求助将甲基转变为引入醛基的方法法

醛基含量-学术百科-知网空间
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正 聚乙烯醇缩丁醛主要用作粘合剂,是线性高分子化合物,结构中有缩丁醛基、轻基及少量的乙酰基。由于采用的原料和生产条件不同,三种基团的含量也各异。其中缩丁醛基含量大小
将已知醛基含量的双醛淀粉水悬浮液在不同pH值条件进行各种加热处理。通过滴加羟胺 ,测定肟的生成数量 ,来计算有反应活性醛基 ((CHO)Toxime)的含量 ,有反应活性的醛基含
采用高碘酸盐氧化玉米淀粉的方法制备双醛淀粉,探讨了pH值、高碘酸钠与淀粉摩尔比、高碘酸钠浓度、反应温度、反应时间及投料方式对双醛淀粉中醛基含量的影响,得出双醛淀粉制备工艺的优化条
研制了一种细颗粒改性Raney镍催化剂,考察了3-羟基丙醛(3-HPA)加氢时,催化剂量、氢压、催化剂使用寿命及搅拌速度等影响因素。结果表明,在一定的条件下,加氢转化率可达100
利用高碘酸钠氧化可溶性淀粉制得双醛淀粉 (DAS) ,用碱滴定法 ,测其氧化度 (醛基含量 ) ,并研究不同反应时间、初始 p H值、温度对产物氧化度的影响 ,确定最佳反应条件
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以库房贮存为对照,将同一种浓香型基酒用陶缸分装好后,分别置于室内库房和露天平坝上贮存,贮存过程中跟踪分析两种环境下基酒的主要酸、醛、醇、酯的含量变化情况,以考察贮存过程中(6个季
[目的]建立杠柳细胞悬浮培养体系,并测定悬浮细胞中杠柳毒苷和4-甲氧基水杨醛含量。[方法]无菌条件下切取杠柳幼根诱导愈伤组织,将其进行继代增殖培养,然后再将愈伤组织接种到液体培养
目的:建立同时测定香加皮中杠柳毒苷和4-甲氧基水杨醛含量的方法。方法:采用 Kromasil C_(18)柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),以乙腈-水(28:72)为流
目的建立舒筋活血分散片的含量测定方法。方法采用高效液相色谱法,对舒筋活血分散片中4-甲氧基水杨醛进行含量测定。色谱柱为Aichrom Reliasil C18柱(250 mm×4
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求助这个烯丙位碘甲基变为醛基的反应机理
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烯丙基碘可以发生亲核取代反应生成醇,醇可被氧化生成醛
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一种制备α-甲基对叔丁基苯丙醛的方法
发布时间: 08:22:10  【  】
&本发明公开了一种的新的制备α-甲基对叔丁基苯丙醛的方法。采用叔丁基苯为原料,与甲基丙烯醛的醋酐缩合物在催化剂四氯化锡(SnCl4)存在下反应,生成3-(对叔丁基苯基)-2-甲基-1-乙酰氧基-2-丙烯。该化合物不需分离,直接在甲醇中室温碱性醇解成产物α-甲基对叔丁基苯丙醛。反应条件温和,反应时间短,产品收率以叔丁基苯计达56%以上。本方法原料成本低,收率高,并大大减少了三废的数量。
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,叫做醛基。
中都含有醛基。醛类分子中的醛基性质活泼,容易发生
、亲核加成反应。醛基能还原成羟甲基(—CH2OH)或
(—COOH)。 醛基还原就会变成醇就是在C=O打开加成氢气。
和氧气在加热条件下有铜或银做催化,生成带刺激性气味的气体乙醛和水。
2CH3CH2OH+O2→2CH3CHO+2H2O (加热,铜或银作催化剂)
醛基结构式:
,因此有醛基的
(如乙醛等)有一定的水溶性。
醛基的检验方法/醛基
硝酸银与氨水生成的银氨溶液中含有Ag(NH3)2OH(
),这是一种弱氧化剂,在碱性条件下能把乙醛氧化成乙酸,乙酸又与氨反应生成乙酸铵,而Ag被还原成金属银:
CH3CHO+2Ag(NH3)2OH→+2Ag↓+3NH3+H2O 
注意事项:(1)试管内壁必须洁净
(2)银氨溶液随用随配不可久置
加热,不可用酒精灯直接加热
(4)乙醛用量不宜太多,一般加3滴&(5)银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去
加热还原生成的银附着在试管壁上,形成银镜,所以,这个反应也叫
悬浊液加热
溶液中有砖红色沉淀产生。该红色沉淀是Cu2O,它是由反应中生成的Cu(OH)2被乙醛还原产生的: CH3CHO+2Cu(OH)2→CH3COOH+Cu2O↓+2H2O
注意事项:(1)新制2Cu(OH)2悬浊液要随用随配、不可久置
(2)配制新制Cu(OH)2悬浊液时,所用NaOH溶液必须过量
(3)反应液必须直接加热至沸腾
物理性质/醛基
