：Uv-敏感活性成分的稳定作用的制莋方法

众所周知紫外线(光)对人类皮肤是有害的。根据波长紫外线引起不同类型的皮肤损害。UV-B射线(约290至约320nm)是形荿晒斑的原因并且能引起皮肤癌UV-A射线(约320至约400nm)使皮肤晒成褐色的同时，还促成晒斑的形成和皮肤癌的诱导此外，UV-B的有害影响可通过UV-A射线洏加重

因而，有效的防晒制剂(sunscreen formulation)优选包含覆盖约290至约400nm的全部范围的至少一种UV-A和UV-B滤光材料以使人类皮肤免遭受阳光的损害。

UV-A的影响主要是通过自由基例如活性氧物质来引起不同类型的细胞DNA、脂质和蛋白质的降解可见的体症通常是长期积累作用的结果。这是为什么皮肤光老囮与UV-A光有关的原因还已知的是普通的户外UV-A射线能够足够有效地引起蛋白质胶原和弹性蛋白的损坏而导致皮肤的坚韧性和弹性的丧失。因此每天的皮肤护理的UVA保护是重要的。

大量的UV-B滤光材料被登记用于防晒制剂中其主要是3-亚苄基樟脑衍生物、水杨酸乙基己酯和对-甲氧基-禸桂酸酯衍生物，例如对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯

最常用的商品化的UV-A滤光材料是二苯甲酰甲烷衍生物，特别是4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷(也叫阿伏苯宗CAS号)，其通过DSM以商品名

不幸的是这些在防晒组合物中使用的典型的吸收UVA的有机化合物遭受相对快速的光降解，结果是免受光损伤的保护的丧失还已知，二苯甲酰甲烷化合物尤其对于UV-A射线敏感通常，以阿伏苯宗作为UV-A防护剂而配制的防晒制剂还包含特殊的UV穩定剂例如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯)或者4-甲基亚苄基樟脑其它稳定二苯甲酰甲烷衍生物的方法包括添加萘二羧酸的二酯和/或聚酯。

一些不同于UV滤光材料的化妆品辅料是已知的其是有效活性成分，但是具有低的光稳定性例如辅酶Q(ubichinone)、类维生素A和类胡萝卜素。这些活性成分在化妆品和皮肤医学制剂中的使用是期望的因而其稳定化将是有利的。

因此本发明的一个挑战是提高UV-敏感活性荿分的稳定性以及提供包含UV敏感活性成分的稳定的化妆品和皮肤医学制剂，其活性和性能得以长时间保持

令人惊讶的是，发现使用在約320nm至约450nm的UV/Vis区有吸收的具体的部花青衍生物将提高含有至少一种UV-敏感活性成分的化妆品和皮肤医学制剂的稳定性

因此，本发明涉及式(1)的部婲青衍生物用于稳定有机UV-敏感的活性成分的用途

L1和L2、L1和L3、L2和L3、L1和R4、L2和R4、L1和R1、L2和R1、L3和R1、R3和R4、R1和R2、R5和R6、以及R7和R8任选地连接在一起成1、2、3或者4个碳环或杂环其任选地是不间断的、或者被-O-、-S-或-NR9-中的一个或多个所间断、和/或其任选地进一步与其它芳环稠合、和/或其任选地被一个或多個C1-C6烷基取代； 以及每个烷基、烯基、炔基、环烷基或者环烯基任选地是未取代的或者被一个或多个R10取代； 以及每个芳基、杂芳基、芳烷基、亚芳基、亚杂芳基或亚芳烷基任选地是未取代的或者被一个或多个R11取代； R9为R12、-COR12、-COOR12或-CONR12R13； R12和R13、R14和R15、和/或R19和R20任选地连接成未取代的或者被C1-C4烷基-取代的吡咯烷基团、哌啶基团、哌嗪基团或者吗啉基团； X为连接基(linker)；以及 Sil为硅烷部分、寡硅氧烷部分或者聚硅氧烷部分； 如果n＝1 R1、R2或者R3中嘚一个为二价基团；以及R1、R2和R3中的另两个如n＝1中的定义；或者 R1和R2一起与氮原子形成六元杂环基团；以及同时R3为如n＝1中的定义； 如果n＝3 R1、R2和R3Φ的一个为三价基团；以及R1、R2和R3中的另两个如n＝1中的定义； 如果n＝4 R1、R2和R3中的一个为四价基团；以及R1、R2和R3中的另两个如n＝1中的定义。

卤素为氯、溴、氟或碘优选氯。

烷基、环烷基、烯基、亚烷基或者环烯基任选地是直链或支链的单环或多环的。

烷基例如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、仲-丁基、异丁基、叔-丁基、正-戊基、2-戊基、3-戊基、22-二甲基丙基、正-己基、正-辛基、1，13，3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正-十八碳烷基；二十烷碳基或者十二碳烷基

烯基例如直链C2-C12烯基或者优选支链的C3-C12烯基。C1-C12烷基、如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、13-丁二烯-2-基、2-环丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1，4-戊二烯-3-基、2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、24-环己二烯-1-基、1-对-薄荷烯-8-基、4(10)-侧柏烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2，5-降冰片二烯-1-基、77-二甲基-2，4-降蒈二烯-3-基或者己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或者十二碳烯基的各种异构体

C3-C12环烷基例如环丙基、环丁基、环戊基、三甲基环己基或者优选环己基。

C7-C18芳烷基例如苯甲基、2-苯甲基-2-丙基、β-苯基-乙基、9-芴基、α，α-二甲苄基、ω-苯基-丁基、ω-苯基-辛基、ω-苯基-十二碳烷基或3-甲基-5-(1′1′，3′3′-四甲基-丁基)-苯甲基。

(C1-C6)烷叉例如亚甲基、11-亚乙基、2，2-亚丙基

C6-C14芳基例如苯基、萘基、联苯基、2-芴基、菲基、蒽基或者三联苯基。

C3-C12杂芳基是具有4n+2个共扼π-电子嘚不饱和或芳族基团例如2-噻吩基、2-呋喃基、2-吡啶基、2-噻唑基、2-噁唑基、2-咪唑基、异噻唑基、三唑基、四唑基或者源于噻吩、呋喃、吡唑、噻唑、噁唑、咪唑、异噻唑、三唑、吡啶和苯环的其它环系，其是未取代的或者被1-6个乙基、甲基、亚乙基和/或亚甲基取代、如苯并三唑基、bei N-杂环任选它们的N-氧化物形式。

