项目简介：氯仿和四氯化碳是重要的生物难降解有机氯化合物，对生物具有极大的毒性，化学性质稳定，在自然环境能够长期稳定地存在，因而有可能对生态环境造成长期的危害；四氯化碳是破坏臭氧层的污染物，其臭氧层破坏系数(ODP)较高。又由于他们具有高度的挥发性和类脂物可溶性，易被皮肤、粘膜吸收从而对人体造成危害。氯仿和四氯化碳同属于致癌作用最为显著的有机氯化合物之列。氯仿、四氯化碳是美国EPA规定的优先环境污染物；在前苏联和一些西方国家，禁止含此类污染物的废水直接排放或送入生物处理系统。中国也制定了严格的环境质量标准与排放标准。为了保护臭氧层，根据“蒙特利尔公约”，中国已经禁止出口四氯化碳，并限制生产。中国虽已经在地表水环境质量与污水排放方面设定了严格的氯仿与四氯化碳标准，但是这两种有机氯化物是化工、医药、农药等行业常用的溶剂与原料，产量与用量都很大，目前尚不可替代，而企业在生产与使用过程中的清洁生产水平和污染治理措施不如人意，因此通过挥发、泄漏、废水排放等途径进入环境中的量也很大。四氯化碳和氯仿的废水直接送入污水综合处理系统，可能导致生物处理单元效率明显下降。目前能够处理工业废水中氯仿和四氯化碳且具有工程意义的技术几乎是空白，研究与开发高效、实用的处理技术的任务还很艰巨，应该早日解决。技术特点和指标：由浙江大学环境工程研究所开发的均相催化金属氧化处理氯仿和四氯化碳废水技术，主要采用金属铁或铁合金为还原剂，以可溶性无机盐为催化剂，在室温和大气压条件下运行。还原剂和催化剂没有二次污染。在酸性条件下效果优良。系统会产生自絮凝作用，进一步去除污染物。 该技术正在浙江衢化氟化学有限公司使用，而且已经被受理国家发明专利(受理号)。投资概算及效益分析：视具体工程规模进行投资概算及效益分析。技术成果提供方式：技术咨询、技术服务、技术转让或工程总包。该技术在处理其他有机氯废水也有较好的效果。
水中氯仿、四氯化碳的检测，《生活饮用水标准检验方法（ＧＢ５７５０－８５）》和《水质分析大全》中均介绍采用气相色谱电子捕获检测器（ＥＣＤ），由于ＥＣＤ调试时间长（２天左右），气化装置难操作很多基实验室无法开展此检验项目。该课题旨在寻找一种快速，通用、方便的检测方法，以满足卫生监测和环境监测的需要。通过反复实验，采用国产气相色谱仪、氢火焰检测器、ＰＥＣ－６０００通用色谱柱、普通盐水瓶进行水中氯仿、四氯化碳测定，取得了满意的结果：四氯化碳浓度０．０１、０．１０、０．４μｇ／ｍｌ、ＣＶ％值分别为８．６％、９．０２％、８．１２％，氯仿浓度０．０１、０．１０、０．４０μｇ／ｍｌ、ＣＶ％值分别为１０．５５％、４．８％、３．８９％。回收实验：试样中分别加入０．５μｇ、２０．０μｇ氯仿，回收率分别为９８．７－１２０％、８５．５－１０２．３％，加入０．５μｇ、２０／０μｇ四氯化碳，回收率分别为８５－１１４．６％，９７．１－１０７．１％。氯仿测量限０．９６μｇ／Ｉ、ｒ＝０．９９９２、Ｓ＝０．０１；四氯化碳测量限０．８６μｇ／Ｌ、ｒ＝０．９９９０、Ｓ＝０．０１２，苯、甲苯、二甲苯、汽油对该实验无干扰。该汉具有精密度高，重复性好、操作简便快速，通用色谱柱一柱多用、仪器调试方便省时（１小时可以报告）等优点。经过年一年的实验，整理出了一套较完善的实验资料，并写出“氯火焰法测定水中氯仿、四氯化碳的实验研究”论文，在省学术会议上交流。按论文提供的实验方法，省卫生疫站的专家为该课题作了验证试验，提出了较满意的结论：水中四氯化碳和氯仿的精密度、线性关系及检测限等，与该课题报告结果基本一致；该法提出的氢火焰检测器及用测定苯、甲苯的通用色谱柱测定水中氯仿和四氯化碳，方法简便，分离度好。《生活饮用水卫生标准（ＧＢ５７４９－８５）》中氯仿、四氯化碳标准值（氯仿６０ｕｇ／Ｌ、四氯化碳３ｕｇ／Ｌ），该课题介绍的方法能满足该卫生标准的需要。《生活饮用水标准检验方法（ＧＢ５７５０－８５）》与该方法的标准曲线进行比较，结果该方法的测量限、ｒ、ｓ值均优于国标法。用该法实测水样５０份，测定结果为：四氯化碳浓度范围为＜１．０－７０ｇｕ／Ｌ，氯仿浓度范围为＜１．０－８０ｕｇ／Ｌ，该法可适用于水样测定。
