镁合金表面锌系磷化膜制备工艺及性能研究--《吉林大学》2007年硕士论文
镁合金表面锌系磷化膜制备工艺及性能研究
【摘要】：
目前研究获得的镁合金磷化膜显微组织都较粗大,而且膜层内部有裂纹,或者膜层没有完全覆盖镁合金基体表面,而且只限于工艺和性能的研究而未对膜层组分进行详尽分析,没有准确的确定磷化膜的化学组成,无法确定成膜过程中发生的化学反应,因此不能准确掌握成膜过程的本质。
本文详细研究了镁合金复合磷化膜的制备工艺、成膜机制、成膜过程中的影响因素和膜层的性能。制备出结晶有序的、致密、无裂纹、完整的锌系磷化膜。磷化膜由磷酸盐和20-30nm单质锌微粒组成。研究了镁合金复合磷化膜的表面形貌和相组成。
研究了成膜参数(添加剂成分、成膜温度及pH值等)对磷化膜性能的影响,得出了镁合金磷化的最佳工艺参数。磷化液pH值在2.15-2.5范围内可得到致密均匀的磷化膜。磷化液中复合促进剂的协同作用使磷化成膜时间从55分钟降低到4-5分钟。
通过在基础磷化液中引入缓蚀剂、去极化剂等改变磷化膜的沉积位置,提高磷化晶核的成核率。这些添加剂中含有活性基团,可吸附在镁合金表面,不但使阳极区有较大部分“封锁”,而且使封锁的区域变为微阴极区,使得阴阳极面积比增大,故成膜速度加快,溶解速度降低。同时也使膜层更加均匀、致密。
镁合金复合磷化膜提高了耐蚀性,磷化膜的腐蚀电位正移,腐蚀速度降低。磷化后封闭处理,可去除吸附于磷化膜中的水溶性物质,降低膜层孔隙率。同时钝化液可渗入磷化膜孔隙,氧化暴露于孔隙之内的金属表面并使之形成致密的钝化层,从而提高磷化膜的耐腐蚀性能。
研究了镁合金复合磷化膜的耐蚀性、耐热性等各项性能,为解决镁合金的防腐蚀问题提供了基础理论及必要的试验依据。
【关键词】：
【学位授予单位】：吉林大学【学位级别】：硕士【学位授予年份】：2007【分类号】：TG174.4【目录】：
内容提要4-8
第一章 绪论8-22
1.1 镁及镁合金的概述8-9
1.1.1 镁及镁合金的概述8
1.1.2 镁合金中的各元素及其成份8-9
1.2 镁合金腐蚀的影响因素9-13
1.2.1 镁的不稳定性9-10
1.2.2 环境因素10-11
1.2.3 镁合金的自然氧化膜11-12
1.2.4 镁合金的负差数效应12-13
1.3 镁合金表面防护技术13-20
1.3.1 镁合金化学镀13-15
1.3.2 镁合金化学转化膜15-19
1.3.3 镁合金的电镀19-20
1.4 背景及本文的研究工作20-22
第二章 试验过程及试验研究方法22-28
2.1 试验材料、工艺22-24
2.1.1 基体材料22
2.1.2 工艺流程及溶液成分22-24
2.2 研究方法24-28
2.2.1 腐蚀性能测定方法24-25
2.2.2 表面形貌观察25
2.2.3 化学镀涂层结合力测试25-26
2.2.4 膜重的测量26
2.2.5 厚度的测量26
2.2.6 膜层结构分析26
2.2.7 孔隙率的测试26-27
2.2.8 镁合金磷化膜成膜机理的研究方法27-28
第三章 镁合金复合磷化膜的影响因素28-42
3.1 磷化温度的影响28-32
3.1.1 磷化温度的作用机理28-29
3.1.2 磷化温度对磷化膜性能的影响29-30
3.1.3 稀土铈对磷化温度的影响30-32
3.2 磷化液pH值的影响32-35
3.2.1 磷化液pH值对磷化膜微观结构的影响32-34
3.2.2 磷化液pH值对磷化膜膜重的影响34-35
3.3 磷化液中促进剂的影响35-40
3.3.1 硝酸钠/亚硝酸钠复合促进剂的影响36-37
3.3.2 硝酸钠/间硝基苯磺酸钠复合促进剂的影响37-40
3.4 金属离子对镁合金锌系复合磷化膜表面形貌的影响40-42
第四章 镁合金锌系磷化膜的性能42-55
4.1 外观及微观结构42-46
4.1.1 在不含添加剂的磷化液中得到的磷化膜42-43
4.1.2 硝酸盐/间硝基苯磺酸钠催化的磷化膜的微观结构43-44
4.1.3 钼酸盐复合磷化膜的微观结构44-45
4.1.4 氯酸钠复合磷化膜的微观结构45
4.1.5 磷化液中添加剂的作用机理45-46
4.2 结合力46-47
4.3 膜重和厚度47
4.4 耐酸碱性和耐热性47
4.5 孔隙率47-48
4.6 耐蚀性48-52
4.6.1 全浸腐蚀试验48-49
4.6.2 点滴腐蚀试验49-50
4.6.3 阳极极化曲线50-51
4.6.4 盐雾试验51-52
4.7 镁合金锌系复合磷化膜封闭后的耐蚀性52-55
第五章 镁合金锌系复合磷化膜成膜机理研究55-67
5.1 镁合金磷化膜的成膜反应55-56
5.2 镁合金锌系复合磷化膜的生长过程56-63
5.2.1 镁合金锌系复合磷化膜的初始沉积机制56-58
5.2.2 镁合金锌系复合磷化膜的生长过程58-63
5.3 镁合金锌系复合磷化膜成膜机理研究63-67
5.3.1 镁合金复合磷化膜的时间－电位曲线63-65
5.3.2 镁合金复合磷化膜上形成细小结晶的机理65-67
第六章 结论67-69
参考文献69-75
Abstract77-80
导师及作者简介81
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