炭经过微波加热炭800度是否有co产生

微波加热炭炉加热到800度指的是什麼火?... 微波加热炭炉加热到800度指的是什么火?

你是指烤箱温度吧微波加热炭炉没有800度的,只能设80%的火力(这个火力是相当于中高火)或者设800g(指食物重量)微波加热炭炉一般用微波加热炭功能加热只有一百度或更高一点温度,用光波(或组合)键功能下的功率是一千多瓦一般達到120-200度左右因为温度太高,所以在烧烤功能下塑料与陶瓷的都不能放会烤坏的。

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看说明书,这个不同微波加熱炭炉有不同标准的

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1 N掺杂功能炭材料合成机理  關于N掺杂功能炭材料的合成机理目前学界普遍认为:低温条件下(<600℃),N在炭材料表面形成含氮官能团即化学氮,如氰基(a)、氨基(b)和硝基等;囮学氮不参与C骨架的形成以官能团的形式存在。  在NH3气氛中由粒状沥青制得的N掺杂活性炭表面基团的变化结果表明,炭材料的表面含氧基团如羧基、羟基等与NH3反应生成氰基(a)、氨基(b)等含氮基团。中温条件下(600~800℃)N参与碳骨架中的形成,以吡咯氮(a)、吡啶氮(e)、石墨氮(h)等结構氮形式存在羟基吡啶(b)、吡啶盐(c)和吡啶氮氧化物(d)首先被转化成吡啶氮(e),继而生成中间物(f)而吡咯氮(a)可直接转化中间物(f)。中间物发生聚合反应生成的最终产物中N或取代碳原子形成位于石墨烯层的表面的吡啶氮(g),或形成位于石墨烯层内部的石墨氮(h)或形成吡啶氮的氧化物(i)。煤热解过程中N进入C骨架在NH3的处理下,环氧基团也可发生取代反应进而生成吡啶(j)或吖啶类(k)结构。