在氯醛法生产氯仿中，副产甲酸钙的滤液中含有２０～３０ｇ／ｌ溶解状氯醛和氯仿，严重污染环境。该技术以简单的方法，安全可靠的工艺，廉价的原料，经处理使废液含氯仿降到１ｇ／ｌ以下，并可回收氯仿，化害为利。可作车间一级的处理，用于处理一切含氯醛、氯仿废水。
饮用水氯化消毒过程中产生的氯仿等三卤甲烷，美国调查并试验证明它们是致癌和致畸类物质。国外在三卤甲烷的测定方法、产生机制及控制等方面已进行了很多研究工作。美国和日本杰继在１９７９年和１９８１年规定最高允许水平为１００ｐｐｂ。国内现只有个别单位研究这方面的课题。由于中国饮用水消毒大多是用氯化法，因此研究一种简单、快速、方便的测定方法，对于检测水中氯仿水平及研究其生成规律和控制方法，对人民饮水安全卫生具有重大的意义。该法取水样１００毫升，加５０～１００毫克抗坏血酸，加１．５毫升甲醇，用１毫升正戊烷萃取，振荡、静置后进样于ＳＰ２３０５色谱仪中。色谱条件：２米×３毫米玻璃色谱柱；１０％角鲨烯作固定液，担体：Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ
Ｐ，ＡＷ－ＤＭＣＳ，６０～８０目；柱温６７℃：汽化室温度１６３℃；高纯氮气作载气；氚－钪源电子捕获检测器，温度１７０℃，极化电压９伏。氯仿微溶于水，故在配制储备液时要加入甲醇，将储条液稀释制备标准液时，每１００毫升中相当于含有１．５毫克甲醇，故对样品也应控制条件相同（即在处理时也要在１００毫升水样中加入１．５毫克甲醇）。蒸馏水往往含有较高的氯仿本底（有时达１０ｐｐｂ左右），要用煮沸法消除或减少，以降低氯仿本底值（可除去９０％左右）。该法具有样品处理简单、测定快速的特点，并且使用国产２３０５气相色谱仪，易于在全国自来水厂推广使用，作为检测饮用水中致癌性物质氯仿的手段。其最低检出限为２ｐｐｂ偏差系数为±０．７％。
该产品用于制革、制鞋、皮件、毛皮、皮衣、制药等行业。该工艺是将氯仿废液中含有的氢氧化钙、甲酸钙、氯化钙及其余的水，先用蒸馏法除去水，再用滤饼吸去氢氧化钙，然后通过离心机分离得到甲酸钙；甲酸钙在硫酸作用下生成无色、有剌激性气味的液体甲酸，其密度为１．２２克／厘米＜＇３＞，溶点８．６℃，沸点１００．８℃，酸性强，有腐蚀性，溶于水、乙醇、乙醚和甘油，易被氧化而形成水和二氧化碳。氯仿废液是氯仿工业化生产中排放的废液，严重污染环境，该工艺用其废液生产甲酸，可将大量污染物变废为宝，有显著的经济和社会效益。
主要研究内容是：A.研究并建立北京地区重要化学毒物的相关数据信息库。B.研究危险源中的典型化学毒物（如液氯）的扩散模式。C.研究液氯突发性泄漏的扩散仿真系统。研究重点是可能造成重大危害的突发性、事故性大量泄漏，常规生产性排放与微量泄漏不予考虑。
《北京地区化学毒物信息与泄漏仿真系统》（I&E系统）是一个大型城市防灾与职业安全信息技术系统，包括两个子系统：化学毒物信息子系统（I子系统）和泄漏仿真系统（E子系统），完全达到并大幅度超过了项目合同书要求的技术指标。
