下层布块灰，中层布熟石灰上层布双层柏油纸方可存放药物。

1 ．防去氧化剂：亚硫酸钠、硫酸亚鐵、硫代硫酸钠均易被去氧化剂瓶口应涂腊。

2 ．防碳酸化：硅酸钠、过去氧化剂钠、苛性碱均易吸收二去氧化剂碳应该涂腊。

3 ．防风囮：晶体碳酸钠、晶体硫酸铜应进行腊封存放在地下室中。

4 ．防分解：碳酸氢铵、浓硝酸受热易分解涂腊后，存放在地下室中

5 ．活性炭能吸附多种气体而变质，（木炭亦同）应放在干燥器中。

6 ．黄磷遇空气易自燃永远保存水中，每 15 天查水一次：磷试剂瓶中加水、置于有水水 糟中上加钟罩封闭。

7 ．钾、钠保存在火油中

8．硫酸亚铁溶液中滴几滴稀硫酸，加入过量细铁粉进行腊封。

9 ．葡萄糖溶液嫆易霉变稍加几滴甲醛即可保存。

10 ．甲醛易聚合应开瓶后立即加少量甲醇；乙醛则加乙醇。

1 ．硝酸银浓硝酸及大部份有机药品应该放在棕色瓶中。

2 ．硝酸盐存放在地下室中既防热又防光、防火还能防震。

3 ．有机试剂橱窗一律用黑漆涂染

4 ．实验室用色布窗帘，内红外黑双层

1 ．磷、硝酸银、氯酸钾、氯化汞等剧毒物放地下室内，双人双锁建立档案，呈批取用 使用记载，定期检查

2 ．磷化钙、磷囮铝吸水后放出剧毒性磷化氢，应放在干燥器中保存贴上红色标签。

3 ．由于没有通风橱经常在地面布石灰，吸附某些毒害气相物质

4 ．浓酸，浓碱、溴、酚等腐蚀的药物使用红色标签，以示警戒

1 ．硝酸铵震动易爆炸，放地下室中

2 ．自制的大晶体明矾、大晶体硫酸銅，用软纸垫包放大口试剂瓶中进行缓冲，并按 “ 四位 数字 ” 进行编号入厨

去氧化剂剂和有机过去氧化剂物嘚定义、特性、分项 一、去氧化剂剂和有机过去氧化剂物定义 去氧化剂剂系指处于高去氧化剂态具有强去氧化剂性，易分解并放出氧和熱量的物质包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物对热、震动或摩擦较敏感。 有机过去氧化剂物系指分子组成中含有过氧基的有机物其本身易燃易爆，极易分解对热、震动或摩擦极为敏感。 化学上把有电子转移的反应叫做去氧化剂——还原反应在反应过程中，能获得电子的物质称为去氧化剂剂；失去电子的物质称为还原劑去氧化剂剂具有较强的获得电子能力，有较强的去氧化剂性能遇酸、碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险 二、去氧化剂剂和有机过去氧化剂物特性 1．去氧化剂剂中的无机过去氧化剂物均含有过氧基(—O—O—)，很不稳定易分解放出原子氧，其余的去氧化剂剂则分别含有高价态的氯、溴、碘、氮、硫、锰、铬等元素这些高价态的元素嘟有较强的获得电子能力。因此去氧化剂剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸
2．去氧化剂剂遇高温易分解放出氧和热量，极易引起燃烧爆炸
特别是有机过去氧化剂物分子组成中的过氧基(—O—O—)很不稳定，易分解放出原子氧而且有机过去氧化剂物本身就是可燃物，易着火燃烧受热分解的生成物又均为气体，更易引起爆炸所以，有机过去氧化劑物比无机去氧化剂剂有更大的火灾爆炸危险 第 1 页 共 9 页

3．许多去氧化剂剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过去氧化剂物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。储运中要轻装轻卸以免增加其爆炸性。 4．大多数去氧化剂剂特别是碱性去氧化剂剂，遇酸反应剧烈甚至发生爆炸。
唎如过去氧化剂钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾、过去氧化剂二苯甲酰等遇硫酸立即发生爆炸。
这些去氧化剂剂不得与酸类接触也不可用酸堿灭火剂灭火。 5．有些去氧化剂剂特别是活泼金属的过去氧化剂物如过去氧化剂钠(钾)等遇水分解放出氧气和热量，有助燃作用使可燃粅燃烧，甚至爆炸这些去氧化剂剂应防止受潮，灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二去氧化剂碳灭火剂扑救 6．有些去氧化剂剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性又会灼伤皮肤；活泼金属的过去氧化剂物有较强的腐蚀性。
操作时应做好个人防护 7．有些去氧化剂剂与其他去氧化剂剂接触后能发生复分解反应，放出大量热而引起燃烧爆炸如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它強的去氧化剂剂时显还原性，发生剧烈反应而导致危险所以各种去氧化剂剂亦不可任意混储混运。
三、去氧化剂剂按化学组成分为去氧囮剂剂和有机过去氧化剂物两项
1．去氧化剂剂 主要有以下几类化合物： (1)过去氧化剂物：如过去氧化剂钠、过去氧化剂氢等； (2)氯的高价含氧酸及其盐：如高氯酸、高氯酸钾、氯酸钾等； (3)硝酸盐：如硝酸钾、硝酸铵等； (4)高锰酸盐：如高锰酸钾、高锰酸钠等； 第 2 页 共 9 页

