用活度浓度计算的那个,平均活度浓度因子乘以浓度是什么意思啊啊,不应该是活度浓度因子乘以相对浓度的吗

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设计性实验: 电动势法测定电解质溶液的平均活度因子.pdf 12页
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设计性实验: 电动势法测定电解质溶液的平均活度因子.pdf
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··········
··········
一切推理都必须从观察与实验得来。
实验项目:
电动势法测定电解质溶液的平均活度因子
指导老师:
年级专业:
2009级化学 (基地)班
小组成员:
实验地点:
化学化工实验教学中心 电化学实验室
实验日期:
设计性实验: 电动势法测定电解质溶液的平均活度因子
一、实验目的
1. 掌握用电动势法测定电解质溶液平均离子活度因子的基本原理和方法。
2. 通过实验加深对活度、活度因子、平均活度、平均活度因子等概念的理解 ,并验证
Debye-Hückel极限定律,了解其适用范围。
3. 进一步掌握电位差计的原理及其使用方法。
二、基本原理[1]
活度因子 是用于表示真实溶液与理想溶液中任一组分浓度的偏差而引入的一个校正因
子,它与活度a、质量摩尔浓度m之间的关系为:
在理想溶液中各电解质的活度因子为 1,在稀溶液中活度因子近似为1。对于电解质溶
液,由于溶液是电中性的,所以单个离子的活度和活度因子是不可测量、无法得到的。通
过实验只能测量离子的平均活度因子? ,它与平均活度a 、平均质量摩尔浓度m 之间的
本实验采用电动势法
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双组分体系中每个组分的活度因子能都大于1吗?收藏
中科大考研物化习题书上(p144)的一道题就是这样的…想不明白。不是违反了吉杜公式了吗?而且从定性的角度也解释不了啊…
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我记得是在非理想的液态混合物里面,要么两组份都是正偏差,要么都是负偏差,也就是说,一般情况下,两组分的活度因子都同时大于1,或是同时小于1。这貌似不违反吉杜公式公式吧,况且定性的从分子间作用力来理解,就应该是这样变化才对滴。
吉杜公式中两个微分项的符号不是相反的吗?混合前两种的活度因子都为1;混合后若其中一个大于1,取对数后为正,则另一种就要为负,因子应该会小于1啊…从定性的角度,活度又称有效浓度,一种组分有效浓度增加了,相应另一种就会减少啊
额,印象里二组分吉杜公式好像和活度关系不大啊- -你是说把活度因子看做一个广度性质么?
和Gibbs-Duhem公式没关系。活度因子是强度性质之比,同样和物质的多少无关。超额函数很大的非理想体系可以做到让两个组分的活度因子都大于1。
今天看到了通过吉杜公式求活度因子的微分方程,即nAdlnγA+nBdlnγB=0。产生了和楼主同样的疑问,怎么才能做到两组分活度系数都大于1或者都小于1?
今天看到了通过吉杜公式求活度因子的微分方程,即nAdlnγA+nBdlnγB=0。产生了和楼主同样的疑问,怎么才能做到两组分活度系数都大于1或者都小于1?
非理想溶液可以达到的。定量分析参阅对正规溶液的分析。
回复8楼:能达到是肯定的,比如离子氛。我就是不解上面那个方程,解的话确实应该一个大于1一个小于1?不知道我哪里搞错了
回复9楼:你可以把公式化成这种形式:(na/ra)dra+(nb/rb)drb=0.
跟数值一没关系,只能表示一增一减
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如果定性角度考虑,ab液态混合后,作用力ab小于aa .ab小于bb那么都是正偏差,也就是活度系数都大于1,如果ab小于aa
ab大于bb,那么偏差一正一负,如果ab大于aa ab大于bb
那么就都是负偏差,活度系数都小于1
回复10楼:那么溶液混合过程活度从1开始一增一减不是一个大于1一个小于1么?或者活度从1到y积分也是这样啊。
溶液活度系数可看做从一开始,溶质活度系数可不能看做从一开始。
回复13楼:我在想两者手性的话是不是都是一
嗯对。。。那么对于真实溶液混合物呢?比如水和乙醇混合是否一定是一个大于1一个小于1?
