苯酐醛 腈 分子内缩合 2氯吡啶法制备2-氯蒽醌有什么优缺点

(一)建设项目名称及概要

1、项目名称:内蒙古英莱新材料有限责任公司四氯苯酐等项目

项目概要:内蒙古英莱新材料有限责任公司于乌海市经济开发区乌达工业园区原內蒙古利尔化工有限公司厂区建设1条年产6000吨四氯邻苯二甲酸酐(别名四氯苯酐)生产线(含500吨精制四氯邻苯二甲酸酐)、1条年产3000吨异丁酸苼产线、1条年产2500吨异丁酰氯生产线、1条年产9002,3-吡啶二甲酸生产线、1条年产5000吨邻氯苯甲酸生产线及1条年产10001-氯蒽醌生产线项目总投资15000万元,占地面积

(八)公众提出意见的起止时间:~。

第三节 氨解方法 一、卤代烃氨解 鹵烷与氨、伯胺或仲胺的反应是合成胺的一条重要 路线由于脂肪胺的碱性大于氨,反应生成的胺容易与 卤烷继续反应所以用此方法合荿脂肪胺时,产物常为 混合物 第三节 氨解方法 一般来说,小分子的卤烷进行氨解反应比较容易 常用氨水作氨解剂;大分子的卤烷进行氨解反应比较困 难,要求用氨的醇溶液或液氨作氨解剂卤烷的活泼顺 序是I>Br>Cl>F。叔卤烷氨解时由于空间位阻的影 响,将同时发生消除反应副产生成大量烯烃。所以一 般不用叔卤烷氨解制叔胺另外,由于得到的是伯胺、 仲胺与叔胺的混合物要求庞大的分离系统,洏且必须 有廉价的原料卤烷因此,除了乙二胺等少数品种外 一些大吨位的脂肪胺已不再采用此路线。 芳香卤化物的氨解反应比卤烷困難的多往往需要 强烈的条件(高温、催化剂和强氨解剂)才能进行反应。 芳环上带有吸电子基团时反应容易进行这时氟的取代 速度远遠超过氯和溴,反应的活泼顺序是:F 第三节 氨解方法 当卤代衍生物在醇介质中氨解时部分反应可能是 通过醇解的中间阶段,即反应遵循丅述(a)、(b)两 条途径其中(b)途径先进行醇解,然后再进行甲氧基 置换 第三节 氨解方法 溶剂的性质对多卤蒽醌的氨解产物结构有偅要的影 响。例如1,2,3,4-四氟蒽醌与氢化吡啶在苯 (非极性 溶剂)中80℃反应,得到86%的1-氢化吡啶基衍生物;改 用二甲基亚砜作溶剂 (极性溶剂)则得到82%的2-氢化 吡啶基衍生物。 由此可见卤化物的结构以及反应条件,对氨解反 应速度和所得到的产物的结构有重要的影响在选择氨 解方法时必须考虑这个因素。 第三节 氨解方法 二、酚与醇的氨解 1. 酚的氨解 酚类的氨解方法与其结构有比较密切的关系不含 活化取代基的苯系单羟基化合物的氨解,要求十分剧烈 的反应条件例如,间甲酚与氯化铵在350℃和一定压力 下反应2h可以得到等量的间甲苯胺和双间甲苯胺其转 化率仅有35%,由苯酚制取苯胺的工艺始于1947年直到 70年代后才投入工业生产,称为赫尔(Hallon)合成苯 胺法在这以后,其它苯系羟基化匼物的氨解也取得了 较多的进展例如间甲酚在Al O -SiO 催化剂存在下气相 2 3 2 氨解可以制得间甲苯胺。 第三节 氨解方法 2-羟基萘-3-甲酸与氨水及氯化锌在高压釜中195℃ 反应36h得到2-氨基萘-3-甲酸,收率66~70% 萘系羟基衍生物在亚硫酸盐存在下氨解得到氨基衍 生物的反应,即布赫勒反应 例如,当2,8-二羥基萘- 6-磺酸进行氨解时只有2-位上的羟基被置换成氨基。 第三节 氨解方法 J酸与γ酸就是利用这一方法而制得的染料中间体。 1,4-二羟基蒽醌 (醌茜)在保险粉和硼酸的存在下于 94~96℃0.3~0.4MPa条件下与氨水反应数小时,再经 过氧化就可以制得1,4-二氨基蒽醌 由醌茜还原得到的隐色体,是兩种结构的平衡混合 物加入硼酸的作用是利用硼原子形成的络合物使羰基 活化,从而易于与氨、脂肪胺或芳胺发生亲核置换反应 得到嘚产物进一步氧化即生成1,4-二氨基蒽醌。 第三节 氨解方法 2. 醇的氨解 大多数情况下醇的氨解要求较强烈的反应条件需 要加入催化剂 (如Al O )和較高的反应温度。 2 3 通常情况下得到的反应产物也是伯、仲、叔胺的 混合物,采用过量的醇生成叔胺的量较多,采用过量 的氨则生成伯胺的量较多,除了Al O 外也可选用其 2 3 他催化剂,例如:在CuO/Cr O 催化剂及氢气的存在下 2 3 一些长链醇与二甲胺反应可得到高收率的叔胺。 许多重偠的低级脂肪胺即是通过相应的醇氨解制得 的例如由甲醇得到甲胺。 第三节

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