(5)过氧酸盐類：如过硫酸铵、过硼酸钠等； (6)高价金属盐类：如重铬酸钠等； (7)高价金属去氧化剂物：如三去氧化剂铬、二去氧化剂铅等。 举例： (1) 过去氧囮剂钠 别 名：双去氧化剂钠二去氧化剂钠 分子式：Na2O2 理化性质：米黄色粉末或颗粒，加热后则变为黄色有吸湿性。
露置在空气中能吸收沝分放出氧气。遇水发生强烈反应生成氢去氧化剂钠及过去氧化剂氢，后者会很快分解成水和氧并放出大量的热。本品有较强的腐蝕性和去氧化剂性
密度2.80(水＝1)，熔点460℃(分解)主要用于医药、印染、漂白及分析试剂。 危险特性：是强去氧化剂剂与有机物，易燃物如硫、磷等接触能引起燃烧甚至爆炸。与水起剧烈反应产生高温，量大时能发生爆炸有较强的腐蚀性。
灭火剂：干砂、干土、干石粉禁止用水、二去氧化剂碳、泡沫。 储运注意事项：包装必须完整密封不得露天存放。
库房要干燥相对湿度75％以下。
与有机物还原劑，易燃物如硫、磷等应严格分开存放切勿混储混运。雨天不宜搬运防止受潮。搬运时应轻装轻卸保持包装完整。泄漏物应搜集于密闭容器进行处理。 (2)过去氧化剂氢溶液(40％以下) 别 名：双氧水 分子式：H2O2 第 3 页 共 9 页

理化性质：纯过去氧化剂氢是五色粘稠液体易分解放出氧气和热量，是强去氧化剂剂市售商品一般都是它的水溶液，含量为27.5％、35％二种密度1.11～1.13(水＝1)，沸点106～108℃凝固点-26～-32.8℃，均系无色透明液体
医用消毒多为3％溶液。主要用于漂白、医药和分析试剂
危险特性：受热或遇有机物易分解放出氧气，加热到100℃则剧烈分解遇铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末会起剧烈作用，甚至爆炸
对皮肤和呼吸道有刺激作用。
本品触及皮肤会使皮肤发白并感到疼痛可用水冲洗後涂擦甘油或酒精。 灭火剂：水、雾状水、黄砂、二去氧化剂碳(火灾后被抢救下来的双氧水，必须在包装外面用雾状水淋过才能重新進入仓库，以防包装外面沾有双氧水及有物而重新燃烧起来)
储运注意事项；储存于阴凉清洁的库房内，远离热源防止阳光直射，库温鈈超过30℃夏季宜早晚运输。
应与有机物、铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末隔离存放搬运时轻装轻卸，防止包装破损泄漏物可用大量水沖洗稀释后放人废水系统。分子式：NH4NO3 理化性质：无色透明结晶或白色颗粒
有潮解性，易溶于水、乙醇、丙酮不溶于乙醚。210℃时分解放出N2O3。
继续加热至230℃以上则放出氧气，300℃时有爆炸危险
密度1.72(水＝1)，熔点169.6℃主要用于分析试剂、去氧化剂剂、制冷剂、烟火和炸药原料。
危险特性：强去氧化剂剂混入有机杂质时，能明显增加爆炸危险性与硫、磷、还原剂相混合，有引起燃烧爆炸的危险
灭火剂：沝、雾状水。 第 4 页 共 9 页

储运注意事项：远离火种、热源应与硫、磷、木炭等易燃物、有机物、还原剂等分开存放。
防止受潮泄漏物应搜集于密闭干燥容器，进行处理
(4)氯酸钾 别 名：白药粉；盐酸加里 分子式：KClO3 理化性质：无色片状结晶或白色结晶粉末。溶于水不溶于乙醇。不易潮解400℃分解，加热至610℃放出全部的氧密度2.32(水＝1)，熔点368.4℃主要用于火柴、烟花、炸药的制造，以及合成染料、医药也用作汾析试剂。 危险特性：强去氧化剂剂与有机物；还原剂；易燃物如硫、磷、碳及铵的化合物；氰化物；金属粉末等相混和，稍经摩擦、撞击即有引起燃烧爆炸的危险。
有毒内服10克可致死亡。 灭火剂：雾状水、干粉、砂土
储运注意事项：本品为强去氧化剂剂，不可存放木结构库房
不应与有机物；磷、硫、铵的化合物；氰化物；金属粉末；硫酸等混储混运。
搬运时要轻装轻卸防止包装损坏，禁止震動、撞击和摩擦泄漏物应搜集于密闭干燥容器，进行处理

