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紫细菌RS601光合反应中心原初电子传递机理的研究
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紫细菌RS601光合反应中心原初电子传递机理的研究
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中氮茚并二氮杂萘醌类衍生物的合成及其生物活性的研究.pdf 74页
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中氮茚并二氮杂萘醌类衍生物的合成及生物活性研究
古练权教授
安林坤副教授
癌症已成为威胁人类健康的重大疾病之一，是仅次于心血管疾病的第二大死
因。目前，药物化疗是临床治疗癌症的主要手段之一。由于耐药性的出现，发现
具有新型化学结构或者新作用靶点的化疗药物已是科学研究中的当务之急。随着
生命科学的发展，肿瘤发生的本质和药物作用机制逐步得以揭示，许多新靶点被
I)是人体内极
发现并应用于新型抗癌药物的研发。人DNA拓扑异构酶I(Topo
其重要的细胞核内酶，参与DNA复制、转录、重组和修复等关键的核内过程，
I是一个研发抗癌药
且在肿瘤细胞中的含量及活性均高于正常细胞，因此Top0
物的有效靶点之一。其代表药物如喜树碱(CPT)类衍生物，目前，已有2个
CPT类抑制剂获得FDA批准上市。
有鉴于此，本研究室前期工作从喜树碱的结构出发，设计、合成了一类中
氮茚并喹啉二酮类衍生物(结构见图2-3)。生物活性研究发现，该类化合物具有
I抑制活性。进一步的构效关系分析表明，该类化合
较强的细胞毒活性及Topo
物母体结构中A环上氮原子的存在和位置影响其生物活性。为发现新的抗癌活
性分子以及进一步研究该类母核衍生物的构效关系，本论文在前期工作的基础
上，设计、合成了中氮茚并二氮杂萘醌衍生物，包括：中氮茚并喹喔啉二酮类衍
生物和中氮茚并呔嗪二酮类衍生物，并对其体外细胞毒活性和T0po
进行了研究。
本论文主要内容包括：
I的结构及其
1．DNA拓扑异构酶I结构及其相关生物学功能：文中概述了Topo
生物学功能，以及以T0p0l为靶点的抗癌药物的研究进展。
中山大学硕士学位论文
2．中氮茚并喹喔啉二酮类化合物的合成研究：6，7．二氯．5，8．喹喔啉二酮与吡啶衍
生物和活性亚甲基试剂发生杂环化缩合反应得到中氮茚并喹喔啉二酮类目标
化合物。为了得到关键中间体6，7．二氯．5，8．喹喔啉二酮，本文研究了两条合
成路线：一、以2．氨基．3．硝基苯酚为原料，经过催化氢化、缩合、氧化和氯
代等反应；二、以对苯二甲醚为原料，经过硝化、催化还原、缩合、氧化、
氯代等反应。另外，初步研究了微波技术对该类化合物的杂环化反应的影响。
该类化合物为本文首次设计及合成。
3．中氮茚并呔嗪二酮类化合物的合成研究：以呔嗪为原料，通过硝化、氨基化、
还原、氧化氯代和氮杂环化缩合反应，最终得到12个新型结构的中氮茚并呔
嗪二酮类目标化合物，并对合成过程中遇到的问题进行讨论。另外，初步研
究了微波技术对该类化合物的杂环化反应的影响。该类化合物为本文首次设
计及合成。
4．生物活性研究：利用MTT法研究了合成化合物的体外抗肿瘤活性，发现了
多个具有良好细胞毒活性的活性分子，对其构效关系进行了初步分析。进一
I抑制活性。
步的机制研究表明，合成的化合物具有一定的Top0
关键词：中氮茚并喹喔啉二酮，中氮茚并呔嗪二酮，DNA拓扑异构酶I，肿瘤
Activities
Derivatives
SynthesisBiologicalofIndolizinodiazanaphthoquinone
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5-氨基酮戊酸聚乳酸羟基乙酸纳米粒制备及其光动力疗法抑制人皮肤鳞癌A-431细胞体外增殖地研究.pdf 93页
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安徽医科大学硕士学位论文