三卤甲烷（THMS）是饮用水中含量最高、分布最广的一类消毒副产物(DBPS)。随着水源水有机微污染的加剧和饮用水中投氯量的增加，势必造成水体中的三卤甲烷（THMS）等消毒副产物（DBPS）的含量持续升高。由于此类物质具有致癌和致突变性，对人类健康构成极大的威胁，现已引起了环境工作者的极大关注。目前国内外对三卤甲烷（THMS）的有效处理技术主要集中于膜分离法和吸附法。其中，活性炭、反渗透膜及大孔吸附树脂应用十分广泛，但存在运行成本高、吸附性能不足等弊端，因此，寻求对THMS有较好选择性、高吸附性能且经济的吸附材料来去除水中THMS及其吸附理论的深入研究是十分必要的。
本论文旨在通过电子催化剂再生原子转移自由基聚合（ARGET ATRP），在高交联大孔树脂孔隙表面上接枝甲基丙烯酸酯的聚合物刷结构，对树脂孔隙表面进行改性制备新型吸附材料，并以氯仿这一典型THMS为目标污染物，系统研究合成的吸附材料对水中低浓度氯仿的吸附性能和吸附机理，主要工作和研究成果如下：
根据吸附剂和吸附质的化学结构、极性、吸附位点和吸附质的疏水效应等性质，辅以量子化学计算方法选择了适合吸附THMS的基体材料和接枝单体。对氯甲基化聚苯乙烯大孔树脂基体材料（HPD300）和聚合加成方式、聚合机理及合成路线进行了设计，将HPD300做为接枝的基体和大分子引发剂，其中氯甲基为功能基团；分别以三种甲基丙烯酸酯为单体，通过ARGET ATRP聚合可以方便地控制单体分子以“从表面接枝”的方式缓慢地生成高接枝密度，厚度约4~7NM的聚合物刷，对聚合反应的影响因素进行了讨论，确立了最佳方案；结果表明，聚合物层厚和接枝密度分别与聚合物刷的平均孔径和比表面积线性相关，建立了用平均孔径和比表面积的测定值来间接表征聚合物刷层的平均厚度和接枝密度的方法；提出了用反应时间控制接枝树脂的平均孔径和比表面积，实现对孔结构参数的调控，制备了高密度聚合物刷。
借助XPS、FTIR、SEM、TEM和物理化学吸附/脱附仪等手段对基体材料和接枝产物的表面化学组成、化学结构、微观形貌和孔结构参数进行了表征，获得了聚合物刷层厚度等信息，指出了聚合物刷层厚度与反应时间、孔结构参数有关。
通过接枝密度、链间距、均方末端距和均方旋转半径等参数的测定对合成的聚合物刷的构象进行了表征，结果表明符合聚合物刷的构象。
对接枝产物静态和动态吸附性能、吸附动力学以及脱附和再生性能进行了测试，并与现有的吸附剂进行了对比。实验结果表明：接枝聚合物刷后的材料在吸附速率（效率）、吸附容量等特性均显著好于接枝前和活性炭类吸附剂，接枝不同的功能基团对氯仿的吸附选择性不同。其中接枝甲基丙烯酸羟乙酯的HPD300-HEMA综合性能相对较高。接枝后的吸附材料对氯仿的吸附都能很好地符合FREUND LICH经验方程。
通过热力学参数△H、△G、△S和密度泛函方法对前线分子轨道分布及能量值、平衡吸附构型及吸附能等参数的计算，揭示了接枝产物的吸附机理。计算结果表明，HPD300接枝聚合物刷材料具有物理吸附和化学吸附双重特性。
综合以上研究结果，采用ARGET ATRP机理可以通过控制聚合物刷的分子量和接枝密度对吸附材料的孔结构参数进行调控。该吸附材料比未经接枝的树脂具有更大的比表面积、更合理的孔径分布和孔容积，吸附质在聚合物刷上呈三维立体吸附结构，物理吸附容量很高；同时还带有极高密度的官能团，与吸附质之间可以产生多重作用力，形成了一定化学吸附的选择性吸附容量。对模拟和实际水样中THMS进行吸附性能测定，结果表明，聚合物刷吸附材料具有较好的吸附性能。
仿生采样器(SPMDs)是国际上新兴的海洋污染物监测技术,利用三油酸甘油酯(triolein)模拟天然生物体内脂肪富集海水中优先污染物,如有机氯农药DDT、艾氏剂和DDE等.结果表明该技术富集效果良好,可替代天然生物体进行监测,有效克服生物监测的缺陷,有着广泛的应用前景.