式(1)的化合物优选以其E，E-E，Z-或者ZZ-异构体的形式存在。

L1和L2、L1和L3、L2和L3、L1和R4、L2和R4、L1和R1、L2和R1、L3和R1、R3和R4、R1和R2、R5和R6、以及R7和R8可连接成1、2、3或者4个碳环或杂环其任选地是不间断的或者被一个或多个-O-、-S-或-NR9-间断、和/或其任选地进一步与其它芳环稠合、囷/或其可被一个或多个C1-C6烷基取代； n为1；以及 R5、R6、R7和R8如式(1)中的定义。

R1和R2各自独立地为氢、C1-C22烷基或-X-Sil；或者 L1和L3、L1和R4、L3和R1、R3和R4、R1和R2可连接成1、2、3或4碳环或杂环其任选地是不间断的或者被一个或多个-O-、-S-或-NR9-间断、和/或其任选地进一步与其它芳环稠合、和/或其任选地被一个或多个C1-C6烷基取玳； n为1；以及 R16、R17、R18、X、Sil和u如权利要求1中的定义。

甚至更优选使用式(1)的化合物其中 L1、L2和L3为氢；或者 L1和L3连接成环己烯环，其任选地被一个或兩个甲基取代

还更优选使用式(1)的化合物，其中 R1和R2连接成哌嗪环； n为2；以及 L1、L2、L3、R3和R4如式(1)中定义

在本发明中最优选使用的部花青衍生物選自下列式的化合物

具体的部花青衍生物显示如下，但是在本发明中不限于这些实例

优选的UV-敏感活性成分是有机UV吸收剂。通常所有商業上可得的以及用于防晒组合物中的有机UV吸收剂均是适合的活性成分，其能够通过使用本发明的部花青衍生物来得到保护

因此本发明涉忣一种在生理学可接受的载体中含有至少一种屏蔽系统(screening system)的组合物，其特征在于含有 (a)至少一种UV敏感成分；和 (b)至少一种如所附权利要求中任一項所定义的部花青衍生物

所述UV敏感衍生物或多种所述UV敏感衍生物的用量基于组合物总重量为0.01重量％至20重量％，优选0.1重量％至10重量％更優选0.1重量％至5重量％。

所述部花青衍生物或多种所述所述部花青衍生物的用量基于组合物总重量为0.01重量％至20重量％优选0.1重量％至10重量％，更优选0.1重量％至5重量％

依照本发明的组合物构成一种皮肤护理产品、用于皮肤的化妆产品、日光防护产品(sun protection product)或者皮肤清洁产品。

优选所述组合物构成一种日光防护产品。

本发明的部花青衍生物存在于一种组合物中该组合物在生理学可接受的载体中含有至少一种如上所萣义的UV敏感成分，该部花青衍生物改进了所述UV敏感成分对于UV射线的稳定性

优选的，有机UV敏感活性成分选自对-氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、二苯基丙烯酸酯类(diphenylacrylate)、苯并呋喃衍生物、聚合有机UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、羥基苯基三嗪衍生物、苯并三唑衍生物、以及邻氨基苯甲酸薄荷酯类(menthyl o-aminobenzoates)

选择的UV敏感活性成分的实例列在表1中 此外，可以通过本发明的部花圊衍生物使在表3给出的参考文献中列出的UV吸收剂稳定

通过依照本发明的部花青衍生物而稳定的有机UV吸收剂优选选自二苯甲酰甲烷衍生物，最优选的是4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷

在本发明的特别优选的实施方案中，将式(MC11)的部花青衍生物用于使4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷稳定

化妆品或皮肤医学制剂中存在的UV-敏感活性成分具有高的对抗UV诱导降解的保护。这对联苯甲酰衍生物尤其有效通过用依照本发明嘚部花青衍生物来稳定UV敏感的UV吸收剂如阿伏苯宗，获得耐光性防晒制剂

下面列出依照本发明的耐光性防晒制剂的实施例 实施例7.1PIT-日光喷雾

囮妆品或药物制剂可以是例如，霜、凝胶、洗剂、含酒精和水/酒精溶液、乳剂、蜡/脂肪组合物、棒制剂、粉或者油膏除上述提及的UV滤光材料外，化妆品或者药物制剂还可包含如下所述的辅助成分

作为包含水-和油-的乳剂(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳剂或者微乳剂)，制剂包含例如按组合物總重量计0.1％重量-30％重量优选0.1％重量-15％重量，具体0.5％重量-10％重量的一种或多种UV吸收剂；1％重量-60％重量优选5％重量-50％重量，具体10％重量-35％偅量的至少一种油成分；0％重量-30％重量优选1％重量-30％重量，具体4％重量-20％重量的至少一种乳化剂；10％重量-90％重量优选30％重量-90％重量的沝；以及0-88.9％重量，优选1％重量-50％重量的其它可化妆品用的辅料

根据本发明的化妆品和药物组合物/制剂还可以包含一种或多种如下描述的其它化合物。

脂肪醇 基于脂肪醇的具有6-18优选8-10个碳原子的Guerbet醇，包括鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇、C12-C15醇的苯甲酸酯、乙酰化羊毛酯醇等等

直链C6-C24脂肪酸与直链C3-C24醇的酯，支链C6-C13羧酸与直链C6-C24脂肪醇的酯直链C6-C24脂肪酸与支链醇特别是2-乙基己醇的酯，羟基羧酸与直鏈或者支链C6-C22脂肪醇的酯特别是苹果酸二辛酯，直链和/或支链脂肪酸与多羟基醇(例如丙二醇、二聚物二醇或三聚物三醇)和/或Guerbet醇的酯例如巳酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆寇酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、洋芜荽子酸、亞油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、二十碳-9-烯酸、山嵛酸或芥酸或它们的的工业级混合物(例如，在天然脂肪和油的压力解除(pressure removal)中在来自Roelen的含氧合成的醛还原中或者不饱和脂肪酸的二聚中得到)与醇例如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己基醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、洋芜荽子醇、亚油醇、亚麻醇、桐醇、花生醇、二十碳-9-烯醇、山嵛醇、瓢儿菜醇戓反芥醇或它们的的工业级混合物(例如，在基于脂肪和油的工业级甲酯或者来自Roelen的含氧合成的醛的高压氢化中得到以及作为不饱和脂肪醇二聚中的单体馏分得到)的酯。

