铑催化甲醇还原羰化--《天然气化工(C1化学与化工)》1990年05期
铑催化甲醇还原羰化
【摘要】：正 在二膦配位体、CH_3I和合成气存在下,铑可催化甲醇还原羰化。当二膦配位体为Ph_2P(CH_2)_3PPh_2时,接近90%选择性生成乙醛,其余产物是醋酸。铑-二膦催化剂(直到6 Mh~(-1))的反应速率比得上原先报道的最好催化剂的反应速率。更重要的是,这些反应速率可在比正常采用的化学反
【关键词】：
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在二磷配位体、CH:I和合成气存在下,锗可催化甲醇还原拨化。当二磷配位体为Ph:P(CH:)。PPh:时,接近90%选择性生成乙醛;其余产物是醋酸。锗一二麟催化剂(直到6 Mh一‘)的反应速率比得上原先报道的最好催化剂的反应速率。更重要的是,这些反应速率可在比正常采用的化学反应条件(
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京公网安备75号简介/辣椒碱
辣椒碱辣椒碱是茄科植物辣椒(Capicum&frutescens&L.)果实中的主要呈辣物质，是一种极度辛辣的香草酰胺类，可用于食品、药物，的着色等。辣椒碱具有多种复杂的生理药理活性，对某些含有P物质的感觉神经系统、心血管、肺功能、体温调节、胃肠机能有显著影响，具有消炎镇痛、促进脂肪代谢、催泪等作用，其中较为突出的是其独特的长效镇痛作用。辣椒碱已被收载于美国药典24版，广泛用于治疗关节炎、肌肉疼痛、背痛、运动扭伤和后遗留神经痛等。由美国医学会(AMA)主编的《Drug&Evaluasion》亦将其收为治疗疱疹后神经痛、糖尿病性神经痛的首选药物。目前主要用作外用止痛剂、戒毒镇痛剂、止痒剂、健胃消食剂、预防心脏病药、减肥药、杀虫剂以及军事用途等。 据农业科技报报道，全球需要辣椒碱5000吨。产量只有1200吨。中国辣椒碱产量只有200多吨，市场缺口300吨。辣椒碱深加工和精加工可使辣椒碱增值一倍、甚至十倍，百倍，国际市场上辣椒碱每公斤售价高达4万美元以上。
物化性质/辣椒碱
易溶于甲醇、乙醇、丙酮、氯仿及乙醚中，也可溶于碱性水溶液。在高温下会产生刺激性气体，它可被水解为香草基胺和，&因其具有酚羟基而呈弱酸性，且可与发生呈色反应。
作用机理/辣椒碱
辣椒碱的作用机理是它作用于C型感觉神经元上的P物质，从而使局部疼痛消失。但辣椒碱粗品在临床上不能诱导神经肽活性，因为粗品中的一些酚类物质能拮抗辣椒碱对神经肽的作用，加剧疼痛和炎症，因此必须将辣椒碱提纯，才能发挥作用。 关键在于辣椒碱，只须吃上一两勺，它的刺激口味即刻会向脑神经发出“足够”讯号，导致食欲大减。同时辣椒碱的另一大作用是刺激体内生热系统，加快。其中的秘诀就是快速的生热系统，它能提升机体工作效率，就像快速运转的机器能够消耗大量碳氢燃料。进食一餐辣味之后，可以消耗大于25%的卡路里。而当辣在腹中燃烧时，喝上一杯富含咖啡因的红茶，效果则更明显。辣椒还能促进体内生产两种，在燃烧脂肪的过程中它们能一边“说服”脂肪细胞卸载，一边阻止脂肪过量堆积。这个减肥方法无需任何饮食规则做伴，因为辣椒碱刺激了内啡肽和的生产。
提取生产/辣椒碱
提取研究历史从辣椒中提取辣椒碱 辣椒碱最早由D．J．Bennet等人用、核磁共振等仪器详细分析其化学组成后所发现，之后，日本的Fukaya等以乙醇为，从辣椒中直接分离到80％左右的辣椒碱。 提取方法对辣椒碱的提取主要是采用先提取出辣椒有效成分的粗提物一辣椒油精，再用超临界CO2流体法在辣椒油精中萃取分离出辣椒碱和。 乙醇提取工艺陈庶来等认为用95％食用乙醇提取辣椒油精较经济实惠，且生产能力大，无残留溶剂造成的毒性。其工艺流程如下：原料→挑选→清洗→脱水→烘干→去籽、蒂→粉碎→过筛&（残渣）→浸提→过滤→滤液浓缩。残渣最后浓缩液呈红色油脂状，即为辣椒油精，得率为10％。通过多次试验认为将提出来的辣椒油精采用超临界CO2流体萃取法萃取，CO2萃取压力以控制在15MPa，温度55℃时萃取效果最好。分离时采用常温常压分离，最后色辣分离结果是：当萃取物为淡黄色油状物（含乙醇和水）时，表明红色素未被萃取出来，口尝极辣，经比色法测定辣椒碱含量为2.7％。而萃余物为红色半干粉状物，口尝基本无辣味。将萃取物和萃余物分别进一步脱溶、精制&、包装，即得辣椒碱和辣椒红色素产品。
合成生产/辣椒碱