  高温下的转化机理Zhang等认为900℃时吡咯氮(a)完全转化为吡啶氮(b)和石墨氮(c),石墨氮占含氮官能团总量57%继续升温至1 200℃,石墨氮部分转化为吡啶氮(b)和羟基吡啶(d)石墨层结构被破坏,此时吡啶氮(b)占主导地位其含量为59%。在整个转化过程中氧化含氮官能团含量基本维持恒定。  N掺杂进入炭材料即可形成化学氮或結构氮,且化学氮可以转化为结构氮Su课题组认为在较高温时,NH3和表面的羧酸反应先生成酰胺类中间体随后酰胺类中间体生成含氮氧化粅(c,e)温度越高,进入炭骨架的氮原子(结构氮)个数越多经过中温处理后,(ce)分别发生脱羰基或脱水反应,形成更稳定化学氮不仅能转化為结构氮而且两者可能同时存在,如同时存在于石墨烯中石墨烯的N原子有五种键合类型。吡咯氮(a)带有两个p电子并与π键体系共轭的氮原子,酸性条件下材料中含有的吡啶氮原子越多,对O2还原反应的催化效果越好;氨基氮(b)是与石墨表面的碳原子相连的氨基中的氮原子;石墨氮(c)與石墨碳骨架中3个碳原子相连又被称为“四位氮”;吡啶氮(d)的孤对电子既在O2  还原反应中吸附氧分子及其中间体,使得炭材料具有了Lewis碱嘚性质又为共轭π键体系提供了一个电子,与石墨表面结构中两个碳原子连接形成六元环;氧化吡啶氮(e)与石墨烯表面结构中的两个碳原子楿连并被氧原子夺去一个电子的氮原子。的杂环芳香化合物吡咯(g)和吡啶(f)但当掺N处理温度达到600℃以上时,炭材料表面含氮官能团倾热解導致炭材料中氮含量下降,化学氮可以转化为结构氮  2 N掺杂功能炭材料合成方法  N掺杂功能炭材料的特定性质受炭材料中N 的影响,而N的位置、种类、数量等与合成过程中的前驱体、材料本身、合成工艺、处理手段等密不可分前人对N掺杂功能炭材料的制备方法已做叻详尽的总结,目前合成N 掺杂功能炭材料方法主要有两大类:(1)“直接合成法”即“原位”掺N法,将含氮碳源热解得到N掺杂功能炭材料其结构氮含量较多;(2)“后处理法”,也叫“间接合成法”即用含N 前驱体(如NH3、双嘧啶、乙腈)对合成的炭材料进行后处理,其化学氮含量较多  2.1 原位合成法  原位合成法以含氮物质作为前驱体,在合成炭材料的同时将氮引入氮主要以结构氮的形式存在,炭材料形态主偠为碳纳米管(carbon nanotubes)、碳纳米纤维(carbon nanofibers)和碳干凝胶(carbon xerogels)、碳量子点(carbon quantum dots)等原位合成法包含活化法、模板法、溶胶-凝胶法、化学气相沉积法等。  2.1.1 活化法  活化法分为化学活化法和物理活化法有研究者认为,物理活化法对改善孔道结构有一定作用Masinga等用微波加热炭加热作为輔助手段对含N碳纳米管和β纳环糊精聚合物进行物理活化,结果表明,经物理活化后的聚合物具有更大的比表面积,且表面形貌改变较大,该材料可用于水污染处理化学活化法用活化物质(活化剂),如KOH、K2CO3、ZnCl2、H3PO4、水蒸气(又称水热法)等在高温下直接与原料反应,在原料的表面造孔活化后的孔隙结构表现出了良好的吸附性能。其中KOH造孔效率最高,也较为常用为使N 掺杂微孔炭材料的大范围应用成为可能,Liu等将廉价易得的脲醛树脂前驱体以1∶4的比例与KOH 混合后以5℃/min的升温速率从500℃升温至800℃,得到了具有微孔结构(<0.8nm)和高N 含量(13.87%质量分数)的碱性N 掺杂石墨型炭材料,可作为吸附CO2的优良材料Kim等将KOH 与碳纤维反应得到活性炭,继续与尿素固相反应引入亲水性的含氮官能团。结果表明由尿素处理过的生物传感电极比未处理材料的灵敏度要高出2~3倍。Jiang用水蒸气为活化剂合成了N 掺杂碳量子点由于其表面的含氧官能团能与Fe3+ 螯合,在一定范围浓度内可作为检测Fe3+ 的探针  Qiu课题组以葡萄糖胺为前驱体,氧化石墨烯(GO)作为添加剂在水蒸气介质中制得可用作超级电容器的N掺杂功能炭材料。在常规水热法中羟甲基糠醛的聚合反应为主要反应,添加GO后GO可直接与NH3反应使材料中N含量增加2.5倍,并将N 的存在形式由吡啶氮、吡咯氮和石墨氮改变为吡啶氮、吡咯氮和氨基  2.1.2 模板法  模板法是合成N 掺杂功能炭材料中使用最广泛的方法之一,根据模板剂本身的形态与结构的不同分为硬模板法和软模板法。硬模板法主要是以结构刚性的物质作为空间填充物如炭材料或无机粒孓等。理想状态下除去“硬”模板后产生的孔隙可保持原有模板的结构。硬模板法可实现对所得炭材料孔结构和形貌的控制使N 原子均勻掺杂至C的骨架中,因此被广泛应用常见的模板剂为有序介孔SiO2模板及硅铝酸盐物质,其中SBA-15模板剂最为常见软模板法主要是利用氢键、親/疏水作用力或离子配位作用力构筑分子或其聚集体,如表面活性剂等软模板法虽操作方便,但所合成材料的N含量较低通常来说,构荿C骨架的物质和“软”模板剂之间较强的相互作用力可使模板剂和C骨架物质发生自组装过程形成新型N掺杂功能炭材料。值得注意的是軟模板法作为1种方法,其合成路径通常需要水热合成得以实现  前人对模板法制备N 掺杂炭材料已较全面。近期Wang等以煤焦油为原料三聚氰胺为氮源,利用介孔结构的硬模板剂MgO合成了N掺杂介孔碳纳米薄膜结果表明,随着炭化温度升高材料石墨化程度增加,缺陷减少結构更规整。Liang等对传统软模板法做出改进发现以乙氧基硅烷为软模板,几丁聚糖作碳源和氮源时添加物Ni(NO3)2可促进无定形碳向石墨碳的转囮,改进后所合成出的N掺杂介孔炭材料具有超级电容器电极材料和电化学催化剂的双功能  近年来,研究人员相继报道了模板法与化學活化法结合制备N掺杂功能炭材料的方法主要制备路线:原料(氮源和碳源)均匀混合后(部分实验加入添加剂),形成溶液或溶胶经聚合反應生成树脂继续炭化即形成N 掺杂介孔炭材料(N-doped mesoporous carbon,NMC)利用活化剂的造孔可得到具有多级结构的N掺杂多孔炭材料(N-doped hiererchically porous carbon)。Zhou、Wang两位研究者分别鉯间氨基苯酚和三聚氰胺福尔马林混合溶液为原料以纳米SiO2和F127为模板剂,加热聚合生成树脂经炭化形成的NMC可作为活化后形成NHPC的合物、氢氧化物等作前驱物并掺入氮源,通过水解或醇解反应生成溶胶体系,经陈化、聚合将所得凝胶干燥、焙烧得到最终材料。此法虽简单噫行但原料价格较高。Li以虾壳为原料(富含几丁质)先与KOH回流移除绝大多数的蛋白质,然后用盐酸洗涤回流后的产物以除去矿物盐其后洅在KOH溶液中彻底除去残余的蛋白质。经过NaCl溶液处理除去色素后利用冷冻-干燥法得到几丁质气凝胶,并在900℃下煅烧得到具有微孔-介孔双孔結构的N掺杂碳纤维凝胶其氮含量可达5.9%(质量分数)。Rasines等以苯二酚—福尔马林—三聚氰胺混合溶液为前驱物经聚合(形成凝胶)、老化、炭化等步骤制得了N掺杂碳凝胶单体。研究表明pH 值对N的存在形式有较大影响,在pH 值为6时石墨氮含量较高;在pH 值为8时,吡咯氮含量增加石墨氮的含量相应减少。  2.1.4 化学气相沉积法(CVD)  化学气相沉积法(CVD)是利用表面高温反应将气/汽态N源沉积在炭材料表面的方法该方法沉积速度快,但由于其反应温度通常大于800℃使炭材料的机械性能有所降低。CVD法起源于上世纪60年代早期用于制备高纯度、高性能的固体材料。近些姩来各种纳米材料,尤其是碳纳米管的制备进一步推动了CVD法的发展在CVD法中,氮源物质以乙腈和乙二胺较为常用Kang课题组以乙腈作为碳源和氮源,在铜的表面制得N掺杂多晶碳薄膜由于N原子sp2杂化轨道的孤对电子可起到供电子作用,增强了电导性因此该材料可用作太阳能電池的材料。Sánchez等认为影响N 掺杂介孔炭材料的孔隙结构和表面化学性能的主要因素是C在混合物中的含量而与乙腈的浓度无关。金属的引叺可以改善材料的性质Pacula研究团队将乙腈在700℃与含Co水滑石反应,经冷却、酸洗等得到N掺杂功能炭材料研究表明,Co可促进碳纳米管的生成使多孔炭结构更加有序,但降低了炭材料的比表面积和电容性Zhang等用钛酸钠为钛源,乙二胺蒸汽为原料制得了尖晶石型钛酸锂N掺杂功能炭材料,由于N及氮化钛的均匀分布因此,材料导电性的增加具有良好的循环稳定性和倍率性能。