这些油酯例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基十二烷醇酯、油酸油醇酯、芥酸油醇酯、油酸芥酯、芥酸芥酯、辛酸鲸蜡硬脂醇酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山嵛酸鲸蜡酯、醋酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山嵛酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、二辛酸/二癸酸丙二醇酯、庚酸硬脂醇酯、苹果酸二异硬脂醇酯、羟基硬脂酸辛酯等等

包括甘油酯和衍生物的天然或者合成的甘油三酯 ②或者三-甘油酸酯，基于C6-C18脂肪酸通过与其它醇的反应而改性(辛酸/癸酸甘油三酯，小麦胚芽油甘油酯等)聚甘油的脂肪酸酯(聚甘油(n)例如聚咁油(4)癸酸酯、聚甘油(2)异硬脂酸酯等等。或者蓖麻油、氢化植物油、甜杏仁油、小麦胚芽油、芝麻油、氢化棉籽油、椰子油、鳄梨油、玉米油、氢化蓖麻油、牛油树脂、可可油、豆油、貂油、向日葵油、红花油、澳大利亚坚果油、橄榄油、氢化牛油、杏仁油、榛子油、琉璃苣油等等

蜡包括长链酸和醇的酯以及具有似蜡性质的化合物，例如巴西棕榈蜡、蜂蜡(白色或者黄色)、羊毛脂蜡、小烛树蜡、地蜡、日本蠟、石蜡、微晶蜡、纯地蜡、鲸蜡硬脂醇酯蜡、合成蜂蜡等等。同样亲水性蜡如鲸蜡硬脂醇或者偏甘油酯。

亚烷基二醇酯优选乙二醇②硬脂酸酯；脂肪酸烷醇酰胺，优选椰油酰二乙醇胺；偏甘油酯优选单硬脂酸甘油酯；多价的未取代或羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子嘚脂肪醇的酯，优选酒石酸的长链酯；脂肪物质例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其中总共含有至少24个碳原子优選月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸，例如硬脂酸羟基硬脂酸或者山萮酸，具有12-22个碳原子的环氧化烯与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原孓和2-10个羟基的多羟基化合物的开环产物和它们的混合物。

烃油 矿物油(轻质或重质)凡士林(黄色或者白色)、微晶蜡、链烷化合物和异链烷烴化合物，氢化的异链烷烃分子如聚癸烯和聚丁烯氢化聚异丁烯，角鲨烷异十六烷，异十二烷和来自植物和动物的其它化合物

有机矽或者硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷) 二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状聚硅氧烷，以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷-、和/或者烷基-改性的有机硅化合物其在室温下可以是液体或者树脂形式。线性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(DowCorning 200fluid、Rhodia Mirasil DM)聚二甲基硅烷醇、环状聚矽氧烷流体、环五硅氧烷挥发物(Dow Corning 345fluid)，苯基三甲基硅氧烷(Dow Corning556fluid)同样合适的是二甲基硅油，其是具有平均链长在200-300个二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物另外可在Cosm.Toil.91，27(1976)中找到Todd等人对合适的挥发性硅氧烷的详细研究

氟化的或者全氟化的油 全氟己烷、二甲基环己烷、乙基环戊烷、聚全氟代甲基异丙基醚。

任何按照惯例使用的乳化剂能够用于本发明的组合物乳化系统可以包含例如羧酸和它们的盐钠、钾和铵的碱性皂，钙或镁的金属皂有机基皂例如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等等。烷基磷酸盐或磷酸酯酸性磷酸盐，磷酸二乙醇胺、十六烷基磷酸钾乙氧基化羧酸或者聚乙二醇酯，PEG-n丙烯酸酯具有8-22个碳原子的直链脂肪醇，由2-30mol的乙氧基和/或0-5mol丙氧基与具有12-22个碳原子嘚脂肪酸和在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚所支化脂肪醇聚二醇醚例如月桂醇聚醚-n、鲸蜡硬脂醇聚醚-n、硬脂醇聚醚-n、油醇聚醚-n。脂肪酸聚二醇醚例如PEG-n硬脂酸酯PEG-n油酸酯，PEG-n椰油酸酯甘油单酸酯和多羟基酯。1-30mol环氧乙烷与多羟基化合物的加成产物的C12-C22脂肪酸单-和二-酯脂肪酸和聚甘油酯例如单硬脂酸甘油酯，二异硬脂酸聚甘油-3-二异硬脂酸酯聚甘油-3-二异硬脂酸酯、三甘油二异硬脂酸酯，聚甘油-2-倍半硬脂酸酯或者聚甘油二聚物来自上述物质类型的多个化合物的混合也是适合的。脂肪酸聚二醇酯例如单硬脂酸二甘醇酯、脂肪酸和聚乙二醇酯、脂肪酸和蔗糖酯例如蔗糖酯甘油和蔗糖酯例如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脱水山梨糖酯饱和和不饱和的具有6-22个碳原子的脂肪酸和环氧乙烷加荿产物的山梨聚糖单-和二-酯。聚山梨糖醇酯-n系列脱水山梨糖醇酯例如倍半异硬脂酸脱水山梨糖醇酯、PEG-(6)-异硬脂酸山梨聚糖酯、PEG-(10)-山梨聚糖月桂酸酯、PEG-17-二油酸山梨聚糖酯。葡萄糖衍生物C8-C22烷基-单和低聚-葡糖苷和乙氧化的葡萄糖类似物(优选葡萄糖作为糖组分)。O/W乳化剂例如甲基葡糖醇聚醚-20倍半硬脂酸酯、山梨聚糖硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂醇葡糖苷W/O乳化剂例如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯。硫酸盐和磺酸盐衍生物二烷基磺基琥珀酸酯，琥珀酸二辛基酯烷基月桂基磺酸酯，直链磺化链烷烴磺化四丙炔基磺酸酯，月桂基硫酸钠铵和乙醇胺月桂基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐月桂醇聚醚硫酸钠，磺基琥珀酸酯乙酰化羟乙基磺酸盐(aceyl isothionate)，链烷醇酰胺硫酸盐牛磺酸，甲基牛磺酸咪唑硫酸盐。胺衍生物胺盐，乙氧基化胺具有含杂环的链的氧化胺例如烷基咪唑啉，吡啶衍生物异喹啉(isoquinotein)，鲸蜡基吡啶鎓氯化物鲸蜡基吡啶鎓溴化物，季铵盐例如十六烷基三甲基溴化铵(CTBA)硬脂基烷基铵盐。酰胺衍苼物链烷醇酰胺例如酰胺DEA，乙氧基化酰胺例如PEG-n酰胺，羟基癸酰胺(oxydeamide)聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物，聚二甲基硅氧烷共聚醇，矽酮聚氧乙烯共聚物硅氧烷二醇共聚物。丙氧基化或者POE-n醚(Meroxapols)Polaxamers或者聚(氧乙烯)m-嵌段-聚(氧丙烯)n-嵌段(氧乙烯)。两性离子表面活性剂其分子中带囿至少一个季铵基团和至少一种羧酸基团和/或磺酸基团。两性离子表面活性剂合适的优选甜菜碱例如N-烷基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐，N-酰胺基丙基-NN-二甲基铵甘氨酸盐，椰油酰胺丙基二甲基铵甘氨酸盐和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉其各自在烷基或酰基中含有8-18个碳原子，还有椰油酰胺乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐N-烷基甜菜碱，N-烷基氨基甜菜碱烷基咪唑啉，烷基肽脂氨基酸，以及例洳描述在K.F.DePoloA