醛的性质大不相同,其具体性质取决于醛的分子大小。小分子的醛类大多易溶于水,如:甲醛,乙醛。挥发性醛大多具有刺激性气味。醛的降解可通过自身氧化来完成。
工业中有两种醛非常重要:甲醛和乙醛。它们有复杂的化学特性,因为两者都具有形成
或多聚物的倾向。它们还可发生水合,形成偕二醇。多聚物与低聚物和其母体醛分子存在着化学平衡。
醛易于通过光谱方法来进行鉴定,如:
,醛的νCO键吸收一般出现在1700&左右。而在H NMR谱中,醛基氢的位置一般在δ9左右,该信号属醛基氢的特征信号。
醛具有很高的反应活性,参与了众多反应。从工业角度来看,重要的反应大多数是缩和反应,如:制备可塑剂和多羟基化合物、还原反应制备醇(尤其羰基醇类)。从生物角度,重要的反应主要包括:制备亚胺的反应,即甲酰基的
亲核加成反应,如:氧化去胺反应、半缩醛结构(
化学反应/醛基
还原反应主条目:醛的还原
甲酰基易被还原为
(-CH2OH)。这种典型转化使用了催化
,或直接的转移氢化进行。氧化反应甲酰基还易被氧化成相应的
(-COOH)。工业中最常用的氧化剂是空气或氧气。实验室条件下,常用的氧化试剂包括:
可将醛转化成甲酯。
还有一种氧化反应基于
,该反应中,醛与Tollens试剂混合(其制备方法为:滴加
溶液中,得到析出的氧化银,而后滴加足量的
溶液以溶解析出的固体,并形成[Ag(NH3)2]络合物)。此反应过程不会影响碳碳双键。取名“银镜反应”是由于形成的
能够转化为
镜,从而鉴定醛基结构。
若醛不能够转化为烯醇式(没有α-H,如:
),加入碱后可发生Cannizzaro反应。该反应机理即:
现象,反应最后产生自身氧化还原所形成的醇与酸。亲核加成反应易与羰基发生反应。在反应过程中,羰基碳发生sp杂化而与亲核试剂键合,氧原子则被质子化:
RCHO + Nu → RCH(Nu)ORCH(Nu)O + H → RCH(Nu)OH
通常一个水分子在加成发生时会被脱除,这种反应称为:
或加成-缩和反应。以下是几个亲核加成反应的变化:
氧亲核试剂
在缩醛化反应中,在
分子进攻羰基,质子转移后形成
条件下, 半缩醛与另外一个醇继续反应得到
和一分子水。除环状半缩醛,如:
可以稳定存外,其他简单的半缩醛通常不稳定。而相比缩醛就稳定的多,只有酸性条件下会转化为相应的醛。醛还可与水反应形成
(R-C(H)(OH)(OH))。这些二醇分子在很强的吸电子基团存在下比较稳定,如:
,其稳定的机理被证实与半缩醛形态有关。
葡萄糖(醛式)转变为半缩醛式。
氮亲核试剂
在烷基氨化-去氧-双取代反应中,一级与二级胺进攻羰基,质子从氮原子转移至氧原子上,形成碳氮化合物。当底物为伯胺,一水分子可在该过程中消除,并形成
,该反应通常由酸进行催化。此外羟氨(NH2OH)也可与醛基反应,所形成产物称为:
;当亲核试剂是
的衍生物(H2NNR2),如
(H2NNH2)则形成了肼化合物,如:2,4-二硝基苯肼,其脱水后形成的化合物为:
。该反应常用于鉴定
醛转化为肟与腙
碳亲核试剂
中的氰基可进攻羰基,形成氰醇(R-C(H)(OH)(CN))。在
进攻羰基,形成了格氏基团取代的醇。相类似的反应还有:Barbier反应和Nozaki-Hiyama-Kishi反应。在有机锡加成反应中,
试剂取代了
试剂参与该反应。
在羟醛缩和反应中,酮、
的金属烯醇式也可进攻醛形成:β-羟基羰基化合物,即:羟醛。酸或碱催化的脱水反应能继续让上述化合物发生
,形成α,β-不饱和羰基化合物,以上两步反应即熟知的:羟醛缩和反应。当亲核基团替代为
进攻羰基,称为:
,该反应产物因不同反应条件与底物而改变。更为复杂的反应沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原反应如果醛转化为简单的腙: (RCH=NHNH2) 并且和一个碱比如 KOH 加热,端基的碳原子能够还原为甲基。该反应是一种反应, 总反应为 RCH=O → RCH3.频哪醇偶联反应在类似于镁的还原剂条件下进行在试剂条件下高井反应烯烃在有机试剂条件下Corey-Fuchs反应磷-二溴甲基试剂条件下Ohira–Bestmann反应炔烃二甲基(偶氮甲基)磷酸酯试剂Johnson-Corey-Chaykovsky反应环氧化物硫叶立德试剂氧-Diels-Alder反应醛在适合的催化剂条件下,可参与环加成反应。这种醛能够作为二烯的亲核物得到吡喃或者相应产物。氢化酰化氢化酰化中,醛进攻不饱和化合物得到酮烷烃由过渡金属催化
制醛的特殊方法/醛基
非全取代烯烃通过,而后还原后处理得到醛有机还原通过(DIBAL-H)还原酯制备醛Rosenmund还原反应通过三叔丁氧基锂铝氢(LiAlH(O-t-C4H9)3)制备醛在改进的维蒂希反应中,使用甲氧基亚甲基三苯基膦试剂制备醛亲核性芳烃如:Vilsmeier-Haack反应Zincke反应Zincke醛腈与、盐酸制备醛Meyers合成含氧氮杂环恶嗪水解制备醛McFadyen-Stevens反应碱催化下,乙酰基磺酰基肼发生热力学分解制备醛
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