假如是“双组分”呢(正如我问的)?没有溶剂溶质之分……
这个MS是……南大书上有提到
回复17楼:双液系真实液态混合物能产生正偏差的活度系数都应该大于一
回复19楼:那怎么从那个微分式解释这个问题= =
确实一般都是两个同正偏差或者同负偏差的,我还没见过一正一负偏差的相图。但这式子。。
公式没问题,你还是理解错了,nadlnra+nbdlnrb=0,即使ra&0, rb&0.也不能说明dlnra和dlnrb都大于0,ra rb发生变化,必然一增一减,dlnra=ra/dra,ra减,即dra&0,即使ra本身大于,dlnra=ra/dra还是小于0,根本和1没关系。微分式只能看变化 斜率,与数值大小无关,如果求数值,智能将其积分化
我就是从积分来考虑的。问题是,如果从混合之前,也就是ra和rb都为1时,积分到混合形成xa,xb。既然“ra rb发生变化,必然一增一减”,那么从两者活度均为1开始混合,一增一减则会导致一个大于1一个小于1。
回复23楼:一个从1开始积分,对应百分含量从1变化,那么另一个活度因子对应百分含量趋近0,已不是从1开始积了
回复24楼:一开始两组分未混合时活度均为1。我想了一下,吉杜公式适用于的是向大量体系中加入某组分导致的广度性质改变,应该不适用于这种从两纯组分混合过程。。
未混合时是存在两个系统,当然不能用吉杜公式,但只要你一开始混合,总有一个组分含量是从一到小,另一个从无穷小增大,就是活度无穷小这个组分,活度系数不能看做从一开始。
谢谢楼上各位以及楼主←_←
参考并汲取- -
就是说混合前假如将其中一种的活度看成1,那么另一种就只能是无穷小了……这么看我的错误是将两者的起始活度都看作1了……
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问个菜鸟问题 关于PR-NRTL方程
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我选用PR方程计算气相组分的逸度因子,用NRTL方程计算液相的活度因子。
逸度因子计算时,会有如下方程:
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18:37 上传
活度因子计算时,会有如下方程:
2.JPG (237.75 KB, 下载次数: 2)
18:37 上传
请问:1 逸度因子计算时,那个Kij是叫二元相互作用参数吗?二元相互作用参数一般 就一个数值,而这里怎么有三个参数(Kija+Kijb+Kijc)呢?在一定液相组成情况下,Kij变大或变小,气组成怎么变化?
2 活度因子计算时,一般情况下αij=αji吗?在一定液相组成情况下,tij变大或变小,气组成怎么变化?
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1谁告诉你“二元相互作用参数一般 就一个数值”?不同的回归方法,个数并不一样,可以看一下热力学方法的文献,你能找到至少两种的表达方式。
“Kij变大或变小,气组成怎么变化?”作用参数作用是相互的,一时看不出直观的变化,楼主可以自己试试,看看是什么结论。
2状态方程里αij=αji,活度系数方法里则不相等,从软件给出的二元相互作用参数可以看得出来。
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1不同的回归方法,个数并不一样,定义也不一样,可以看一下热力学方法的文献,你能找到至少两种的表达方式。
“Kij变大或变小,气组成怎么变化?”作用参数作用是相互的,一时看不出直观的变化,楼主可以自己试试,看看是什么结论。
2状态方程里αij=αji,活度系数方法里则不相等,从软件给出的二元相互作用参数可以看得出来。
[ 本帖最后由 LTY 于
10:26 编辑 ]
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原帖由 LTY 于
10:25 发表
1不同的回归方法,个数并不一样,定义也不一样,可以看一下热力学方法的文献,你能找到至少两种的表达方式。
“Kij变大或变小,气组成怎么变化?”作用参数作用是相互的,一时看不出直观的变化,楼主可以自己试试, ...
1不同的回归方法,个数并不一样,定义也不一样,可以看一下热力学方法的文献
请问你能给我提供一点这方面的资料吗?我看化工热力学教材,PR方程计算逸度系数时,只在计算aij时,需要用到二元交互作用参数。但一般它也就是一个值了,没看见有其它的形式啊?
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参数和参数也是有区别的,一般来说,对于某个热力学模型而言,一对组分间二元交互作用参数只有一个(不对称时有两个),这就是LZ所说的“一个数值”的意思,但这一个参数还可能随其它量(如温度或压力)变化,其变化规律又和多个参数有关,而这多个参数与热力学模型中的参数是有区别的!
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