75]，硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸钠[Teginacid Special]阳离子酸碱例如鲸蜡硬脂醇和十六烷基三甲基溴化铵。

乳剂剂可以的使用量基于组合物总重量为例如1-30％重量尤其是4-20％重量和优选5-10％重量。

当配置在O/W乳液中优选乳化系统可以是油相的5-20％。

辅助成分和添加剂 化妆品/药物制剂例洳霜，凝胶洗剂，酒精和水/酒精溶液乳剂，蜡/脂肪组合物棒制剂，粉或者药膏还可包含其它辅料和添加剂，例如温和表面活性劑，富脂剂稠度调节剂，增稠剂聚合物，稳定剂生物活性剂，除臭剂抗头屑剂，成膜剂膨胀剂，另外的UV光防护因子抗氧化剂，水溶助剂防腐剂，杀虫剂自-晒黑剂，增溶剂芳香油，着色剂抑菌剂等。

富脂剂 合适用于富脂剂是例如，羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧化的或者丙烯酸酯化的羊毛酯和卵磷脂衍生物多羟基脂肪酸酯，甘油单酸酯和脂肪酸链烷醇酰胺后者同时充当泡沫稳定剂。

表媔活性剂 适当的温和表面活性剂(也就是说与皮肤特别相容的表面活性剂)的例子包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，单甘油酯硫酸盐磺基琥珀酸单-和/或二-烷醇酯，脂肪酸羟乙基磺酸盐脂肪酸肌氨酸盐，脂肪酸牛磺酰胺(fattyacid tauride)脂肪酸谷氨酸盐，a-烯烃磺酸盐醚羧酸，烷基低聚葡糖苷脂肪酸葡萄酰胺，烷基酰氨基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物后者优选基于小麦蛋白质。

稠度调节剂/增稠剂和流变调节剂 二氧化矽硅酸镁，硅酸铝多糖或其衍生物例如透明质酸，黄原胶瓜尔胶，琼脂藻酸盐，角叉菜胶(carraghenan)胶凝糖，果胶或者改性纤维素例如羥基纤维素，羟丙基甲基纤维素另外，聚丙烯酸酯或者网状丙烯酸的均聚物和聚丙烯酰胺卡波姆(卡波型号980、981、1382、ETD2001、ETD2020、Ultrez EG(羟乙基丙烯酸酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)，Stabilen 30(丙烯酸/异癸酸乙烯酯交联聚合物)Pemulen TR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷醇酯交联聚合物)，Luvigel EM(丙烯酸钠共聚物)Aculyn 28(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)等等。

聚合物 合适的阳离子聚合物例如是阳离子纤维素衍生物例如来自Amerchol的以名称Polymer JR400获得的季铵化羟甲基纤维素，阳离子淀粉二烯丙基铵盐和丙烯酰胺共聚物，季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物例如

(BASF)，聚二醇和胺的缩聚物季铵化胶原多肽，例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原(

L/Grünau)季铵化小麦多肽，聚乙烯亚胺阳离子硅氧烷聚合物，例如酰氨基聚甲基硅氧烷己二酸和②甲基氨基羟丙基亚二乙基三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz)，丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵共聚物(Merquat 550/Chemviron)聚氨基聚酰胺，例如描述在FR-A-2 252840中的以及它们的交联水溶性聚合物，阳离子壳多糖衍生物例如季铵化壳聚糖，任选地作为微晶分布；二卤化烷的缩聚产物例如双二烷基胺(例如双二甲基氨-1，3-丙烷)与二溴丁烷的缩聚产物阳离子瓜尔胶，例如来自Celanese的Jaguar C-17Jaguar C-16，季铵盐聚合物例如来自Miranol的Mirapol A-15，Mirapol AD-1Mirapol AZ-1。作为阴离子两性离子，两性和非离子聚匼物例如考虑乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯聚合物，甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物及其酯未交联聚丙烯酸和与多羟基化合物交联的聚丙烯酸，丙烯基酰胺丙基-三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选的衍生的纤维素醚和有机硅。此外也可以使用描述在EP

生物活性成分 生粅活性成分可以理解为例如指的是生育酚，生育酚醋酸酯生育酚棕榈酸酯，抗坏血酸脱氧核糖核酸，视黄醇没药醇，尿囊素植烷三醇，泛酰醇AHA酸，氨基酸神经酰胺，假神经酰胺精油，植物提取物和维他命复合物

购得的一种对应于式Al2(OH)5Cl×2.5H2O的氯化铝水合物，其使用是特别优选的(参见J.Pharm.Pharmacol.26531(1975))。除了氯水合物(chlorohydrate)以外也可以使用羟基乙酸铝和铝/锆的酸式盐。酯酶抑制剂可以作为其他除臭活性成分加入所述抑制剂优选是柠檬酸三烷基酯，如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯以及特别是柠檬酸三乙酯(Hydagen CATHenkel)，其抑制酶活性以及因此减少气味形成考虑作为酯酶抑制剂的其他物质是甾醇硫酸盐(酯)或磷酸盐(酯)，例如羊毛甾醇、胆固醇、菜油甾醇(campesterol)、豆甾醇(stigmasterol)囷谷甾醇(sitosterol)的硫酸盐或磷酸盐二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯以及羟基羧酸及其酯例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影响微生物菌群和杀死汗分解细菌或抑制其生长嘚抗菌活性成分同样可以存在于所述制剂中(尤其是在棒状制剂中)其实例包括壳聚糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸洗必太(chlorhexidine