本文以浙江衢化氟化学有限公司排放的含氯仿(chloroform)和四氯化碳(carbontetrachloride)的废水为研究对象，在小试研究成果基础上，分析研究了中试条件下催化铁还原—絮凝处理废水的效果，优化了处理废水工艺参数，并对该种方法处理废水的经济性进行了评价。
实验研究的主要内容包括：在中试实验装置上进行了间歇性和连续性实验，研究了铁还原脱氯的有效性，铁还原脱氯工艺主要参数的确定和优化，催化剂对催化脱氯的效果影响，中和及絮凝过程对去除甲基氯化物的影响等，确定了较好的中试实验条件。在ph值为2～3的酸性废水中连续运行时，铁屑投加量为2千克/每吨废水；在废水ph值较低时(ph＜3)宜选用20～30目的铁粉，在ph高时(ph＞3)选用40～60目的铁屑；催化剂的加入有助于反应进行，投加量以1千克/吨废水为宜。在上述实验条件下，对还原处理的废水用电石渣进一步处理，使得废水中的铁离子产生絮凝作用，最终废水中氯仿和四氯化碳的去除率可达到60～95％。当甲基氯化物废水中氯仿和四氯化碳浓度在10～25mg/l之间，四氯化碳还原出水的浓度为2～5mg/l，氯仿出水的浓度为5～10mg/l，经过中和凝絮处理，最终出水在2mg/l左右。当进水四氯化碳小于10mg/l时，出水则在2mg/l以下。
中试实验结果表明，均相催化铁还原—中和絮凝工艺适合处理浙江衢化氟化学有限公司的甲基氯化物废水，能够将废水中的氯仿和四氯化碳高效去除，去除率达到60～95％，验证了小试试验结果，获得预期效果。中试结果可以作为废水处理量为60000吨/年的工程设计依据。
本文首先以配制的含氯仿和四氯化碳的废水为处理对象，研究了金属铁催化还原脱氯的效果，优化了处理工艺参数，简单分析了氯仿脱氯动力学特征。在此基础上，以浙江衢化氟化学有限公司排放的有机氯工业废水为处理对象，研究了实际工业废水中氯仿和四氯化碳的脱氯效果和废水处理的可行性。
实验研究的主要内容包括：金属铁还原脱氯的有效性，金属铁还原脱氯工艺主要参数的确定和优化，无机催化剂的筛选及其催化脱氯的效果，氯仿脱氯动力学，中和和絮凝过程对去除有机氯的影响等。通过对脱氯的影响因素——铁量、ph、目数、反应时间、催化剂、温度等的实验研究，总结出单因素在该催化还原反应中的影响规律，并确定较佳的实验条件为m铁=1g/l，ph=1，目数=85，催化剂为b，t=1.5h(加催化剂b)。在此条件下，温度范围为25℃-45℃，单组分模拟废水—三氯甲烷的去除率为60％-85％，双组分模拟废水—三氯甲烷的去除率为75％，四氯化碳的去除率为90％。在优化的实验条件下，对还原处理的出水用电石渣进一步处理，废水水中的铁离子产生絮凝作用，三氯甲烷和四氯化碳的去除率分别达到80％和10％。在此基础上，对三氯甲烷的脱氯动力学进行研究，结果表明，反应级数为n=2，表观活化能ea=86.58j/mol。
实验结果表明，铁催化还原法可以有效的去除甲烷氯化物生产废水中的氯仿、四氯化碳；实验研究结果在中试工程中得到验证。
由于三氯甲烷thm(trihalomethane)对肝脏、肾脏和消化系统具有致癌作用，因此，它在饮用水中的形成机理和含量控制越来越引起人们的关注。
本文对黄河水进行大量实验，按存在形态对水中有机物进行分离，将黄河原水中有机物分为悬浮态有机物、水溶性亲水有机物、水溶性疏水有机物。实验证明：悬浮态有机物是生成三氯甲烷的主要母体物质。
同时研究了三种不同的絮凝剂al(so)、aicl和fecl去除黄河水中有机物的效果，测定每种絮凝剂不同用量时的耗氧量和絮凝后三氯甲烷的生成量，从降低氯仿生成量的角度选出最优絮凝剂，通过选用最优的絮凝剂(如氯化铁)等将在氯化前大大降低水中前驱物含量，从而有效降低三氯甲烷的生成。
分别讨论絮凝剂、ph、加氯量、接触时间、反应温度对黄河水中三氯甲烷生成量的影响，绘出不同影响因素对三氯甲烷生成量的图表，并讨论它们与三氯甲烷生成量的关系。在此基础上确定影响三氯甲烷的因素--絮凝剂、ph、加氯量、接触时间，并以这四个影响因素进行正交设计，通过正交实验，确定影响三氯甲烷生成的主要因素--ph和加氯量，通过控制主要因素，使氯仿生成量减少。
对含高浓度氯仿的水样，用颗粒活性炭和xad-1树脂进行吸附实验，实验表明：活性炭滤柱、树脂柱对高浓度三氯甲烷的去除率分别可达90％以上和98％，但它们都不宜处理含低浓度氯仿的水样。
水是人类赖以生存的必备条件。1974年，美国科学家ROOK和BELLAR首先发现原水经过氯化后三卤甲烷(THMS)的含量显著升高。经毒理试验表明，THMS具有致癌、致畸、致突变作用，对人体健康有害。因此各国的科学工作者对自来水氯化消毒生成的主要副产物卤代烃展开了积极的研究。
本文介绍了挥发性卤代烃(VHCS)对大气环境的影响及对人体的危害，综述了VHCS的来源、存在以及水体中VHCS的各种环境质量标准，总结了用气相色谱法测定水体中挥发性卤代烃常用的三种前处理方法，即液-液萃取法(LLE)、项空法(HS)和吹扫-捕集法(PAT)，并简要介绍了各种方法目前的研究进展。
建立了吹扫-捕集与气相色谱联用(PAT-GC)，用电子捕获检测器(ECD)分析6种卤代烃的方法，定量测定了自来水、河水、湖水中的VHCS。
对比结果表明，自来水中的氯仿、三氯乙烯、二溴一氯甲烷主要是由氯化消毒产生的，天然原水中这三种卤代烃的含量极低。此外，又评价了自然放置不同时间和不同温度对自来水中氯仿、三氯乙烯、二溴一氯甲烷等存在的影响。
该论文用电化学方法,从吸附动力学与吸附热力学这两方面考查了外加电场对活性炭吸附水中氯仿的影响.并进行了机理分析.实验用恒电位仪作控制电源,调节工作电极电位（相对于参比电极电位）来控制加在活性炭上的电场,用顶空进样法测定水中氯仿的剩余浓度,参照方法与依据都是国家标准方法或国外先进方法.文章对所得结果进行了机理分析与探讨.吸附剂和吸附质的性质是影响水溶液中吸附的主要因素.用mopac2000软件中的pm3计算法计算氯仿分子的结构与表面净电荷分布可知：氯仿分子的结构呈四面体.因此,工作电极上活性炭对氯仿的最终吸附量是吸附与电荷作用力的共同作用结果.
