书上说,转动分子能级跃迁迁产生在远红外区,所以运动形式扣除这项,但为什么紫外中有因转动引起的精细结构呢

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仪器讲稿-3(第9章紫外)解析.ppt56页
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紫外吸收光谱分析 Ultraviolet Spectrophotometry,UV
§9.1 分子吸收光谱
一、 分子内部的运动及分子能级
构成物质的分子一直处于运动状态,包括电子相对于
原子核的运动,对应于电子能级, 能级跃迁产生紫外、可见光谱;
原子核在其平衡位置附近的振动,相对应于振动能级 能级跃迁产生振动光谱;
分子本身绕其重心的转动,对应于转动能级, 能级跃迁产生转动光谱。 即:分子的运动对应于电子能级、振动能级和转动能级三种能级。 二、 分子的内能
三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量。 电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er. 分子的内能E为三种能量之和,即: E = Ee+ Ev+ Er 9.1 且 ΔEe
ΔEr 分子从外界吸收能量后,就能引起分子能级的跃迁,即从基态能级跃迁到激发态能级.
分子吸收能量具有量子化的特征,即分子只能吸收等于二个能级之差的能量:
hc/λ 9.2 h为普朗克常数:h 6.624×10-34J?s 4.136×10-15eV?s 由此可计算某能量对应的波长,或某波长对应的能量,比如5eV对应的波长为:
hc/ΔE 4.136×10-15eV?s×2.998×1010cm?s-1/5eV 2.48 ×10-5cm
可见,由于电子能级跃迁而产生的吸收光谱主要处于紫外及可见光区(200-780nm).
这种分子光谱称为电子光谱或紫外可见光谱.
1.转动能级间的能量差ΔΕr:0.005~0.0250eV , 跃迁产生吸收光谱位于远红外区 , 称远红外光谱或分子转动光谱;波长间隔约0.25nm. 2.振动能级间的能量差ΔΕv 约:0.025~1eV ,跃迁产生的吸收光谱位于红外区,称红外光谱或分子振动光谱;波长间隔约5nm. 前两者统称为红外光谱或振转光谱. 3.电子能级的能量差 ΔΕe : 1~20 eV, 电子跃迁产生的吸收光谱在紫外―可见光区
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