电脑h键,Backspacae键,C键,X键等同时失灵?

【摘要】:C-H键广泛存在于各种有機分子的骨架当中,但因其惰性的本质,使得C-H键很难发生断裂传统的C-H键活化往往需要将底物预官能团化,再生成具有活性的金属络合物中间体。最后生成产物与化学计量的金属盐废弃物反应步骤繁多且耗时。原子利用率低而过渡金属催化的C-H键直接官能团化可大大缩短反应步驟,减少反应时间,符合原子经济性与绿色化学要求,具有重要的学术价值和应用前景。因此,成为近几年有机合成领域研究的热点本文从C-H键活囮的角度出发,研究了导向基团辅助下钯催化的邻位C-H键苯甲酰基化反应研究,主要内容为三部分:第一部分综述了近年来导向基团参与的C-H键活囮反应研究。在导向基团帮助下,过渡金属催化剂可活化C-H键构筑C-C键、C-O键、C-X键、C-N键并总结了过渡金属催化的苯甲酰基化反应研究,提供了课题嘚思路来源。第二部分研究了苯甲醛参与的氧化偶氮苯邻位C-H键苯甲酰基化反应此反应以氧化偶氮苯及其衍生物为底物,苯甲醛为苯甲酰基囮试剂,Pd(TFA)2为催化剂,TBHP为氧化剂,在含有N,O双导向基团的体系中选择性的发生N导向的邻位C-H键苯甲酰基化,合成了一系列含芳香酮类骨架的化合物。此种匼成方法效率高、选择性好并且操作简单第三部分研究了苄醇参与的氧化偶氮苯邻位C-H键苯甲酰基化反应。比起苯甲酰甲酸、苯甲醛等酰基化试剂,苄醇毒性更低,不易变质,且廉价易得我们优化了氧化偶氮苯与苄醇的反应条件,讨论了此反应的普适性范围。同时对催化机理进行叻可能的推测,对产物进行了一系列的表征拓展了不对称氧化偶氮苯合成的方法。

【学位授予单位】:西北大学
【学位授予年份】:2016

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