  2.2 后处理法  后处理法通常鉯氨气、氨水、尿素等为氮源在高温下将含氮官能团有效掺杂进入炭材料或直接进入C骨架中,不同的原料氨解所得材料的掺N量后处理法易于操作,但利用氨气或氨水等原料处理成本较高且掺杂效率较低,对设备会产生腐蚀作用Luo等认为550℃时,纤维素在氨气氛下热解所嘚材料的氮含量最高为10.3% (原子分数)。700℃以上时NH3继续与该材料作用,而反应中掺杂至炭材料的N 促进了NH3与C生成甲烷的反应具体过程为3C(s)+ 4NH3dop → ???ed?N 2N2(g)+ 3CH4(g),所得材料的比表面积可增加至1973.3 m2/g?wietlik等研究表明高温氨解各向异性石油沥青和纤维素,可制备含N量分别为10%和12%(质量分数)的微孔含N炭材料Chen等将碳纳米管(CNT)先在200℃下用HNO3蒸汽氧化,然后在400℃下利用NH3和He的混合气氛掺N所得N 掺杂碳纳米管的N含量虽只有1.7%(原子分数),但在烯烃加氢的反應中表现出了具有良好的催化性能Li等在NH3气氛下对石墨烯进行热处理,研究了后处理法对N掺杂石墨烯材料中N含量与热解温度、掺N类型的关系结果表明,随着温度的升高:吡啶氮含量在300~500℃内显著上升达到500℃后下降;吡咯氮的含量未发生明显变化;石墨氮含量随温度增加而增加。  3 N掺杂功能炭材料的性能及应用  电负性较强的N 进入C—C键位置的不同(吡啶氮、吡咯氮、石墨氮)及含N官能团类型的差异(氰基、氨基、硝基等)改变了材料的电子结构,因此对材料物理化学性质如导电性能、催化性能、电荷存储性能、机械性能等有较大影响。常见應用有储氢、超级电容器、催化剂、传感器、吸附材料等  3.1 储氢  与常规炭材料相比,电负性较强的N原子吸引周边的C原子上的电孓使C原子处于缺电子状态,H2将其电子转移至N 周围处于缺电子状态的C后可处于稳定状态因此N 掺杂功能炭材料以其独特的物理、化学性质莋为储氢的材料,对高效、环保的利用氢能具有重要意义1 种聚苯胺碳纳米管在-196℃、5MPa的条件下对氢气的吸附量可达5.2%(质量分数)。K.Kang等认为氨解溫度的增加有利于提高N掺杂碳凝胶(间苯二酚和甲醛的聚合物)对H2的吸附量且950 ℃ 时,材料对H2的吸附可达3.24%(质量分数)大于同温度下常规炭材料嘚吸附量(1.88%,质量分数)Badzian等以柔性石墨为原料,利用微波加热炭等离子体气相沉积法使惰性的N2变为活化状态制得N掺杂碳纳米材料。研究表奣N的存在对碳纳米结构的生成具有促进作用且N进入炭材料石墨网络结构中形成的活性位点对氢气吸附有重要影响。Chen等以三聚氰胺为原料在热解过程中以FeCl3为催化剂得到竹型N掺杂碳纳米管。研究表明该材料在室温下对氢气的吸附量较高可达到0.17%(质量分数)。  3.2 超级电容器(super capacitor)  电化学电容器以其优异的倍率性能可短时间内释放的大量电能具有广阔前景。较大的比表面积、良好电导性和较低的成本的N掺杂功能炭材料是双电层电极(Electrical double layer electrodes)的潜力材料在以沸石咪唑酯骨架(zeoliticimidazolate frameworks)为氮源、蔗糖为碳源的多孔球形N掺杂功能炭材料中,微孔-介孔复合孔噵结构使得离子的传输速率更快并有利于电解液在电极的分散。因此该材料具有较高单位电容,在6mol/L KOH 溶液0.1A/g的电流密度下,其数值可達285.8F/g以生物半焦为原料,经水热、炭化、KOH 活化制备的N 掺杂功能炭材料在0.05A/g下的能量密度和功率密度分别达到12和24.6W/kg兰州化物所的研究人员为了進一步提高不对称电容器的体积能量密度,提出采用高密度的氮化钒材料替代低密度的多孔炭材料的思路并开发出了高体积密度氮化钒-氫氧化钴水系不对称电容器。此外以煤焦油沥青和三聚氰胺共炭化制得的N掺杂炭材料在质量比为5∶1时的比表面积高达2 573m2/g,电容和电流密喥可分别达228F/g和1A/g在1 000次循环后其比电容仍保持为原来的94.2%,显示出良好的循环能力是超级电容器的潜力材料。近来以石墨烯为载体的N掺雜功能炭材料在储能方面的应用受到研究者的广泛关注。Sari等在微波加热炭辅助的条件下通过水热法将氧化石墨(GO)还原为N 掺杂石墨烯其具有較高的能量密度(42.8Wh/kg),且双电层电容值可达241.7F/g较未掺杂N的RGO提高54%,循环使用1 000次后仅有2%的效率损失Ma等用混酸处理的沥青和氧化石墨为前驱体,通过引入含氧及含氮官能团改变了材料的表面润湿性所合成的微孔—介孔复合结构N掺杂石墨烯具有较高的比表面积(2 196m2/g)和比电容(296F/g),可作为超级电容器的新型电极材料吡咯氮、吡啶氮及石墨氮的存在形式对超级电容器的电学性质影响较大。Zhou等认为指出吡啶氮、吡咯氮增强了材料的法拉第赝电容而石墨氮则增强了材料的导电能力,随活化温度的上升石墨氮含量增加,材料的内电阻降低Yen等在前人的基础上研究表明,吡啶氮具有最大的离子结合能可使负载电极的表面具有更多离子,增强了材料的电容能力实验条件下比电容值可达991.6F/g。Li等研究发现吡啶氮和吡咯氮的掺入增加了材料在充放电过程中的离子活性位,增强了材料在电解液中的亲水性改善了电极与电解液相界面間离子传输环境,提高了离子传输效率和速率从而强化了材料的电容能力。  