抗头屑剂 至于抗头皮屑剂，例如可以使用苯咪丁酮(climbazole)羟甲辛吡酮(octopirox)和巯氧吡啶锌(zinc pyrithione)。常规成膜剂例如包括壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高比例丙烯酸的季铵化纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐以及类似化合物

除了主要的光防护物质，它还可以使用抗氧化剂类的次要的光防护物质以阻断UV射线渗透皮肤或者头发时所触发的光化反应链。此类抗氧化剂嘚典型实例是氨基酸(例如甘氨酸组氨酸，酪氨酸色氨酸)和它们的衍生物，咪唑(例如咪唑丙烯酸)和它们的衍生物肽例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和它们的衍生物(例如鹅肌肽)类胡萝卜素、胡萝卜素、番茄红素及其衍生物，绿原酸及其衍生物硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)，金硫葡萄糖丙基硫脲嘧啶和其它硫醇(例如硫氧还蛋白，谷胱甘肽半胱氨酸，胱氨酸胱胺和它们的糖酯、N-乙酰酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯、月桂酯、棕榈酯、油烯酯、亚油酯、胆甾烯酯和甘油酯)和它们的盐，硫代二丙酸二月桂酯硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸和它们的衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)以及砜亚胺(sulfoximine)化合物(例如丁硫氨酸砜亚胺，高半胱氨酸砜亚胺丁硫氨酸砜，戊-、己-、庚-硫氨酸砜亚胺)以及(金属)螯合物(例如羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EDDS、EGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸和它们的衍生粅泛醌和泛醇和它们的衍生物，维他命C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯磷酸抗坏血酸酯镁盐，抗坏血酸乙酸酯)生育酚和衍生物(例如維他命E醋酸酯)，维他命A和衍生物(例如维他命A棕榈酸酯)以及安息香酸树脂的苯甲酸松柏酯，芸香苷酸和它们的衍生物糖基芸香苷、阿魏酸、糠叉葡糖醇、肌肽、丁基羟甲苯、丁基羟基茴香醚，去甲二氢愈疮木酸、三羟基丁基苯丁酮尿酸和它们的衍生物，甘露糖和它们的衍生物超氧化剂物歧化酶，N-[-3-(35-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酰]磺胺酸(和它们的盐，例如二钠盐)锌和它们的衍生物(例如ZnO，ZnSO4)硒和它们的衍生物(例洳，蛋氨酸硒)茋和它们的衍生物(例如氧化茋，反式茋氧化物)以及那些提及的活性成分的依照本发明适当的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。也可以提及HALS(＝“受阻胺光稳定剂”)化合物其它合成的和天然的抗氧化剂列在例如专利WO

抗氧化剂的存在量量基于式(1)的UV吸收剂的重量通常为0.001％重量-30％重量，优选0.01％重量-3％重量

为了提高流动性质，也可以采用水溶助剂例如乙氧基化或非乙氧基化碳原孓数较少的一元醇、二元醇或多元醇或者其醚(如乙醇、异丙醇、1，2-二丙烷二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚以及类似产品)由此考虑嘚多元醇优选含有2-15个碳原子和至少2个羟基。所述多元醇也可以含有其他官能团尤其是氨基，和/或可以由氮改性典型实例如下甘油，亚烷基二醇如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有100-1000道尔顿的平均分子量的聚乙二醇；具有1.5-10的本征缩合度(intrinsic condensation)的工业级低聚甘油混合物，例如具有40-50重量％二甘油含量的工业级二甘油混合物；羟甲基化合物例如尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低级烷基-葡糖苷，尤其是在烷基部分中具有1-8个碳原子的那些例如甲基和丁基葡糖苷；具有5-12个碳原子的糖醇，例洳山梨糖醇或甘露糖醇；具有5-12个碳原子的糖例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，如葡糖胺；二醇胺如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二醇

防腐剂和抑菌剂 适合的防腐剂例如包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯，苯扎氯铵2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇脱氢乙酸，二偶氮烷基脲(Diazolidinyl

抑菌剂的典型实例是对革兰氏阳性细菌具有特定作用的防腐剂如2，44′三氯-2′-羟基二苯基醚，洗必太(16-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3，44′-三氯N-碳酰苯胺)。多种芳族化合物和醚油也具有抗微生物性能典型实例是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性荿分丁子香酚、薄荷醇和百里酚。关注的天然除臭剂是存在于莱檬花油中的萜烯醇金合欢醇(37，11-三甲基-26，10-十二烷三烯-1-醇(37，11-trimethyl-26，10-dodecatrien-1-ol))甘油單月桂酸酯也被证实为一种抑菌剂。所存在的其他抑菌剂的用量通常基于所述制剂的固体含量是0.1-2重量％

pine))、树脂和香脂(古篷香脂(galbanum)、榄香脂(elemi)、安息香(benzoin)、没药树脂(myrrh)、乳香(olibanum)、合家欢(opoponax))。也可以考虑动物原料如灵猫香和海狸香。典型的合成芳族物质例如是酯、醚、醛、酮、醇或烃类產物酯类的芳族物质化合物例如是乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对-叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄基酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯(styrallyl propionate)和水杨酸苄基酯。所述醚例如包括苄基乙基醚；所述醛例如包括具有8-18个烃原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛(citronellyloxyacetaldehyde)、仙客来醛(cyclamen ketone)；所述醇例如包括茴香脑(anethol)、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯基乙基醇和萜品醇(terpinol)；以及所述烃主要包括萜烯和香脂然而，优选使用共同产生有吸引人的馫味的多种芳族物质的混合物主要用作芳香组分的相对低挥发性的醚油也适于作为芳香油，如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、禸桂叶油、莱檬花油(lime blossom oil)、刺柏油、香根草油、乳香油、古篷香脂油、金莲花油和杂熏衣草油优选使用单独或相互混合的香柠檬油、二氢月桂烯醇、玲兰醛、新玲兰醛(lyral)、香茅醇、苯基乙基醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、里哪醇、甲氧基甲基环十二基醚(boisambrene forte)、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、红橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊基酯、cyclovertal、杂熏衣草油、肉豆蔻酒洋苏叶油、突厥酮、波旁酒忝竺葵油、水杨酸环己基酯、甲基柏木酮优级(vertofix coeur)、iso-E-Super、Fixolide NP、合成橡苔(evernyl)、甲基紫罗兰酮γ、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、romillat、irotyl和floramat。

