物理证明题化学证明µb=hb-tsb

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2017-05-13 08:51 标签： 初三物理证明题
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物理化学（阮秀琴）第二章-5.ppt 48页
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2.化学势和各因素的关系化学势的集合公式为§2.15化学势的标准态及其表示式热力学平衡态：热平衡T力学平衡p相平衡化学平衡在化学势的应用中关注的是过程中物质化学势的改变量，而不是绝对值。可将物质处于不同状态时（如气态、液态、固态、溶液中等）各选定一标准态作为相对起点，并将此相对起点的化学势称为标准态化学势。其它状态下的化学势表示为与标准态化学势的关系式。一.气体的化学势（1）纯组分理想气体μ=GB，m=Gm,dGm=-SmdT+Vmdp一定温度下：解法一：i.g.等温△G＝∫Vdp=2RTlnp2/p1解法二：（2）混合理想气体化学势理想气体分子间无相互作用，即组分之间无相互影响一定T下，对B组分来说2.实际气体的化学势纯实际气体，(??/?p)T=Vm?【小节】气体的化学势实际气体：二.溶液中物质的化学势1、理想溶液（液态混合物）1).拉乌尔定律（1887,anempiricallaw）一定温度下，溶液中溶剂的蒸气压p1与溶剂在溶液中物质的量的分数x1成正比。其比例系数是纯溶剂在该温度下的饱和蒸气压p1*。p1=p1*x1(Raoult’slaw)对两组分溶液1-x1=x2?p=p1*-p1=p1*(1-x1)即?p=p1*x2x2--themolefractionofthesolute溶剂的?p与溶质的物质的量分数成正比。ThechemicalpotentialareequalwhenGasandLiquidareequilibrium例：25oC时，C6H6和CH3C6H6形成理想溶液，从大量的XC6H6=0.2的此溶液中，蒸出1mol的苯，试计算此过程的?G。解：?G=Gm,i*-GiGi=?IGm,i*=?i*?G=?i*-?I=-RTlnxi=-8.314×298ln0.2=3.99×103J2.稀溶液中各物质化学势1).亨利（Henry）定律对某挥发性溶质，定温条件下有：思考：由A和B组成的二元稀溶液,以m表示组成,溶质的标准态相当于图中的哪一点?3.非理想溶液各物质的化学势【对非理想溶液中溶剂A】拉乌尔定律修正为pA=pA*?xxA=pA*aA,xaA,x=?xxA?B*(sln)与T和p有关，?Bθ(g)只与T有关。苯+甲苯中1mol苯Gi1mol苯Gm,i*此定律适用条件：稀溶液，且溶质分子在气相、液相中存在状态相同。kx：是与溶质分子溶剂分子之间作用力有关的常数。【稀溶液】2).稀溶液定义两种挥发性物质组成的一非理想溶液，在一定T、p下，一定浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律，此溶液称为稀溶液。（若溶质不具挥发性，溶剂遵守拉乌尔定律即可）不同的溶质、溶剂有不同的浓度范围。溶剂遵守拉乌尔定律：pA=pA*xA3).稀溶液中各物质的化学势溶质遵守亨利定律：pB=kxxB=kmmB=kccB同样有：溶质标准态化学势【溶质化学势表达式】溶质标准态为一不存在的假想状态，即为xB=1，服从亨利定律的一种状态。如下图所示：p遵守Henry定律遵守Roult定律实验曲线xA=1xB=1xB?pB*kx溶质标准态溶质实际态?亨利定律的其他浓度表达形式相应的标准态化学势：【注意】符合Henry定律的溶质不论化学势表达式写法如何，其实际化学势的值都一样。溶质标准态：m=m?，服从亨利定律的假想态。溶质标准态：c=c?，服从亨利定律的假想态。稀溶液溶质的标准态是假想的状态遵守亨利定律kmp标准态0mm=1?实验曲线实际状态２１３４m=1p=km·mp=p*·xxB?pB?AB对非理想溶液的偏差的处理仍然全部集中在对非理想溶液浓度的校正上，由此路易斯引入了活度的概念。aA理解为A的有效浓度，称为活度；活度可由依数性、电化学性质等等方法来求。YourTextYourTextYourTextYourTextYourText偏摩尔量定义:XB,m为物质B的“偏摩尔量”吉布斯-杜亥姆公式:偏摩尔量集合公式:复习适用条件：等温等压浓度不变适用条件：等温等压以后如果没有特别注明，我们讲化学势一般是指偏摩尔吉布斯能复习化学势定义：定组成均相封闭体系：p，T，V，U，H，F，G，S组成可变的多组分封闭体系：p，T，VB,m，UB,m，HB,m，FB,m，GB,m=μB，SB,m，V，U，H，F，G，SdU＝TdS－pdV+δWr’dH＝TdS+Vdp+δWr’dA＝－SdT－pdV+δWr’dG＝－SdT＋Vdp+δWr’非体积功为零复习X=?nBXB，m化学势在等温等压下的吉布斯-杜亥姆公式为化学势与温度、压力的关系：【推导】对于多组分体系，dG=-SdT+Vdp+??BdnB因（dG）T，p，W`=0≤0是过程进行方向和限度的判据；所以??BdnB≤0是同条件下多组分体系过程方向和限度的判据。3.化学势作为判据的应用下面具体讨论
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