氯仿由于其萃取性能好，在化工、冶金、医学等领域中得到广泛应用；同时氯仿具有毒性，是致癌作用最为显著的卤代烃之一，对人体的危害很大，世界各国对其极为重视，尤其是水中氯仿的形成和控制更是极为关注。当前有许多方法可以去除水中的氯仿使废水得到处理，在处理过程中氯仿被破坏或被回收，所有破坏性的方法都会形成新的氯化合物，造成新的污染，当前的一些回收方法不能完全回收氯仿，其残液中氯仿浓度高而远远不能达到氯仿的排放标准，也造成了资源浪费。
　　本文针对当前氯仿处理方法的不足，根据卤代烃的结构特征，通过氯球的FRIEDEL-CRAFTS后交联反应，合成了XDA系列大孔吸附树脂并进行吸附性能测试，经过筛选以氯仿溶液进行吸附实验，在静态吸附中重点研究了温度、PH及盐度等对静态吸附平衡的影响；在动态吸附中研究了初始浓度、流速、温度、PH及盐度等因素对吸附性能的影响；在解吸中采取了几种不同的解吸方式并进行解吸效果比较；最后对大孔树脂处理氯仿的经济性进行了分析。
结果表明：(1)XDA-1型大孔吸附树脂对氯仿的等温吸附符合FREUNDLICH模型，其吸附方程式为：QE=6.070CE1/3.309，属于优惠吸附等温线；(2)温度、PH、盐度对氯仿的吸附有一定的影响，温度与FREUNDLICH参数呈线性关系；酸性、碱性条件下都不利于吸附的进行；加适当的无机盐能够有效地增大树脂对氯仿的吸附量；(3)XDA-1型大孔树脂吸附处理水中氯仿效果显著，动态吸附量达150MG/ML，在有3～5％的无机盐存在下，吸附量提高至170MG/ML；高浓度氯仿溶液的吸附采取4BV/H的流速，较低浓度的氯仿溶液吸附采取20BV/H(4)采用蒸馏解吸效果良好，回收效果在85％以上。论文所做为水中氯仿的处理提出了新的思路，其方法数据为水中氯仿的实际处理研究奠定了理论基础。
活性炭纤维(ACF)是一种具有良好吸附及再生性能的新型碳材料，具有比表面积大、吸附和再生速度快、使用寿命长等优点，近年来在废水处理、空气净化等领域得到了较为广泛的应用。本文采用活性炭纤维作为吸附剂，探讨活性炭纤维对氯仿有机废气的动态吸附，研究了ACF吸附氯仿效率的影响因素，包括ACF预处理、氯仿不同浓度、气速、不同吸附温度、ACF不同用量、再生温度、再生次数等多个方面。同时研究了活性炭纤维吸附氯仿的机理，用LANGMIUR、FREUNDLICH和DR三种方程拟合吸附等温线，描述吸附机理。以便更深刻地认识活性炭纤维的吸附过程，更好的控制吸附条件。据此研究建立了吸附处理工艺条件，并对所涉及的工艺进行设备设计和核算。
结果表明：ACF经过预处理、氯仿在低浓度、低流速、低温度均有利于吸附。ACF对氯仿吸附是一个放热过程，以物理吸附为主。在120℃以上氯仿很容易从ACF脱附，并且多次再生对吸附性能没有影响，再生温度可能存在阈值。提高氯仿气体滤速，气体压降增大。
在25℃时吸附等温线为优惠的吸附等温线，当气体中的吸附质分压很低时，吸附剂的吸附量仍很高，可以保证痕量物质的去除。在极低的浓度下，吸附平衡与LANGMUIR方程比较吻合，其吸附等温线是典型的LANGMUIR型，吸附是单分子层吸附。随着浓度的增大，吸附覆盖度加大，用DR方程计算吸附量更准确。
在工艺设计方面采用，针对实际氯仿废气，采用三吸附流程，常温下吸附，吸附时间20MIN，饱和后采用干热空气脱附，脱附时间10MIN，三个吸附柱循环使用，吸附吸附率达到95％，最终氯仿尾气达标排放。
综上所述，本实验采用活性炭纤维吸附法对处理氯仿有机废气具有理论和实际意义，既解决了环境污染问题，又实现了氯仿的资源化利用，具有很好的工业应用前景。
本论文研究工作由两部分组成，一是采用顶空气相色谱法测定了复方珍珠含片中冰片的含量，并采用顶空固相微萃取.气相色谱法研究了冰片的主要成分龙脑与人血清白蛋白(HSA)的结合关系；二是为提高二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯和1，4-二氧六环四种残留溶剂的检测灵敏度，分别建立了顶空气相色谱-并联双检测器法与顶空固相微萃取-气相色谱法。