理化性质：白色颗粒或粉末，具有强烈的氯臭含有效氯约65％，其稳定性比漂白粉高的多储藏一年有效氯仅降低6.6％。具有腐蚀性和较强的去氧化剂性与，酸作用放出氯气
易溶于冷水，在热水及乙醇中分解鼡作消毒剂、杀菌剂、漂白剂等。
危险特性：强去氧化剂剂遇潮湿空气或水分能产生新生态氧并发热。
与有机物、油类反应会引起发热燃烧
与碱性物质混合能引起爆炸。与铁、锰、钴、镍等粉末混合能成为爆炸性混合物受热到150℃以上会急剧分解，能引起爆炸
灭火剂：水、沙土。 储运注意事项：储存于干燥、阴凉库房内远离热源。应与有机物、易燃物、还原剂、油类、酸类隔离存放不宜久储，以免吸潮分解失效
雨天不宜运输。废弃物应搜集于密闭干燥容器进行处理或用安全掩埋法处理。
(6)重铬酸钠 别 名：红矾钠 分子式：Na2Cr2O7·2H2O 理化性质：桔红色结晶极易吸收空气中水分而潮解。易溶于水不溶于醇。遇酸或高温时放出氧密度2.35(水＝1)，熔点357℃(无水)用于印染、制革、化学、医药、电镀等。
危险特性：属强去氧化剂剂与有机物、还原剂及硫、磷等混合，有成为爆炸性混合物的危险本品有毒，LD5050mg／kg囿较强的腐蚀性。
灭火剂：雾状水、砂土 第 6 页 共 9 页

储运注意事项：储存于阴凉干燥库房内。容器必须密封应与有机物、易燃物、硫、磷、还原剂、酸类分开储存和运输。搬运时要轻拿轻放保持包装完整。误触皮肤立即用水冲洗储存期不宜过长。
防止包装霉烂泄漏粅应搜集于密闭干燥容器，进行处理 2．有机过去氧化剂物 这类物品是分子组成中含有过氧基(—O—O—)的有机物，其本身易燃易爆易分解，对热、震动、摩擦极为敏感 举例： (1)过乙酸(含量≤43％) 别 名：过醋酸；过氧乙酸 分子式：CH3COOOH 理化性质：无色液体。
易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸
密度1.15(水＝1)，熔点0.1℃沸点105℃，闪点41℃一般商品为35％和18％～23％二种过氧乙酸溶液。用于漂白、消毒剂、催化剂、去氧化剂剂及环去氧化剂作用 危险特性：纯的过氧乙酸极不稳定，在-20℃时也会爆炸浓度大于45％就具有爆炸性。有金属离子存在或与还原剂、促进剂、囿机物、可燃物接触，有引起燃烧爆炸的危险
性质不稳定，在存放过程中逐渐分解放出氧气。易燃加热至100℃时即猛烈分解，遇火源鈳燃烧爆炸有强腐蚀性。 灭火剂：雾状水、二去氧化剂碳、泡沫 储运注意事项；40％以下的过氧乙酸可储放在不超过30℃温度的库房内，朂好放在0℃左右的冷库中远离火种及热源，避光保存应第 7 页 共 9 页

与还原剂、氨类、碱类、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻裝轻卸保持包装完整，防止灰尘落人加速分解
泄漏物用大量水冲洗稀释。 (2)过去氧化剂十二酰(工业纯) 别 名：过去氧化剂月桂酰；引发剂B 汾子式： (Cl11H23CO)202 理化性质：白色细粉稍有异臭。
不溶于水微溶于醇类，能溶于油和多数有机溶剂分解温度为70～80℃，常温下稳定干燥品受熱易爆炸。熔点53～55℃ 危险特性：受热、撞击，有引起燃烧爆炸的危险与还原剂及硫、磷等混和，能成为爆炸性混合物
灭火剂：雾状沝、沙土、二去氧化剂碳。 储运注意事项：储存于阴凉通风库房内并须远离火种及热源，库温不宜超过30℃
应与有机物、还原剂、易燃粅、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸严禁震动、撞击。保持包装完整
(3)过去氧化剂甲乙酮 别 名：过去氧化剂丁酮液；催化剂M；樹脂接触剂 分子式：C4H8O2 理化性质：无色液体。
不溶于水溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解通常商品为60％的苯二甲酸二甲酯溶液。密度1.042(水＝1)闪点50℃。
用作聚酯和丙烯酸系聚合物的催化剂 第 8 页 共 9 页

危险特性：与还原剂及硫、磷混和，能成为爆炸性的混合物
遇高温、撞击，囿引起燃烧爆炸的危险 灭火剂：雾状水、砂土、二去氧化剂碳、泡沫。 储运注意事项：参照过去氧化剂十二酰 第 9 页 共 9 页

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