2 材料与方法 57
6 参考文献 71
本人简历 76
在学期间的研究成果目录 77
安徽医科大学硕士学位论文
5-氨基酮戊酸聚乳酸羟基乙酸纳米粒的制备及其
光动力疗法抑制人皮肤鳞癌A-431 细胞体外增殖研究
背景 皮肤癌是人类最常见的肿瘤之一，皮肤鳞状细胞癌（ SCC ）约占全部皮肤
癌的20% 。常规采用手术、激光、冷冻、放疗等直接去除或破坏肿瘤组织，存在组
织结构破坏性大、易复发、复发后再次治疗困难等诸多限制。5-氨基酮戊酸光动力
治疗（ALA PDT ）是一种全新的治疗技术，通过光源、氧气和5-氨基酮戊酸(ALA)
的相互作用来破坏肿瘤细胞和肿瘤组织。ALA在肿瘤细胞内转换成内源性光敏性
物质原卟啉IX(PpIX) ，在特定波长的照射下，PpIX使氧气转换成有活性的单态氧，
单态氧氧化损伤细胞器和生物分子，导致肿瘤死亡。ALA PDT 的优势在于创伤性
小，治疗后不影响美观、不破坏特殊部位的结构和功能，病人耐受性好，可在同
一部位重复多次治疗。但是ALA PDT 的缺点是治疗深度有限，在治疗深在性侵袭
性皮肤SCC时疗效还不甚理想。这主要是因为给药后ALA
在深部SCC组织中的浓
度低、分布不均，光动力反应的效率有限。基于ALA PDT治疗机制和存在不足，
我们设想开展以下两方面研究，以提高ALA PDT治疗皮肤SCC的疗效：1．提高肿
瘤细胞吸收ALA转换成原卟啉IX 的能力，增强光动力反应效率；2 ．提高ALA在组
织中的渗透深度、分布的均匀性，对肿瘤的靶向选择性。因此，本研究设想通过
纳米粒药物运输系统 （NDDS ）来提高肿瘤细胞吸收ALA转换成原卟啉IX 的能力，
增强光动力反应效率从而提高疗效。NDDS指的是利用纳米粒包裹运输药物。从纳
米粒的安全性出发，本研究选择聚乳酸羟基乙酸纳米粒（PLGA NPs ）包裹运输光
敏剂ALA 。希望制备出5氨基酮戊酸聚乳酸羟基乙酸纳米粒（ALA PLGA NPs ），通
过增强光敏剂ALA 的稳定性、提高SCC细胞吸收ALA 的效率、提高原卟啉IX 的生
成量，从而提高ALA 的光动力反应效率。此外，纳米粒还有EPR效应 （enhanced
安徽医科大学硕士学位论文
permeability and retention effect ，EPR effect ），能提高ALA对皮肤SCC组织的靶向选
择性。所以，我们设想通过ALA PLGA NPs 的应用来提高ALA PDT治疗皮肤SCC的
目的 通过PLGA NPs装载ALA ，增强PDT对人皮肤鳞癌A431细胞的体外抑制作
用。包括⑴建立ALA 的微量测定方法。⑵制备ALA PLGA NPs并对其进行表征。⑶
评价ALA PLGA NPs PDT对人皮肤鳞癌A431细胞的体外抑制作用。
方法 ⑴ALA 的检测：采用荧光胺柱前衍生化HPLC-荧光法对ALA进行检测，以
荧光胺作为荧光衍生化试剂，使用C18柱，以乙腈-0.1%三氟乙酸溶液（30
为流动相，激发波长和发射波长为398 nm和480 nm 。⑵ALA PLGA NPs 的制备和
表征：采用超声-复乳法制备ALA PLGA NPs 。超声功率：120 w；超声时间：初乳
40 s ，复乳40 s ；ALA浓度（w/v ）：2.02 % ，内水相（PBS
（pH5 ））体积：0.52 ml ；
PLGA浓度（w/v ）：7.5%，并以30%甘露醇为支架剂进行冷冻干燥。采用激光粒度
分析仪测定纳米粒粒径，荧光胺衍生化HPLC-荧光法检测ALA PLGA NPs 的包封
率、载药量、缓释。扫描电镜观察ALA PLGA NPs形态，红外光谱仪测定结构，差
示扫描量热仪测定物相。⑶ALA PLGA NPs PDT抑制鳞癌A431细胞体外增殖：鳞
癌A431细胞与含有2.7 mg/ml ALA PLGA NPs (相当于0.1 mM ALA)
无血清培养
基、以及含有0.1 mM ALA无血清培养基分别避光孵育4 h后采用透射电镜进行细胞
形态学研究。接着，鳞癌A431细胞分别