一、复方珍珠含片中冰片的含量测定及其与HSA结合关系的初步研究
复方珍珠含片是某药厂正在研发的中药，目前处于临床申报阶段，用于治疗咽喉肿痛，声哑失音，口舌生疮，牙龈肿痛或出血。处方中包括珍珠粉，冰片，西瓜霜，硼砂，地黄，甘草和薄荷脑等成分，其中冰片具有开窍醒神，清热止痛的功效，与西瓜霜共为臣药。为测定制剂中冰片的含量，采用了顶空气相色谱法。通过优化顶空进样条件(顶空体积、加热时间和温度)与色谱条件，使得方法的检测灵敏度和系统适用性满足含量测定需要。本法测得复方珍珠含片中冰片的含量为(2.13±0.13)％，且总不确定度小于5％，表明本法可靠。
进一步研究了冰片主要成分龙脑与HSA结合的情况。在模拟人体生理环境条件下(37℃，67 MM磷酸盐缓冲溶液，PH 7.4，600 μM HSA)，逐渐增加龙脑浓度(1-20 μM)与HSA分别混合后平衡24 H，采用顶空固相微萃取.气相色谱法测定了游离龙脑浓度，获得龙脑与HSA的结合率为59.09％，总结合常数(结合位点数与结合常数的乘积)为(2.44±0.15)×103M-1。表明龙脑与HSA在上述模拟人体生理条件下具有中等的结合率和中等偏弱的亲和力。
二、提高四种残留溶剂检测灵敏度的研究
应某化妆品公司的要求，依照美国药典(USP)标准，我们对其生产的二氧化
钛和尼泊金乙酯两种产品进行残留溶剂限度检查。这两种产品的残留溶剂检测方法均采用通则中方法IV，即顶空气相色谱-氢火焰离子化检测器法测定其中二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯和1，4-二氧六环四种残留溶剂。我们在试验中发现，限度溶液中氯仿和三氯乙烯的响应较低，特别是氯仿可能导致限度判断困难。为获得各残留溶剂更高的检测灵敏度，在LISP方法IV的基础上开发了两种新的检测方法。
1)将氢火焰离子化检测器和微池电子捕获检测器并联，建立顶空气相色谱-并联双检测器法测定了上述四种残留溶剂。与方法IV比较，本法对氯仿和三氯乙烯的检测灵敏度分别提高了280和125倍，二氯甲烷有一定提高，1，4-二氧六环有所下降，但可以满足定量检测的需要。由四种残留溶剂的总不确定度均小于5％，表明本法可靠。
2)建立顶空固相微萃取-气相色谱-氢火焰离子化检测器法测定上述四种残留溶剂。与方法Ⅳ比较，二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯和1，4-二氧六环的检测灵敏度分别提高了900，350，270和115倍。对比1)中所述方法，本法仅使用单一检测器，在保持氯仿和三氯乙烯检测灵敏度的同时，二氯甲烷和1，4-二氧六环的检测灵敏度分别提高了80和190倍，因此取得了更好的检测效果。由四种残留溶剂的总不确定度均小于15％，表明本法可靠。
关键词：冰片；蛋白结合；残留溶剂；气相色谱；固相微萃取；不确定度
太阳能液体除湿空调系统具有与环境友好,且可以利用低温热源或太阳能进行制冷的优点.它所使用的除湿溶液可以在低于80℃的条件下再生,有很强的蓄能能力,可以应用于生态小区或其它有节能环保要求的工业生产和民用场合.该文在原有的实验条件下,对液体除湿空调系统实验台进行了改进,使系统除湿与再生能够同时进行,达到了系统连续供冷的目的.除湿溶液的热物理性能和除湿器结构型式是影响整个空调系统性能的两个重要因素.文中应用经典热动力学理论对最常用的除湿溶液氯化钙、氯化锂和氯化钙与氯化锂的混合溶液进行了分析,得到了相平衡理论下它们的表面蒸气压;并对它们的物理性质、热力学特性及经济性等方面进行了比较,为除湿溶液的选取提供了可靠的依据;通过对两种型式除湿器的比较可知内冷型除湿器更适合于液体除湿空调系统.