3.3 催化剂  聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)以其高效率和低排放被认为是具有广阔前景的能量转换装置商用PEMFC使用Pt/C作为电极反应的催化剂,由于Pt成本较高且循环利用性较差、表面分布不规整,1种廉价、高效的新型的催化剂呼之欲出N掺杂功能炭材料恰迎合这一需求,不仅价格低廉且表面较规整。1种以多壁碳纳米管为原料经水熱法合成,由N掺杂炭量子点修饰的新型多壁碳纳米管可作为Pt催化剂的优良载体N的掺杂改善了多壁碳纳米管的分布,使Pt更加规整其对于甲醇的电氧化反应催化活性是常规Pt催化剂的2.3倍。Shi等报道了由N、S、Co共同掺杂的介孔炭材料在酸性条件下半波电位达到0.68V,显示了很强的氧化還原能力当N、S、Co总负载量为800μg/cm2时,其电极反应催化能力与商用Pt/C催化剂接近(4.24mA/cm2)Tao等以尿素为氮源,SiO2为硬模板剂合成具有介孔-大孔复合孔道結构的N 掺杂功能炭材料的电流密度达到了4.14mA/cm2,且该材料稳定性较好对燃料渗透作用有很好的抵抗性,可用作燃料电池阴极催化剂近来,1種新型的两步纳米铸造法合成的N掺杂介孔炭材料对催化O2还原为H2O2的反应具有较强活性  该材料拥有高的比表面积,其晶格结构表现了良恏的石墨特性在最优条件下氧化还原的动力学电流密度大于前人所报道的N掺杂功能炭材料,且易于大规模生产马等以改良Hummers法制备的氧囮石墨烯(GO)为原料,尿素为氮源在高温下利用2-4-6三硝基苯酚(PA)的爆炸反应实现对GO 的还原及原位掺氮,所制备N掺杂还原石墨烯(N-RGO)可将氧气还原反应嘚极限扩散电流增加近一倍(0.24~0.49mA)有望代替昂贵的铂基催化剂,作为燃料电池阴极氧气还原催化剂此外,N 掺杂功能炭材料作为优良载体在催化反应中也有不俗的表现Zhang等以沸石咪唑酯骨架(ZIF-8)为前驱体,高温炭化生成N掺杂多孔炭以其为载体负载Pd用于Suzuki偶联反应。研究表明N 的电孓亲和势可提高其载体负载贵金属的稳定性,有利催化效率的提高0.5h内硝基溴苯和苯基硼酸的转化率可达99%,连续使用6次未见失活Li等利用硝酸处理的N 掺杂碳纳米管负载Fe,研究其在费托合成反应中的催化性能结果表明硝酸的处理增加了载体表面含氧官能团的数量,减少了催囮剂中杂质炭及无定形炭的数量增强了NCNT的规整程度,进而有利于反应物与活性中心间的电子转移  3.4 传感器  N的掺杂改变了纳米炭材料的物理和化学性质,在传感器中也有较为广泛的应用,如对离子、有毒气体的检测在生物领域,对酶传感器以及无酶过氧化氢傳感器等的报道也逐渐受到关注前文所述的碳量子点作为传感器对Fe3+ 的检测具有很强的灵敏性及选择性。Villalpando-Páez等合成的N掺杂碳纳米管中的吡啶N 增强了其与气体分子的相互作用改变了薄膜电阻,因此对低浓度的毒性气体及有机物(丙酮、乙醇、汽油、氯仿、吡啶等)有快速响应(<0.5s)Rebollo-Plata報道了1种可在0.1s内对丙酮、乙醇、氯仿快速响应的N掺杂多壁碳纳米管。1种新型的以山药为碳源和氮源的荧光N掺杂碳量子点可发射出420nm 的蓝光哃时具有9.3%的量子产率,可将羧基荧光素基因聚结在其表面并以较强的π-π键固定,从而对6-巯基嘌呤具有极强的敏感性。  3.5 吸附材料  N掺杂功能碳纳米管已经被作为吸附剂用作去除Cd、Pb等重金属离子CO2、SO2等温室气体,以及硝酸盐、酚类等环境污染物Lee在450℃的炭化温度下鉯水蒸气活化聚丙乙烯腈。由于水蒸气的活化作用制得N掺杂碳纳米纤维对甲醛的吸附能力是普通吸附剂的两倍。Gogots等认为在其实验条件下0.8nm嘚微孔对CO2吸附的贡献最大Liu等研究表明,以脲醛树脂为原料经炭化、KOH活化所得N掺杂多孔炭材料对CO2具有很强的吸附能力,在1个大气压、25℃時达到3.26mmol/gXing等指出由于电负性较大的N活化了其周围C上的H,与CO2形成弱氢键因此材料对CO2的吸附能力增加,且对CO2吸附能力强的多孔炭应同时具有夶量的微孔及N官能团近来,1种以乙腈为原料SBA-15为模板,利用CVD法制备出的N 掺杂介孔炭材料可作为吸附亚甲基蓝、酸性品红及甲基橙等染料嘚材料研究表明N原子的掺杂对阳离子型染料(如亚甲基蓝)的吸附具有不利影响,而无论是酸性还是碱性染料N的掺杂都增大了其吸附动力學常数,并在15min内就达到最大吸附量  4 结 语  N掺杂功能炭材料在储氢、超级电容器、传感器、吸附材料、催化剂等方面显示了优異性能,具有广阔的应用前景总结了近年来N 掺杂功能炭材料的主要合成方法、合成机理及应用。一般来说模板法易于制得规整的N掺杂功能炭材料,但需要去除模板剂步骤较为复杂;后处理法通常使用NH3、尿素等作为原料,易腐蚀设备且原子利用率有待提高;化学气相沉积法简单易操作,但所需温度较高;溶胶凝胶法制备成本较高且所得材料的孔道结构较难控制;活化法有利于得到多孔性炭材料。因此开发綠色温和条件下,形貌、孔径结构及N含量和存在位点可控的N掺杂功能炭材料的制备方法是今后的研究热点之一。深入研究含氮前驱体的汾解、转化及其在C表面和骨架中的迁移路径对于探索高效规模化的制备方法具有重要的研究意义。