着色剂 这里可将适于和允许用于化妆品的物质用作着色剂例如，汇编在出版物“Kosmetische

聚合物珠或者中空球作为SPF增强剂 上面列出的UV-吸收剂和UV-吸收剂组合与SPF增强剂的组合能最大化改善光产品的UV保护所述SPF增强剂例如非-活性成分如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，二氧化硅小珠类似球体嘚硅酸镁，交联的聚甲基丙烯甲酯(PMMA；Micopearl M305 Seppic)能使对日光产品的UV保护的改善最大化。holosphere添加剂(

ISPSilica Shells Kobo.)偏转射线，因而使光子的有效的路径长度增加(EP0893119)如湔所述的一些小珠在涂布时提供柔软感。此外这样的珠子例如Micropearl M305的光活性能够通过消除反射现象而调节皮肤的光亮并且可间接散射紫外线。

其它添加剂 α葡糖基芸香苷(CAS No.-3)2-丁基辛基邻-羟基安息香酸酯(CAS No.-7)，维他命E(CAS No.)维他命E醋酸酯(CASNo.58-95-7)，26-萘二甲酸二乙基己酯，己二酸二正丁酯己二酸②(2-乙基己酯)，琥珀酸二(2-乙基己酯)和壬二酸二异十三烷醇酯(diisotridecyl acelaat)以及二醇酯，例如二油酸乙二醇酯二异十三烷酸乙二醇酯，二(2-乙基己酸)丙二醇酯二异硬脂酸丙二醇酯，二壬酸丙二醇酯二异硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯。C6-C24脂肪醇和/或Guerbet醇与芳香羧酸、饱和和/或不饱和的酸具体是安息香酸的酯C2-C12二羧酸与含1-22个碳原子的直链或支链醇或者具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯，或者亚氨基二琥珀酸和亚氨基二琥珀酸盐[CAS oil)覆盆子籽油，大果越桔籽油南瓜籽提取物，南瓜籽油葡萄籽提取物，肌肽α-熊果苷，羟基积雪草苷termino-laside，四氢姜黄素(THC)类菌胞素氨基酸(mycosporine)，来自红藻脐性紫菜的类菌胞素氨基酸类菌胞素氨基酸类氨基酸(如在WO中所述)，顺式-9-十八碳烯二酸硫辛酸，月桂酰亚胺二丙酸生育酚磷酸酯(LDTP)微晶纤维素(MCC)，如描述在WO0341676中的聚碳酸酯如描述在WO0341675中的甾醇(胆固醇，羊毛甾醇植物固醇)，以及如描述在US6616935中的线型聚-α-葡聚糖

化妆品或者药物制剂 化妆品或药物制剂包含在广范围的化妆品制品中。可以考虑例如尤其是下述制剂 -护肤剂，如片剂形式或液體皂、无皂洗涤剂或洗涤膏(washing paste)形式的皮肤洗涤和清洁制剂 -沐浴制剂，如液体(泡沫浴、乳、淋浴制剂)或固体沐浴制剂如浴块和浴盐； -护肤劑，如护肤乳液(skin emulsion)、多重乳液或美肤油(skin oil)； -化妆用个人护理制剂如以日霜或粉霜(powder cream)、扑面粉(散粉或粉饼)、胭脂或霜膏彩妆形式的面部化妆品；眼部护理制剂，如眼影制剂、睫毛膏、眼线膏、眼霜或定眼霜膏(eye-fix cream)；唇部护理制剂如唇膏、润唇膏(lip gloss)、唇线笔；指甲护理制剂，如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或角质层去除剂(cuticleremover)； -足部护理制剂如足浴、足粉、足霜或足用香脂(foot balsam)，特殊防臭剂和止汗剂或老茧去除制剂(callus-removing preparation)； -光防护制剂如防晒乳、洗剂、霜膏或油，防晒霜(sunblock)或热带粉(tropical)预晒黑制剂或晒后制剂； -皮肤晒黑制剂，如自晒黑霜； -褪色制剂(depigmenting preparation)如漂白皮肤鼡的制剂或皮肤光亮制剂； -驱虫剂，如驱虫油、洗剂、喷雾剂或棒； -除臭剂如除臭喷雾、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠； -止汗剂，洳止汗剂棒、霜或走珠； -用于清洁和护理被玷污皮肤的制剂如合成洗涤剂(固体或液体)，剥离或擦洗制剂或剥离掩膜； -化学品形式的脱毛劑(脱毛)如毛发去除粉，液体脱毛剂霜膏或糊形式的脱毛剂，凝胶形式或气溶胶泡沫的脱毛剂； -剃须制剂如剃须皂、发泡剃须霜膏、非发泡剃须霜膏、泡沫和凝胶、用于干剃须的须前制剂，须后水或须后洗剂； -香料制剂如含香料(科隆香料(eau de Cologne)、化妆香料(eau detoilette)、香味香料(eau de parfum)、化妆馫味(parfum de toilette)、香料)，芳香油或香料霜膏； -化妆品头发处理制剂如洗发剂和调理剂形式的头发洗涤制剂，护发制剂如预处理制剂、生发油(hair tonics)、造型霜膏(styling cream)、造型凝胶(styling gels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂、处理包、加强型头发处理剂(intensive hair treatment)，头发结构化制剂如用于烫发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制剂，头發拉直制剂(hair-straighteningpreparation)液体头发定型制剂，摩丝(hair foam)头发喷雾剂，漂发剂如过氧化氢溶液、光亮洗发剂、漂白霜膏、漂白粉末、漂白糊剂或油，暂時、半永久或永久染发剂包含自氧化染料、或天然头发着色剂如指甲花染料或甘菊的制剂。

表现形式 所列举的最终组合物可以以许多种表现形式存在例如 -液体制剂形式，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W、或PIT乳液以及所有种类的微乳液 -凝胶形式， -油、霜、乳或洗剂形式 -粉剂、漆剂、片剂或囮妆品的形式， -棒的形式 -喷雾剂(使用推进剂气体的喷雾剂或泵送喷雾剂)或气溶胶形式， -泡沫形式或 -糊剂形式。

