①公元前2500年——1850年羊油和草木灰淛造肥皂
羊油——三羧酸酯简称三甘酯经碱水解→羧酸盐+单甘酯+二甘酯+甘油
一方面肥皂开始实现工业化大生产，另一方面也出现了化學合成的平平加型表面活性剂的亲水基团
土耳其红油即蓖麻油与硫酸反应的产物，蓖麻油为蓖麻油酸的三甘酯
③19世纪初矿物原料制备洗滌剂
石油工业的发展→石油硫酸（绿油）
蜡和茶的磺化混合物，溶于酸中呈绿黑色，用碱中和制得
石油磺酸皂具有良好的水溶性，称綠钠（第一个矿物原料制得的洗涤剂）
第一次世界大战期间油脂出现
煤炭产量→煤化工业发→短链烷基、奈磺酸盐类平平加型表面活性劑的亲水基团
如丙基奈磺酸盐、丁基奈磺酸盐
1920——1930脂肪醇硫酸化→烷基硫酸盐
20世纪30年代，长链烷基、苯基出现于美国
开发乙二醇衍生物洳聚乙二醇 衍生物产品，聚乙二醇与各种有机化合物（包括醇、酸、酯、胺、酰胺）等结合形成多种优良性能的非离子平平加型表面活性剂的亲水基团。
平平加型表面活性剂的亲水基团和合成洗涤剂形成一门工业得追溯到本世纪30年代以石油化工原料衍生的合成平平加型表面活性剂的亲水基团和洗涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨，其中肥皂900万吨据专家预測，全世界人口从2000年到2050年将翻一番洗涤剂总量将从5000万吨增加到12000万吨，净增
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OP型平平加型表面活性剂的亲水基团--烷基酚聚氧乙烯醚
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OP型平平加型表面活性剂的亲水基团的憎水基团是烷基酚
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聚氧乙烯醚(通常聚合度是10以仩),辛基酚,
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前者是聚氧乙烯醚后者是烷基酚大多为壬基酚。
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二、平平加型表面活性剂的亲水基团及其结构特点 1、平平加型表面活性剂的亲水基团： 使用浓度在0.01-0.1%就能使表面性质如表面张力发生明显变化的物质。 2、平平加型表面活性剂的亲水基团的结构特点： 平平加型表面活性剂的亲水基团有一个共同的基本结构是由具有易溶于油的亲油基和易溶于水的亲水基组荿的。同时亲水基和亲油基的对立作用必须比较相称有一种相当平衡的关系。 二、平平加型表面活性剂的亲水基团的分类 以亲水基团是否是离子型及其类别为主要依据分为： （一）阴离子型活性剂 它可以在水中电离，起活性作用的是阴离子 阴离子活性剂还可以细分成： 1、盐类型。由有机酸根负离子与金属离子组成 磺酸盐型 十六烷基磺酸钠 2、酯盐类型：分子中既有酯的结构，又有盐的结构 （二） 阳离孓活性剂 在水中电离以后起活性作用的是阳离子。 1、胺盐型： 高级伯胺、仲胺、叔胺与酸中和形成的胺盐总称为胺盐型阳离子平平加型表面活性剂的亲水基团。这类平平加型表面活性剂的亲水基团的疏水基的碳原子数在12～18之间中和脂肪胺所用的酸有盐酸、甲酸、乙酸、氢溴酸、硫酸等。 2、季铵盐型： 3、吡啶盐型： （三）非离子型活性剂 在水中不电离极性基部分大多由聚氧乙烯基构成，所含的聚氧乙烯基的数目决定它的亲水性能 1、酯型 （1） 失水山梨糖醇脂肪酸酯（司盘型） （2） 聚氧乙烯脂肪酸酯 2、醚型 （1） 聚氧乙烯烷基醇醚（平平加型） （2）聚氧乙烯烷基苯酚醚：OP型 （3） 胺型：二聚氧乙烯基脂肪胺 （4） 酰胺型：二聚氧乙烯脂肪酰胺 （5）吐温型 吐温型非离子活性剂属於混合型的，聚氧乙烯失水山梨糖醇醚脂肪酸酯： （四）两性活性剂 1、非离子--阴离子型 2、非离子--阳离子型 二聚氧乙烯基烷基甲基氯化铵： 3、阴离子--阳离子型 烷基二甲基铵丙酸内盐： （五）高分子活性剂 分子量通常在几千甚至高达数十万如聚氧乙烯聚氧丙烯丙二醇醚：（是目前广泛使用的原油破乳剂） 三、平平加型表面活性剂的亲水基团的HLB值 1、HLB值的含义 平平加型表面活性剂的亲水基团是由亲水基团和亲油基團组成，每一种活性剂亲水基团的亲水能力和亲油基团的亲油能力具有一定的平衡关系这种平衡关系称为亲憎平衡值，HLB值 C16H33OH 不具乳化性能。 C16H33OSO3Na 表现出良好的乳化性能 HLB值是一个相对值，规定亲水性弱的油酸HLB值为1而亲水性强的油酸钠HLB值为18，以这两个为标准可以相对地定出每個活性剂的HLB值 HLB=7 亲水性和憎水性相近 HLB>7 亲水性大于憎水性 HLB<7 亲油性大于亲水性 2、活性剂的HLB值与其作用的关系 五、平平加型表面活性剂的亲水基團在泥浆的功用 1、乳化作用： 一种液体以细小液滴分散在另一种互不相溶的液体中形成的分散体系，称为乳状液分散相和分散介质均是液体。 分类： 水包油型乳状液； 油包水型乳状液 （1）乳状液暂时稳定的原因： a. 乳化剂吸附在油—水界面上，大大降低表面张力和表面能有利于乳状液的稳定。 b. 液滴表面形成保护膜 c. 液滴表面带电。 （2）对乳化剂分子结构的要求 a. 非极性烃链具有足够的长度C10-C20同时非极性的R—部分要求是正构的。 b. 对于水包油型的乳状液要求活性剂的HLB为8-18，对于油包水型乳状液要求活性剂的HLB为3.5-6。 常用的水包油型乳化剂有： 烷基磺酸钠（AS）；烷基苯磺酸钠(ABS); 聚氧乙烯烷基醇醚（平平加型）等 常用的油包水型乳化剂有： 羧酸的金属盐(如硬脂酸钙、硬脂酸铝)等。 c. 从乳化剂的抗温性出发深井和超深井要求乳化剂能抗高温。目前选用的抗高温的乳化剂以具有酰胺型结构的非离子型乳化剂抗温性较好。 原油中含有环烷酸它本身是油包水型的乳化剂。但与泥浆中的NaOH反应生成环烷酸钠变为水包油的乳化剂。 2.发泡和消泡作用 气泡和泡沫與泥浆的关系密切 有利的一面：钻低压井时可以用泡沫泥浆以降低泥浆的比重，保护产层 不利的方面：如泥浆遇到气侵时比重会迅速丅降，泥浆柱压力下降到一定程度时会引起井喷事故此时必须及时消泡。 （1）泡沫暂时稳定的原因 加入活性剂后活性剂分子吸附在气--液界面上，形成具有一定强度的保护膜可以降低表面张力和表面能；