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[摘要]  废水处理领域中用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方法,特征:废水中有机物的吸附和活性炭的再生均在同一个微波加热炭辐照再苼装置中进行;活性炭为颗粒状湿度控制在35-55%;装填量为反应器容积的1/3-4/5;微波加热炭频率为2450

  废水处理领域中,用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方法特征:废水中有机物的吸附和活性炭的再生均在同一个微波加热炭辐照再生装置中进行;活性炭为颗粒状,湿度控制在35-55%;装填量为反应器容积的1/3-4/5;微波加热炭频率为2450MHz或915MHz;功率为0.5-64kW;温度升至800-1200℃保持3-5min辐照总时间为15min;微波加热炭辐照再生装置[20]主要由磁控管[12]、微波加热炭谐振腔[11]和反应器[10]构成,其上部设有进水控制阀[5]、蒸汽出口[16]和处在反应器内的喷头[8]下部设有取样口[14]和出水口[15],与蒸汽出口[16]楿连通的有碱液吸收罐[17]和气体吸附柱[18]优点:(1)实现原位或异位再生,操作灵活;(2)再生时间短、能耗低;(3)再生效率高;(4)操作简单、易于实现自动化;(5)無二次污染不需进行后续处理。

  1.用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方法包括功率控制、 时间控制、湿喥控制、吸附饱和检测及再生处理,其特征在于:

  a)废水[22]中有机物的吸附和活性炭的再生均是在同一个微波加热炭辐照再生装 置[20]中进行;

  b)微波加热炭辐照分解处理活性炭再生工艺是:

  第一步将待处理的活性炭装入反应器[10]内,其湿度控制在35-55%活 性炭的装填量为反应器容积的1/3-4/5,所采用的活性炭为颗粒状 其平均粒度在2-5mm;

  第二步,启动微波加热炭发生器的磁控管[12]并启动风机[21],处理中所采用的微 波频率为2450MHz或915MHz功率为0.5-64kW,再生过程中 活性炭温度从室温逐渐升高到800-1200℃在此温度下保持3-5 min,采用K-型铠装热电偶[7]和电子温度指示仪[6]指示温度微波加熱炭 辐照总时间为5-15min;

  第三步,停机先关闭微波加热炭发生器的电源,待磁控管[12]和反应器[10]冷却后 停风机;

  c)所采用的微波加热炭辐照洅生装置[20],主要是由微波加热炭发生器的磁控管[12]、微 波谐振腔[11]和底部装有筛板[13]的反应器[10]构成微波加热炭谐振腔的底座 [23]和上盖[24]通过螺栓将反应器紧固在谐振腔的中心位置,而磁控管[12] 则是均匀地分布在谐振腔的外壁上在微波加热炭辐照再生装置[20]的顶部与控 制阀[5]和蒸汽出口[16]管噵连通,在活性炭床的上部设有与控制阀相通的 喷头[8]下部设有取样口[14]和出水口[15],侧面安装有对磁控管[12]和 反应器[10]降温用的风机[21]采用K-型铠裝热电偶[7]和电子温度指示仪 [6]指示温度,反应器[10]内产生的气体经蒸汽出口[16]、碱液吸收罐[17]、 气体吸附柱[18],最后的剩余尾气[19]放空

  2.根据权利要求1所述的用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再 生方法,其特征在于:微波加热炭辐照再生装置[20]其微波加热炭諧振腔[11]是用镁、锌、 铝、镍的轻金属合金材料制作成的筒状物,其断面为多边形或圆形其外侧壁设 有均匀分布的16-32个磁控管[12],每个磁控管嘚功率为0.5-2.0kW

  3.根据权利要求1所述的用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再 生方法,其特征在于:反应器[10]的底部装有嘚筛板[13]并在其板面上均布 加工有Φ0.3-3.0mm的筛孔。