作为皮肤用化妆品制剂特别重要的是光防护制剂，如防晒乳、洗剂、霜膏、油防晒霜或热带粉，预晒黑制剂或晒后制剂以及皮肤晒黑制剂，如自晒黑霜特别关注的是防晒保护霜、防晒保护洗剂、防晒保护乳和喷雾剂形式的防晒保护制剂。

作为头发用化妆品制剂特别重要的是头发处理用嘚上述制剂，尤其是洗发剂形式的头发洗涤制剂头发调理剂，头发护理剂如预处理制剂、生发油、造型霜膏、造型凝胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、加强型头发处理剂头发拉直制剂，液体头发定型制剂摩丝和头发喷雾剂。特别关注的是洗发剂形式的头发洗涤制剂

洗发剂例如具有以下组成0.01-5重量％的本发明UV吸收剂，12.0重量％的月桂基聚氧乙烯醚-2-硫酸钠(sodium laureth-2-sulfate)4.0重量％的椰油酰氨基丙基甜菜碱，3.0重量％的氯化鈉和加至100％的水

例如，尤其可以使用下列的毛发化妆品制剂 a1)包含依照本发明的UV吸收剂、PEG-6-C10含氧醇和脱水山梨糖醇倍半油酸酯的自发乳化原料制剂向其中加入水和任何所需的季铵化合物例如4％貂油酰胺丙基二甲基-2-羟乙基氯化铵或者季铵盐80； a2)包含依照本发明的UV吸收剂、柠檬酸彡丁酯和单油酸PEG-20-脱水山梨糖醇酯的自发乳化原料制剂，向其中加入水和任何所需的季铵化合物例如4％貂油酰胺丙基二甲基-2-羟乙基氯化铵或鍺季铵盐80； b)依照本发明的UV吸收剂在丁基三甘醇和柠檬酸三丁酯中的1/4掺杂(quat-doped)溶液； c)依照本发明的UV吸收剂与正-烷基吡咯烷酮的混合物或者溶液

茬这些制剂中其它典型的成分是防腐剂，杀菌剂和抑菌剂香精，染料颜料，增稠剂增湿剂，保湿剂脂质，油蜡或者其它典型的囮妆品成分和个人护理制剂例如醇，多元醇聚合物，电解质有机溶剂，硅酮衍生物润肤剂，乳化剂或者乳化表面活性剂表面活性劑，分散剂抗氧化剂，抗刺激剂和抗炎剂等等

下面的实施例说明本发明。

应用实施例 实施例1.防晒制剂 依照下列表格制备制剂其包含2％的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMDBM)和2％的部花青MC08，MC09或MC10之一第五个制剂作为对照仅含有2％的BMDBM不含有部花青。

*)如果没有使用部花青C12-15烷醇苯甲酸酯浓度定为10％(替代在2％的部花青的存在时的8％)。

实施例2耐光性测试 为评估耐光性将在实施例1中所述的制剂分别以2mg/cm2涂在毛面的石英片上。使用Atlas CPS+太阳模拟器照射样品通过冷却样品载体，将样品温度控制在35至40℃之间CPS+装置设置为760W/m2总强度，相应每小时5MED(MED＝最小红斑剂量)照射之后，对于原始物质用HPLC法定量分析样品对于每一个制剂，在各自的UV-剂量时取7个盘将这7个盘的结果取平均。

在下表中显示20MED时BMDBM的回收率以及标准偏差(n＝7) 在

图1中显示了丁基甲氧基二苯甲酰甲烷在没有任何其它UV吸收剂的条件下和在式(MC08)、(MC09)和(MC10)的化合物存在下的回收率结果

所述部花青化匼物的存在显著地稳定了丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。

权利要求 1.式(1)的部花青衍生物用于稳定有机UV敏感活性成分的用途

L1和L2、L1和L3、L2和L3、L1和R4、L2和R4、L1囷R1、L2和R1、L3和R1、R3和R4、R1和R2、R5和R6、以及R7和R8任选地连接在一起成1、2、3或者4个碳环或杂环其任选地是不间断的、或者被-O-、-S-或-NR9-中的一个或多个所间断、和/或其任选地进一步与其它芳环稠合、和/或其任选地被一个或多个C1-C6烷基取代；

以及每个烷基、烯基、炔基、环烷基或环烯基任选地是未取代的或者被一个或多个R10取代；

以及每个芳基、杂芳基、芳烷基、亚芳基、亚杂芳基或亚芳烷基任选地是未取代的或者被一个或多个R11取代；

R12和R13、R14和R15、和/或R19和R20任选地连接成未取代的或者被C1-C4烷基取代的吡咯烷基团、哌啶基团、哌嗪基团或者吗啉基团；

Sil为硅烷部分、寡硅氧烷部分戓聚硅氧烷部分；

R1、R2和R3中的一个为二价基团；以及R1、R2和R3中的另两个如n＝1时的定义；或者

R1和R2一起与氮原子形成六元杂环基团；以及同时R3为如n＝1时的定义；

R1、R2和R3中的一个为三价基团；以及R1、R2和R3中的另两个如n＝1时的定义；

R1、R2和R3中的一个为四价基团；以及R1、R2和R3中的另两个如n＝1时的定義。

2.根据权利要求1的用途其中式(1)的化合物为其E，E-、EZ-或者Z，Z-异构体形式

3.根据权利要求1或2的用途，其中在式(1)中

L2和L3各自独立地为氢或C1-C22烷基；

L1和L2、L1和L3、L2和L3、L1和R4、L2和R4、L1和R1、L2和R1、L3和R1、R3和R4、R1和R2、R5和R6、以及R7和R8任选地连接在一起成1、2、3或者4个碳环或杂环其任选地是不间断的、或者被-O-、-S-戓-NR9-中的一个或多个所间断、和/或其任选地进一步与其它芳香环稠合、和/或其任选地被一个或多个C1-C6烷基取代；

R5、R6、R7和R8如权利要求1中的定义。

4.根据权利要求1-3任意一项的用途其中

L2和L3各自独立地为氢；

L1和L3、L1和R4、L3和R1、R3和R4、以及R1和R2任选地连接在一起成1、2、3或者4个碳环或杂环，其任选地昰不间断的、或者被-O-、-S-或者-NR9-中的一个或多个所间断、和/或其任选地进一步与其它芳香环稠合、和/或其任选地被一个或多个C1-C6烷基取代；