以生态小区为应用对象,设计了一套液体除湿空调系统,设计功率为3设计雾化空气冷却竖直板降膜除湿器和网状螺旋填料,减小了系统的体积和重量;为了保证系统运行的连续和稳定性还设计了贮液系统;除湿器和再生器等主要部件采不不锈钢和聚丙烯塑料材质,可有效克服除湿溶液对它们的腐蚀;实验重点研究了除湿和再生两个过程,分析了各种进口参数对它们传质过程的影响.结果表明:空气的温度、流量和含湿量以及除湿溶液的温度、流量和浓度都对发生在除湿和再生过程中的传热和传质有不同程度的影响,所得结论为整个系统的优化设计和运行积累了很有价值的资料.根据实验结果,对系统的性能参数cop进行了仿真计算,研究了除湿性能、再生性能以及热交换器效率对它的影响,分析了提高cop的有关途径,可以有效地改善系统的性能.
本论文从工业废料中蕴含的相当宝贵的贵金属资源出发，研究贵金属的资源化利用。通过大量阅读国内外有关贵金属提取、回收的文献，比较了目前回收贵金属的主要工艺技术：火法冶金、湿法冶金以及生物技术，确定了湿法技术为主的回收流程。
本研究选用了废旧车用催化剂作为实验对象，所用的nc系列车用催化剂，含有丰富的铂、钯资源，含量分别达到0.05％和0.03％，另外还含有少量的银和铑。考虑的到银的回收技术已经相对成熟，且回收价值较低，而铑的含量太少，本实验以回收铂和钯为主，主要研究铂和钯的浸出、分离并最终得到一定纯度的单质。回收铂、钯的主体流程为：预处理—盐酸+氯酸钠浸出—丁二酮肟-氯仿萃取钯—氢氧化钠反萃取钯—提纯后水合肼还原。主要研究成果如下：
1.预处理：先将废催化剂粉碎至80目以下，在550℃温度下于马弗炉中灼烧2h，之后用6mol/l的盐酸室温下搅拌浸出1.5h(液固比5：1)，过滤后的废渣于烘箱中120℃恒温干燥3h后备用。实验证实，废催化剂经过以上预处理后，铂和钯回收效果就较为理想。
2.浸出：由于贵金属性质特殊，浸出困难，本实验重点考察金属适合铂和钯浸出的体系和最适宜条件，通过一系列单因素实验确定各个影响因素。结论如下：采用盐酸+氯酸钠体系浸取，在浸出温度70℃，浸出时间2h，盐酸浓度6mol/l，液固比3：1，naclo3浓度0.3mol/l的条件下浸取，浸出效果好，铂和钯的浸出率分别达到99％和98.8％。
3.萃取分离：贵金属铂和钯的性质相近，难于分离，选择良好的萃取体系和萃取条件也是本研究的重点。经过实验，得出如下结论：加入1％丁二酮肟溶液(1ml/500μgpd)，水浴加热到70℃，ph=1，氯仿萃取，v(o)/v(a)=1∶1，振荡混相5min，分液后8mol/l的naoh溶液反萃钯，结果铂和钯分离良好，钯的最终萃取率在97％以上。
4.提纯还原：铂和钯分离后，再分别作进一步的处理并还原。含铂液用溴酸钠水解法提纯，杂质生成含水的氧化物沉淀与铂分离，得到含铂的纯净溶液。纯净的含铂液用氯化铵沉铂，之后用水合肼还原得到海绵铂。含钯溶液加入过量的氨水络合后，再加入浓盐酸，生成的二氯二氨络亚钯黄色沉淀用水合肼还原即得到海绵钯。实验分析结果表明，海绵铂和海绵钯的纯度均在99.8％以上。
最终实验结果表明，所用的回收工艺有效可行，铂和钯的回收率均在95％左右，纯度达到99.8％，回收的经济效益明显。
随着国民经济的发展和生活水平的提高，每天源源不断大量产生垃圾，已日益成为一个污染环境、困扰人类的社会问题。湖州杨家埠填埋场是一个按卫生填埋标准设计的填埋场，运行年限已有10年左右。但由于管理或设计问题该垃圾填埋场渗滤液对地下水产生了较严重的影响本文在分析松鼠岭垃圾填埋场的水文地质条件的基础上调查分析，通过对采样数据的分析，确定垃圾渗滤液在地下水中的迁移特点。应用国际f值、模糊数学等方法，研究分析该垃圾填埋场对地下水及地表水水质的污染情况。
本文讨论具体有以下几个方面内容：