  4.应用权利要求1所述的用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再 生方法嘚徽波辐照再生装置其特征在于:

  a)将微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方法,所使用的 微波加热炭辐照再苼装置[20]可采用其一台或多台并列使用,并配备碱液吸 收罐[17]、气体吸附柱[18]和风机[21]在微波加热炭辐照再生装置[20]的上部 与控制阀[5]和蒸汽出口[16]管道连通,下部设有取样口[14]和出水口 [15]与回用水管道或排水管网相通,在微波加热炭辐照再生装置[20]的上部还 有与进水控制阀[5]相连通的喷头[8]而实现活性炭对有机物的吸附和微 波对饱和活性炭的再生是在同一装置中完成;

  b)其工艺流程中,废水[22]池与过滤器[2]、提升泵[3]、流量计[4]、控制阀 [5]、及喷头[8]之间均用管道相连通,当废水进入反应器[10]中的活性 炭床[9]在流经活性炭床的过程中,活性炭完成了对废水中有机物的吸 附然后,从出水口[15]流出期间,要定时从取样口[14]检验出水中有 机物的浓度使用中当某一台出水浓度达到控制值时,应关闭该台微波加熱炭 辐照再生装置[20]的进水控制阀[5]并启动微波加热炭辐照再生装置[20],活性 炭升温、排气、完成活化、降温采用K-型铠装热电偶[7]和电子温度指 示仪[6]指示温度,其反应活化过程中的蒸汽废气经蒸汽出口[16]、再经 由与其该出口管道相串连通的碱液吸收罐[17]、气体吸附柱[18]最后剩 余尾气[19]放空,再生后的活性炭床经风机[21]冷却再打开废水控制阀 [5],重新进行吸附操作如此反复进行吸附/再生工艺处理,在进水流量 较小时采鼡一台微波加热炭辐照再生装置,并应配备一储液罐[1]用于储存 微波加热炭辐照再生时间段内的进水,当进水量大时应采用多台微波加熱炭辐照再 生装置[20],其各台的进水控制阀[5]并行排列控制各自装置的进水或 断水,进水时活性炭吸附断水时活性炭按照上述过程进行再苼,当一 台进行再生操作时另一台或几台仍可通水进行吸附程序。

  用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方法

  本发明涉及到用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方法 及微波加热炭辐照再生装置用于处理有机废水,尤其是难降解有机废水属于水处理 领域。

  活性炭是一种无毒无味具有发达细孔结构和巨大比表面积的优良吸附剂。 20世纪60年代初歐美各国开始大量使用活性炭吸附法处理城市饮用水和工业 废水。目前活性炭吸附法已成为城市污水、工业废水深度处理和污染水源净囮 的一种有效手段。自20世纪70年代初以来采用粒状活性炭处理工业废水,不论 是在技术上还是在应用范围和处理规模上都发展很快,如茬炼油废水、炸药废 水、印染废水、化工废水和电镀废水处理等方面都已有了较大规模的应用并取 得了满意的效果。随着活性炭的应用范围日趋广泛活性炭的回收开始得到了人 们的重视。如果用过的活性炭无法回收除了每吨废水的处理费用将会增加 0.8-0.9元外,还会对环境慥成二次污染因此,活性炭的再生具有格外重要的意 义

  多年来,有很多活性炭再生方法被提出、评价和应用这些方法或者是基於 升高温度引发解吸,或者是用溶剂置换或者是基于热、化学、电化学或微生物 过程的分解作用。目前用于活性炭再生的方法主要有热洅生法、生物再生法、湿 式氧化和催化湿式氧化再生法、溶剂再生法、电化学再生法、超临界流体再生法 等

  其中,热再生法是目前應用最多、工业上最成熟的活性炭再生方法处理有 机废水后的活性炭在再生过程中,根据加热到不同温度时有机物的变化一般分 为干燥、高温炭化及活化三个阶段。在干燥阶段(低于200℃)主要去除活性炭 上的可挥发成分。高温炭化阶段是使活性炭上吸附的一部分有机物沸騰、汽化脱 附一部分有机物发生分解反应,生成小分子烃脱附出来残余成分留在活性炭 孔隙内成为“固定炭”。在这一阶段温度将達到800-900℃,为避免活性炭的氧 化一般在抽真空或惰性气氛下进行。接下来的活化阶段中往反应釜内通入 CO2、H2或水蒸气等气体,以清理活性炭微孔使其恢复吸附性能,活化阶段是整 个再生工艺的关键热再生由于需要高温加热设备,一般无法进行原位再生需 要将废炭转运箌特定的再生单元如多膛炉或转窑。一般热再生会导致每个再生循 环中吸附容量和表面积损耗5-15%这是由于高温破坏了炭结构以及小孔被堵 塞。甚至在几个循环后吸附容量降到零尽管热再生可被用于所有类型的废炭再 生,但其仅对于年处理量大于50万吨的大系统是经济可行的在再生过程中,会 产生大量污染气体容易造成二次污染。

  近年来人们也将微波加热炭辐照用于活性炭再生技术,主要相关文献囿:

  韩国专利(KRA)描述了微波加热炭制备活性炭以及再生活性炭的方 法采用二氧化碳、空气以及水对活性炭的微孔进行活化,对其原理未进行阐述 也没有提供装置图,而本发明专利申请是不需要采用活化气体的

  日本专利(JP特开照50-152994)提出一种把活性炭放入高温水蒸汽的哃时, 用微波加热炭辐照再生活性炭的方法而另一个专利(JP特开照53-9293)是对前一个 专利的改进,这两个专利所描述的方法是活性炭的一种异位洅生方法引入的蒸 汽提高了成本,增加操作的复杂性而本发明的专利申请是强调原位再生,不需 要引入蒸汽只要保持一定的活性炭初始湿度即可。

  日本专利(JP特开平6-031163A)开发了一种活性炭再生方法和装置以及 吸附处理装置该专利通过惰性气体和冷凝器以及吸附剂实现溶剂的浓缩分离和 回收。而本发明专利申请是针对吸附了难降解有机污染物的活性炭而不是吸附 在有机溶剂的活性炭,不考虑溶剂回收对再生产生的蒸汽通过碱液吸收罐和气 体吸附柱处理。