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钨极氩弧熔覆铁基耐磨层的研究分析.pdf 60页
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山东建筑大学
硕士学位论文
钨极氩弧熔覆铁基耐磨层的研究
姓名：唐琳琳
申请学位级别：硕士
专业：材料加工工程
指导教师：张元彬
山东建筑大学硕士学位论文
利用表面改性技术，在磨损部件表面熔覆具有较高耐磨性的金属基复合材料涂层成
为高磨损领域修复部件、延长零件使用寿命的重要途径。本文利用钨极氩弧作为热源，
熔覆层，并对熔覆层的微观组织、硬度、相组成及磨损性能等进行了系统分析，研究了
影响熔覆层组织及性能的因素及规律。
合金粉末成分、预涂层厚度、焊接电流、熔覆速度、熔覆层数等影响熔覆层的成形
和耐磨性能。根据熔覆粉末的熔点不同以及以往实验累积的经验，熔覆采用直径为3．0mm
熔覆速度以看到明显的熔池为准。本文主要研究各合金粉末熔覆层的组织、硬度和耐磨
性，预涂合金粉末组分是钨极氩弧熔覆原位合成颗粒增强铁基熔覆层的关键。研究结果
显示所得熔覆层具有良好成形，均无裂纹、气孔等缺陷，并与母材界面结合良好。
采用钛铁和石墨粉末制备熔覆层，其显微组织中存在均匀弥散分布的带棱角的TiC
多层多道熔覆层时较困难。
采用铬铁和石墨粉末制备熔覆层，选择两种合金粉末配比(高铬和低铬)，两者均
可看到明显的网状组织。由基体开始，熔覆层由胞状枝晶向等轴晶转化，中部等轴晶组
织较细小。高铬熔覆层的组织较细密，其洛氏硬度值(54．1HRC)大于低铬熔覆层
采用铬铁和钛铁的复合添加，可有效降低熔覆时的输入热量，减小熔覆过程中母材
变形的可能性。以啊元素为主的熔覆层中弥散分布着块状、三角状及花瓣状的颗粒物相，
基体组织为铁素体和层片间距较小的珠光体，熔覆层平均硬度为54．3HRC。XRD结果显
强化的作用。以Cr元素为主的熔覆层，显微组织中存在相对较少的TiC颗粒和不连续
的网状Cr7C3，其洛氏硬度较小，为52．IHRC。
采用正交实验优化设计，得到钛铁、铬铁、钒铁和石墨的最优粉末配比。显微组织
图中可见白亮细小颗粒状物相及网状组织，颗粒的形状比较圆滑。XRD结果显示，熔覆
山东建筑大学硕士学位论文
与正交试验理论值比较符合。从表层至过渡区，熔覆层显微硬度呈现逐渐降低的趋势。
多层多道熔覆后的试样硬度可达60HRC，是母材硬度的两倍以上。
摩擦磨损试验中熔覆试样均采用多层多道熔覆方法。各熔覆层表面随着磨损时间的
延长，磨损量呈逐渐降低的趋势。通过对磨损后熔覆层的磨痕观察分析，熔覆层基体金
属的磨损主要是显微切削，磨痕形貌表现出磨粒磨损特征。钛铁+石墨粉末熔覆层随着
磨损时间的延长，熔覆层中带棱角的TiC颗粒脱落，形成了大小不等的凹坑，加之磨粒
对摩擦面进行显微切削，试样磨痕呈现短而浅的小犁沟及分散的点坑，耐磨性较差；铬
得阻碍了磨粒对熔覆层的显微切削，起到增强耐磨性的作用，耐磨性较好；钛铁+铬铁+
石墨粉末熔覆试样中，不连续网状Cr7C3加之带棱角TiC颗粒的存在，熔覆层磨痕主要
为较宽而浅的犁沟，未见明显的TiC颗粒剥落后形成的凹坑，其耐磨性介于上述两者之
间。优化粉末熔覆试样中可见少量的暴露于磨损面的增强相颗粒，圆滑颗粒TiC、VC和
不连续网状cr7c3阻碍摩擦的过程，加之cr、V对基体的强化作用，使试样磨损率较小，
其耐磨性最好。
关键词：钨极氩弧，熔覆，金属基复合材料，耐磨性
山东建筑大学硕士学位论文
ontheFe-based
fabricatedTIG
hardfacinglayer
by cladding
TangLiIlliIl(MaterialsScience&Engineering)
Directed Yuanbin
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N硝基苯基脲衍生物的合成及其构效关系的研究
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