(1)调查分析湖州松鼠岭垃圾填埋场的水文地质条件。通过调查发现，该垃圾填埋场处于灰岩山区，并且有多条断裂穿过厂区附近。
(2)结合研究区的具体情况，布置采样点，通过连续的采样检测，分析垃圾填埋场对地下水及地表水的水质影响。通过研究发现，该垃圾填埋场对附近地下水及地表水水质均产生了一定的影响。特别是处于沟谷溪流附近的开采井，许多已经因污染而报废。
(3)该垃圾填埋场正处于稳定期，检测可以发现ph值在7.85左右，氯离子浓度在4500mg/1左右，氧化还原电位为-255mv，说明该垃圾填埋场处于较强的还原状态。
(4)对垃圾填埋场附近采样点上的主要指标进行了分析。发现主要的有机物共有六种，包括甲苯、苯、氯仿等。由于垃圾场处于岩溶区，且地表干扰较多，发现各种指标表化规律性并不是很强，主要有机污染物的浓度变化特征为：
1)垃圾渗滤液中的甲苯含量明显降低，由2006年底的98.3μg/l，降到18.1μg/l。表水中甲苯的浓度也呈减少的趋势(由0.7μg/l降至0.288μg/l)，但从2007年底增加的深层水测试结果来看，该区深层水也受到了垃圾渗滤液的影响。因此在此特殊的水文地质条件下(部分岩溶出露)，垃圾填埋场的渗滤液污染应得到重视。
2)垃圾渗滤液中的苯含量保持稳定，但附近地表水中的浓度略有下降。
3)垃圾渗滤液中的2氯甲烷的浓度略又升高，由0.2μg/l升至μg/l。
4)垃圾渗滤液中的1，2-2氯乙烷的浓度略又升高，由0.3μg/l升至0.347μg/l。附近地表水中的浓度也呈曾加的趋势(浓度由2006年底的0.1μg/l升至0.45μg/l)从深层地下水的浓度来看，该区域深层水也受到了明显的影响，浓度达0.407μg/l。
5)垃圾渗滤液中1，2-二氯丙烷的浓度有所减少，但附近地表水中的浓度增加，同时深层水中也测出了1，2-二氯丙烷的浓度高达0.373μg/l的。
6)垃圾渗滤液中氯仿的浓度有所减少，但附近地表水中的浓度增加，同时深层水中也测出了氯仿的存在，浓度为0.16μg/l(5)文中对水质评价方法进行了对比，对各种方法的适用条件进行了分析，并应用国际f值法、模糊数学等方法对检测数据进行了对比，得出了各个观测点的等级。通过分析发现，该垃圾填埋场渗滤液对地下水水质的污染，受溪流的影响比较大。有的观测点虽然距离垃圾场较远，但由于其处于沟谷溪水附近污染反而较重。
详细了解地下水的污染情况之后，有关部门对于地下水资源的开采与管理将更加方便和科学，能够更好的保护地下水资源。本文的工作对于弄清垃圾渗滤液对地下水污染的分布以及进行地下水质预测方面具有重要的理论意义和实用价值。
该研究中考察了pdms浓度、交联剂、催化剂含量以及基板类型等对所制得的硅橡胶膜渗透蒸发性能的影响,获得了制膜的适宜配方和操作条件:制膜液中pdms浓度为60wt﹪,交联剂浓度为5wt﹪,催化剂的浓度为2wt﹪,以有机玻璃作为基板,交联反应需8小时以上.采用红外光谱(ir)、扫描电镜(sem)、透射电镜(tem)、电子衍射和x射线衍射对硅橡胶膜的结构进行了剖析测试.为了提高渗透蒸发膜的抗溶胀性能和机械强度,该研究以商业用碳分子筛(cms)和自制的聚酰亚胺(pi)和酚醛树脂型cms制备了硅橡胶填充膜(简称为填充膜).填充膜sem照片表明,膜中填充剂分布均匀,吸附剂与硅橡胶间连结部位无明显间隙;膜拉伸强度实验表明,膜中适量吸附剂的存在有利于提高膜的抗拉强度.为了考察两渗透组分和渗透蒸发膜三者之间的相互作用,研究了硅橡胶膜的溶胀行为.该研究建立了完善的渗透蒸发实验装置和苯/水和氯仿/水物系的浓度分析方法,而后研究了硅橡胶膜从水溶液中脱除苯和氯仿的渗透蒸发性能以及旨在提高硅橡胶强度的填充膜的渗透蒸发性能.该研究还考察了填充膜中吸附剂含量对渗透蒸发性能的影响.
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