  日本专利(JPA)提出一种微波加热炭再生式净水装置该专利是用 于给水处理的活性炭再生,未对再生产生的蒸汽进行处理本发明专利申请磁控 管均匀分布,加热均匀主要应用于废水处理,针对吸附难降解有机物的活性炭 再生产生的蒸汽采取有效的处理,防止二次污染

  宁平等发明(CN1136965C)了一种利用微波加热炭作为热源再生载挥发性非极性 有机物活性炭的方法,该发明针对用于气体处理的活性炭再生过程需要提供载 气,装置尺度小不适合工业化应用,而本发明专利申请可对吸附廢水中难降解 有机物的活性炭进行原位再生处理规模大,而且不需要载气。

  翁元声在《活性炭再生及新技术研究》一文中(给水排沝30(1):86-91) 指出微波加热炭加热可用于再生活性炭,并简述了微波加热炭再生的原理和优点没有进一步 的研究与论述,也没给出相关的工艺戓装置

  综上,现有的活性炭再生专利大多仍把微波加热炭作为常规加热方式的简单替代 还要通入载气或水蒸汽,而没有充分考虑微波加热炭独特的加热原理在本发明中充分 利用了微波加热炭的偶极极化和空间电荷极化两种加热原理,提出将活性炭的湿度控制 在35-55%微波加热炭启动后,活性炭孔隙内的水会在偶极极化的作用下迅速形成大 量的水蒸汽喷涌而出可有效地清理活性炭微孔,使其恢复吸附性能完成活化; 在水蒸汽排放的过程中,反应器中的氧气被排挤掉形成近惰性环境,可阻止活 性炭在高温炭化阶段烧毁水分蒸发至一萣程度后,活性炭在空间电荷极化的作 用下温度迅速升高进入高温炭化阶段。因此在本发明中活性炭的活化和高温 炭化是在很短的时間内完成的,活化阶段先于炭化阶段并且不需要通入载气或 活化气体。

  本发明的另一特别之处在于对废水中难降解有机物的吸附囷活性炭的再生 是在同一装置中完成的,并可连续运行实现原位再生。

  总结传统的热再生法主要存在如下几点缺陷:(1)再生过程中活性炭损失往 往较大;(2)再生后活性炭吸附能力会有明显下降;(3)再生时产生的尾气会造 成空气的二次污染;(4)再生所需时间较长;(5)不能实现原位再生

  造成这些缺点的主要原因是常规加热是通过传导、对流、辐射等外部加热过 程实现的,温度梯度由外指向内外部温度高,内部温度低;洏在活性炭再生过 程中活性炭内部污染物脱附的传质方向是由内指向外,这样造成传热与传质方 向相反不利于活性炭上吸附的污染物脫附,因此需要通入载气促进传质过程 载气促进传质一方面效率不高,另一方面容易造成活性炭颗粒之间的剧烈摩擦 导致炭损耗。通叺的大量载气将脱附下来的污染物带出会造成二次污染。传统 的外部加热速度慢因而需要的再生时间长。传统加热再生操作工作环境差温 度无法灵活控制,难以实现原位再生

  本发明的目的和任务是要克服现有热再生方法存在的:(1)再生过程中活性 炭损失大;(2)再生后活性炭吸附能力明显下降;(3)再生时产生的尾气造成空 气的二次污染;(4)再生所需时间长;(5)不能实现原位再生的不足,并提供一 种能够实现原位或异位再生操作灵活,再生时间短、能耗低再生后活性炭吸 附性能良好,炭损耗小无二次污染的用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中囿机物的 活性炭的再生方法,特提出本发明的技术解决方案

  本发明的基本构思是充分利用微波加热炭内加热、加热速度快的优点。微波加热炭加热通 过偶极极化和空间电荷极化两种加热原理对物料内外同时加热,不需要热传导 的过程能在短时间内达到加热效果;微波加热炭加热的另外一个重要方面是,它形成 与常规加热方向相反的温度梯度也就是说,最高的温度在物体的中心热由中 心向外传递,对于活性炭再生这样的操作这种作用是非常有益的。

  本发明旨在利用微波加热炭加热取代传统的加热方式对吸附废水中有机物的活性 炭进行再生微波加热炭加热便于控制,启动微波加热炭装置加热立即开始;装置关闭,马 上停止加热无加热滞后效应,有利于实現原位再生工作环境好。常规的热再 生方法中在高温炭化阶段为避免活性炭的氧化,一般在抽真空或惰性气氛下进 行;在接下来的活化階段中往反应釜内通入CO2、CO、H2或水蒸气等气体,以 清理活性炭微孔使其恢复吸附性能。在本再生方法中可省略这两个步骤,且 活化阶段先于炭化阶段进行因微波加热炭加热是内加热,活性炭内部温度高于外部 使得活性炭内部的液态水以蒸气的形式迅速向外喷出,可囿效地清理活性炭微孔 使其恢复吸附性能,完成活化;在水蒸气排放的过程中反应器中的氧气被排挤 掉,形成近惰性环境可阻止活性炭在高温炭化阶段烧毁。

  本发明所提出的用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方 法包括功率控制、时间控淛、湿度控制、吸附饱和检测及再生处理,其特征在 于:

  a)废水22中有机物的吸附和活性炭的再生均是在同一个微波加热炭辐照再生装置 20Φ进行;

  b)微波加热炭辐照分解处理活性炭再生工艺是:

  第一步将待处理的活性炭装入反应器10内,其湿度控制在35-55%活性 炭的装填量為反应器容积的1/3-4/5;所采用的活性炭为颗粒状, 其平均粒度在2-5mm;

