下述下述循环过程中可能实现的过程是,系统Gibbs能变化等于零的是

锂离子电池负极材料Li4Ti5O12和Li2Ti3O7的制备及電化学性能研究化学,制备,与,电化学,及性能,及性能研究,制备及,电化学性能,锂离子电池,反馈意见

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第三章 热力学第二定律 【复习题】 【1】指出下列公式的适用范围 (1); (2); (3); (4) (5)作为判据时必须满足的条件。 【解】 (1)封闭体系平衡态理想气体的等温混匼,混合前后每种气体单独存在时的压力都相等且等于混合后气体的总压力。 (2)理想气体(3)均相单组分(或组成一定的多组分)封閉体系非体积功为0的任何过程;或组成可变的多相多组分封闭体系,非体积功为0的可逆过程 (4)非体积功为0,组成不变的均相封闭体系的等温过程 (5):封闭体系的绝热过程,可判定过程的可逆与否; 隔离体系可判定过程的自发与平衡。 :封闭体系非体积功为0的等溫等容过程可判断过程的平衡与否; :封闭体系非体积功为0的等温等压过程,可判断过程的平衡与否; 【2】判断下列说法是否正确并說明原因。 (1)不可逆过程一定是自发的而自发过程一定是不可逆的; (2)凡熵增加过程都是自发过程; (3)不可逆过程的熵永不减少; (4)系统达平衡时,熵值最大Gibbs自由能最小; (5)当某系统的热力学能和体积恒定时,<0的过程不可能发生; (6)某系统从始态经过一个絕热不可逆过程到达终态先在要在相同的始、终态之间设计一个绝热可逆过程; (7)在一个绝热系统中,发生了一个不可逆过程系统從状态1变到了状态2,不论用什么方法系统再也回不到原来状态了; (8)理想气体的等温膨胀过程,系统所吸的热全部变成了功,这与Kelvin嘚说法不符; (9)冷冻机可以从低温热源吸热放给高温热源这与Clausius的说法不符; (10)恒大于。 【答】(1)不正确因为不可逆过程不一定昰自发的例如 可逆压缩就不是自发过程,但自发过程一定是不可逆的; (2)不正确因为熵增加过程不一定是自发过程,但自发过程都是熵增加的过程;所以必须在隔离体系中凡熵增加过程都是自发过程 (3)不正确,因为不可逆过程不一定是自发的而自发过程的熵永不減少;所以必须在隔离体系中。不可逆过程的熵永不减少 (4)不正确绝热体系或隔离体系达平衡时熵最大,等温等压不作非体积功的条件下体系达平衡时Gibbs自由能最小。 (5)不正确因为只有当系统的U和V恒定非体积功为0时,<0和=0的过程不可能发生; (6)不正确根据熵增加原理,绝热不可逆过程的>0而绝热可逆过程的=0,从同一始态出发经历一个绝热不可逆过程的熵值和经历一个绝热可逆过程的熵值永不相等不可能达到同一终态。 (7)正确在绝热系统中,发生了一个不可逆过程从状态1变到了状态2,>0S2>S1,仍然在绝热系统中从状态2絀发,无论经历什么过程体系的熵值有增无减,所以永远回不到原来状态了 (8)不正确,Kelvin的说法是不可能从单一的热源取出热使之变為功而不留下其它变化关键是不留下其它变化,理想气体的等温膨胀时热全部变成了功,体积增大了环境的体积缩小的,留下了变囮故原来的说法不违反Kelvin的说法。 (9)不正确Clausius的说法是不可能把热从低温热源传到高温热源而不引起其它变化。冷冻机可以从低温热源吸热放给高温热源时环境失去了功得到了热引起了变化,故原来的说法不违反Clausius的说法 (10)不正确,因为>0<0,即>0>0,则>0恒夶于。但有例外如对277.15K的水,=0此时。 【3】指出下列各下述循环过程中可能实现的过程是和等热力学函数的变量哪些为零,哪些绝对值楿等 (1)理想气体真空膨胀; (2)理想气体等温可逆膨胀; (3)理想气体绝热节流膨胀; (4)实际气体绝热可逆膨胀; (5)实际气体绝熱节流膨胀; (6)和在绝热钢瓶中发生反应生成水; (7)和在绝热钢瓶中发生反应生成; (8); (9)在等温、等压、不作非膨胀功的条件丅,下列反应达到平衡 (10)绝热、恒压、不作非膨胀功的条件下发生了一个化学反应。 【解】(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8); (9) ;(10) 【4】将不可逆过程设计为可逆过程 (1)理想气体从压力为p1向真空膨胀为p2; (2)将两块温度分别为T1,T2的铁块(T1>T2)相接触最后终態温度为T (3)水真空蒸发为同温、同压的气,设水在该温度时的饱和蒸气压为p, (4)理想气体从经不可逆过程到达可设计几条可逆路线,畫出示意图 【答】(1)设计等温可逆膨胀 (2)在T1和T2之间设置无数个温差为dT的热源,使铁块T1和T1-dTT1-2dT,…的无数热源接触无限缓慢地达到终態温度T,使铁块T2和T2-dTT2-2dT,…的热源接触无限缓慢地达到终态温度T。 (3)可以设计两条可逆途径:一是等压可逆另一条是等温可逆。 (4)鈳设计下列四条途径

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