生物合成辣椒碱类物质是由香草基胺和C9支链脂肪酸两部分组成。香草基胺部分是由芳香族氨基酸苯丙氨酸衍生而来，支链脂肪酸部分则由缬氨酸或亮氨酸衍生而来。参与辣椒碱合成途径中目前已知的酶有苯丙氨酸裂解酶、、对香豆酸水解酶、咖啡酸转甲氧基酶和辣椒碱合成酶。辣椒碱合成过程中的酚类前体物（对香豆酸、苯丙氨酸、咖啡酸等）同时是蛋白质、生物碱、类黄酮以及木质素的合成前体物。 辣椒碱合成酶是辣椒碱合成中的关键酶，主要定位于果实胎座表皮细胞的液泡膜上，同时是辣椒碱合成过程中最后一个酶，关键性的限速酶，因此如能对辣椒碱合成酶进行基因克隆，促使其在果实和细胞中充分表达，然后筛选出高辣椒碱的突变体，培育出转基因高辣椒碱的辣椒品种将成为可能，这也会大大促进辣椒碱的生产，满足需求。& 化学合成辣椒碱从化学结构上可以看成是脂肪酸与香草基胺形成的酰胺化合物，因此，其化学合成与生物合成有相似之处。辣椒碱的最初合成目的是为了证实天然辣椒碱的化学结构，Spath等以异丁基锌与1,6-己二酸单乙酯单酰氯为原料，经过一系列化学合成得到了8-甲基-6-壬烯酸，再经酞氯化，与香草基胺反应得到辣椒碱。这一方法已成为辣椒碱合成的经典方法，以后的合成方法中仅是有关原料脂肪酸及香草基胺的合成或来源的差异。还有人用三苯基磷和6-溴己酸为起始原料，经过4步反应合成出与提取法制备的非常相近的辣椒碱，总收率在26.6％。
检测/辣椒碱
辣椒碱的分析方法主要有、(TLC)、(HPLC)及等。 柱析色谱、TLC可用于辣椒碱的定性鉴别。HPLC具有高分离度、高灵敏度、高准确度及省时快捷等优点。20世纪70年代末，此法被应用于辣椒碱的定量分析，此后在提取液、流动相、流速及光波的激发和辐射波长等方面做了一系列改进，从而节约了分析时间，提高了灵敏度，降低了分析成本。 Sato等将超临界流体萃取法(SFE)与超临界色谱法(SFC)联用，测定辣椒果实中的辣椒碱，并与超临界流体萃取加高效液相色谱法检测比较，前者无需样品的预处理，所用有机溶剂量很少，
作用/辣椒碱
食品工业辣椒碱和辣椒二氢碱是辣椒中引起辛辣味的主要化学物质，低浓度的产品形式如、辣素作为食品添加剂被广泛用于食品工业中。药用价值而当它们进一步纯化后，便具有许多生理活性，且具备强而持久的消炎镇痛作用。内服可以促进胃液分泌，增进食欲，缓解胃肠胀气，改善消化功能和促进血液循环；外用可以治疗牙痛，肌肉痛，和皮肤病等疾病，对治疗神经痛有显著疗效，用它做成软膏对慢性、、跌打损伤等神经痛有显著疗效；对、均有良好的治疗作用；与合用可以延长镇痛时间，减少成瘾性。主要作用体现在： 1、治疗疼痛：辣椒碱碱临床主要应用于治疗及缓解顽固性疼痛及瘙痒等症状。2、抗炎作用：利用辣椒碱对实验性变应性进行治疗，组织病理学显示，经辣椒碱处理后，炎性细胞明显减少，黏膜结构恢复正常。 3、抗菌作用：研究表明，辣椒碱能够抑制食品中主要细菌及。辣椒碱在不同的pH值范围内均较稳定，在中性条件下能够很好地发挥抑菌作用；抑菌作用在高温下也较稳定。 4、其他方面：辣椒碱对害虫的触杀作用明显，害虫与辣椒碱接触后即表现麻痹（不活动、不取食）、瘫痪，最终死亡的现象。 4、减肥作用：辣椒碱能加速新陈代谢以达到燃烧体内脂肪的效果显著，从而起到减肥作用。这种物质还可以促进荷尔蒙分泌，对皮肤有很好的美容保健作用，是女性的“补品”，辣椒碱能提高脂肪代谢能力，可消耗多余脂肪，控制体重，达到减肥目的。 军事在军事上可作为制造，催泪枪和防卫武器的主要原料。 其他用途在船舶涂料生产中用作无公害辣味防污漆添加剂；在农业生产中用作环保型绿色生物农药；添加到电线、电缆、光缆护套中可防止老鼠、白蚁的食蚀伤害；在建筑材料生产中用作防白蚁涂料，也可用于木材、金属、塑料等表面涂层。
相关药品/辣椒碱
含辣椒碱的药物临床应用辣椒碱药品有以下5方面：外用止痛剂外用止痛剂（）辣椒碱制成外用膏剂，用于风寒病痛，使皮肤局部血管起反射性扩张，促进局部血液循环，故有去淤肿和利关节功效； 戒毒、强效镇痛剂美国科学家研究发现，高纯度辣椒碱制成的戒毒针剂，是一种广谱高效的戒毒新药，几乎对所有毒瘾都具有强大的戒毒作用，用辣椒碱制成的镇痛针剂对因大面积创伤、癌症晚期等产生的剧痛尤有强大的镇痛作用； 健胃消食剂辣椒能刺激口腔黏膜，反射性增加胃的运动，增加消化酶的活性，从而具有促进食欲、改善消化功能的作用；治疗各种皮肤病治疗各种皮肤病如顽固性牛皮癣、、、、瘙痒症以及引起的瘙痒症。
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磺化酞菁在甲醇-水溶液中的二聚作用研究
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