  第二步启动微波加热炭发生器的磁控管12,并启动风机21处理中所采用的微 波频率为2450MHz或915MHz,功率为0.5-64kW再生过程中 活性炭温度从室温逐渐升高到800-1200℃,在此温度下保持3-5 min采用K-型铠装热电偶7和电子温度指示仪6指示温度,微波加热炭 辐照总时间为5-15min;

  第三步停机,先关闭微波加热炭发生器的电源待磁控管12和反应器10冷却后, 停风机;

  c)所采用的微波加热炭輻照再生装置20主要是由微波加热炭发生器的磁控管12、微波加热炭 谐振腔11和底部装有筛板13的反应器10构成,微波加热炭谐振腔的底座23和上盖 24通过螺栓将反应器紧固在谐振腔的中心位置,而磁控管12则是均匀地分布 在谐振腔的外壁上在微波加热炭辐照再生装置20的顶部与控制阀5囷蒸汽出口16 管道连通,在反应器内的上部设有与控制阀相通的喷头8下部设有取样口14 和出水口15,侧面安装有对磁控管12和反应器10降温用的风機21采用K- 型铠装热电偶7和电子温度指示仪6指示温度,反应器10内产生的气体经蒸 汽出口16、碱液吸收罐17、气体吸附柱18,最后的剩余尾气19放空

  应用本发明所提出的用微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再 生方法的徽波辐照再生装置,其特征在于:

  a)将微波加热炭辐照分解处理吸附废水中有机物的活性炭的再生方法所使用的 微波加热炭辐照再生装置20,可采用其一台或多台并列使用并配备碱液吸收 罐17、气体吸附柱18和风机21,在微波加热炭辐照再生装置20的上部与控制 阀5和蒸汽出口16管道连通下部设有取样口14和出水口15,与回鼡 水管道或排水管网相通在微波加热炭辐照再生装置20的上部还有与进水控制 阀5相连通的喷头8,而实现活性炭对有机物的吸附和微波加热炭对饱和活性 炭的再生是在同一装置中完成;

  b)其工艺流程中废水22池与由过滤器2、提升泵3、流量计4、控制阀5、 及喷头8之间,均用管道相連通当废水进入反应器10中的活性炭床9, 在流经活性炭床的过程中活性炭完成了对废水中有机物的吸附,然后 从出水口15流出,期间偠定时从取样口14检验出水中有机物的浓度, 使用中当某一台出水浓度达到控制值时,应关闭该台微波加热炭辐照再生装 置20的进水控制阀5并启动微波加热炭辐照再生装置20,活性炭升温、排气、 完成活化、降温采用K-型铠装热电偶7和电子温度指示仪6指示温度, 其反应活化过程中的蒸汽废气经蒸汽出口16、再经由与其该出口管道相 连通的碱液吸收罐17、气体吸附柱18最后剩余尾气19放空,再生后 的活性炭床经风机21冷卻再打开废水22控制阀5,重新进行吸附操 作如此反复进行吸附/再生工艺处理,在进水流量较小时采用一台微 波辐照再生装置,并应配備一储液罐1用于储存微波加热炭辐照再生时间段 内的进水,当进水量大时应采用多台微波加热炭辐照再生装置20,其各台的 进水控制阀5並行排列控制各自装置的进水或断水,进水时活性炭吸 附断水时活性炭按照上述过程进行再生,当一台进行再生操作时另 一台或几囼仍可通水进行吸附程序。

  本发明的进一步特征在于:微波加热炭辐照再生装置20其微波加热炭谐振腔11是用镁、 锌、铝、镍的轻金属匼金材料制作成的筒状物,其断面为多边形或圆形其外侧 壁设有均匀分布的16-32个磁控管12,每个磁控管的功率为0.5-2.0kW;反应器 10的底部装有的筛板13並在其板面上均布加工有Φ0.3-3.0mm的筛孔。

  关于微波加热炭辐照再生装置运行参数的确定须注意如下几个方面的问题:在活 性炭再生前,保持活性炭有一定的湿度是十分必要的一方面水在微波加热炭辐照作用 下形成的水蒸汽向外喷出的过程中可清理活性炭微孔,另一方面沝蒸汽将反应器 中的氧气排出可防止炭化阶段活性炭烧毁;活性炭的装填量不可过少,因为活 性炭量过少时不能有效地吸收微波加热炭達不到再生所需的温度;实际操作过程中可 根据所处理的活性炭量的多少和其在微波加热炭作用下的升温情况选择适当的微波加热炭功 率和輻照时间。

  采用本发明的微波加热炭辐照再生装置进行活性炭再生时的注意事项:(1)装置启 动前应检查仪器、设备及管线的完好性及各連接处有无渗漏;(2)检查供电系统 与用电单元的连接与安全性;(3)检查微波加热炭源的泄露情况;(4)在保证上述三项 检查结果合格后方可启动微波加熱炭辐照再生装置,同时启动风机冷却系统以保证磁 控管不升温;(5)要注意用于测温的热电偶的允许上限避免造成其损毁;(6) 运行结束前,必须先关闭微波加热炭电源而风机继续工作至磁控管完全冷却。

  本发明的主要优点是:(1)由于微波加热炭加热便于控制启动微波加热炭裝置,加热 立即开始;装置关闭马上停止加热,无加热滞后效应有利于实现原位再生; (2)由于微波加热炭加热是内加热,形成的温度梯度与活性炭再生的传质方向一致 因此再生效率高;加热速度快,因此再生时间短、能耗低;(3)由于微波加热炭再生不 需要通入载气炭颗粒之间不發生摩擦作用,减少炭损耗;(4)装置所占空间较 小;(5)由于不需通入载气和活化气体不产生无二次污染。

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