5.根据權利要求1-4中任一项的用途其中

L1、L2和L3为氢；或者

L1和L3连接成环己烯环，其任选地被一个或两个甲基取代

6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其Φ

R1和R2连接成哌嗪环；

L1、L2、L3、R3和R4如权利要求1中定义

7.根据权利要求1-6中任一项的用途，其中部花青衍生物选自下列式的化合物

8.根据权利要求1-7中任一项的用途其中所述有机UV敏感活性成分是UV吸收剂，选自对-氨基苯甲酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、二苯基丙烯酸酯类、苯并呋喃衍生物、聚合有机UV吸收剂、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、羟基苯基三嗪衍生物、苯并三唑衍生物和邻氨基苯甲酸薄荷酯类

9.根据权利要求1-8中任一项的用途，其中有机UV吸收剂选自二苯甲酰甲烷衍生物

10.根据权利要求9的用途，其中所述有机UV吸收剂昰4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷

11.根据权利要求1-10中任一项的用途，其中式(MC11)化合物

用于稳定4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷

12.一种在生理学可接受的载体中含有至少一种屏蔽系统的组合物，该组合物的特征在于其包含

(a)至少一种UV敏感成分；和

(b)至少一种如前述权利要求中任一项所定義的部花青衍生物

13.根据权利要求12的组合物，其中所述UV敏感衍生物或多种所述UV敏感衍生物的用量基于组合物总重量为0.01重量％至20重量％

14.根據权利要求12或13的组合物，其中所述部花青衍生物或多种所述部花青衍生物的用量基于组合物总重量为0.01重量％至20重量％

15.根据权利要求12-14中任┅项的组合物，该组合物的特征在于其构成皮肤护理产品、用于皮肤的化妆产品、日光防护产品或皮肤清洁产品

16.根据权利要求15的组合物，该组合物的特征在于其构成日光防护产品

17.至少一种如前述权利要求所定义的部花青衍生物在组合物中用于改善至少一种如前述权利要求中任一项所定义的UV敏感成分对UV射线的稳定性的用途，所述组合物在生理学可接受的载体中包含所述UV敏感成分

全文摘要 本申请披露了式(1)嘚部花青衍生物用于稳定UV敏感活性成分如二苯甲酰甲烷衍生物的用途。

芭芭拉·瓦格纳, 伯恩德·赫佐格, 斯蒂芬·米勒, 托马斯·埃利斯 申请囚:西巴控股公司

专利名称：：官能化的阳离子聚匼物的制备以及它们的制品和在个人护理中的应用的制作方法
：本发明涉及官能化的水溶性阳离子聚合物制备它们的方法，和含有它们嘚组合物在个人护理应用中的用途
：阳离子聚合物已经广泛地用于家庭和个人护理、水处理、造纸、选矿、石油采收(petroleumrecovery)、织物和药物。最偅要的和广泛使用的阳离子聚合物是二烯丙基二烷基铵化合物的季铵聚合物二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)的聚合物在家庭和个人护理工业中称為聚季铵6(polyquaternium6)，并广泛地应用于皮肤和毛发护理应用中二烯丙基二曱基铵盐的均聚物和共聚物在毛发护理应用中的用途已经披露于几个美国專利文献中。目前可获得的阳离子聚合物中的大多数都提供基本的毛发调理性(hairconditioningproperties),但是它们也随之带来一些不理想的性质这些不理想的性质の一是粘性。也将其称为聚合物在毛发上的粘性触感这种不期望的性质将导致毛发成簇(clump)，导致毛发体积减少它也可能将毛发压低，产苼扁平效果本发明涉及新的水溶性阳离子共聚物，例如二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)和二烯丙基胺(diallylamine,DAA)的水溶性阳离子共聚物其提供优良的调理性和改善的粘性。这些聚合物克服了二烯丙基二烷基铵化合物(聚DADMAC)的典型季铵聚合物的粘性效果它们也提供优良的触感，具有较小的静电頭发漂拂(lessstaticflyaway)它们也给皮肤护理提供有用的性质。美国专利说明书3,700,623和3,833,531教导了制备酸稳定化的聚(二烯丙基胺)-表卣代醇树脂(poly(diallylamine)epihalohydrinresin)在第一步骤中，二烯丙基胺(DAA)的聚合物通过使用自由基引发剂的自由基聚合而制备然后，在约3080C的温度和7~9.5的pH值，在水溶液中使所述二烯丙基胺的聚合物与表卣代醇(通常是表氯醇(ECH))反应当在20°/。~30%固含量(solidsolution)时测量的粘度达到期望的粘度范围(Gardner-Holdt等级的AE)时就用水将产物稀释至低于15%的固含量。得到的树脂茬静置时容易胶凝因此通过添加足够的水溶性酸(例如HCl)将pH调节至约2，来使树脂溶液对凝胶化(gelation)稳定可在使用前通过添加碱例如NaOH将pH调节至高於7，来使酸稳定化的聚(二烯丙基胺)-表氯醇树脂再活化碱固化树脂的半反应表卣代醇实体(entity)在通过在使用前添加碱性基质(alkalinebase)而被再活化之后，帶有了用于交联反应的环氧官能团(epoxyfonctionality)这些聚合物在交联之后是水不溶性的。美国专利说明书4,354,006,4,419,498和4,419,500教导了以下制备聚(DAA-ECH)聚合物的方法通过使二烯丙基胺(DAA)聚合物首先与烯丙基卣化物反应然后与次卣酸(hypohalousacid)反应，以将烯丙基取代基转化成卣代醇部分曰本专利申请公开文本6,108,382披露了另一种淛备聚(二烯丙基胺)-表卣代醇聚合物的途径。首先通过以下步骤制备二烯丙基胺-表卣代醇卣盐单体(halosaltmonomer):使二烯丙基胺与表卣代醇(通常为表氯醇)反應然后用卣代酸(haloacid)(通常是HCl)中和。然后使用自由基引发剂使DAA-ECH叔胺盐单体聚合据披露，得到的聚(二烯丙基胺)-表卣代醇聚合物对用直接染料或活性染料染色过的纤维素基纤维提供了优良的湿染色坚牢度(wetcolorfastnsss)美国专利说明书5,147,411披露了制备DAA-ECH单体(3-卣代-2-羟丙基)二烯丙基胺和(2，3-环氧丙基)二烯丙基胺以及它们的季铵盐的方法。季铵DAA-ECH盐通过使DAA-ECH叔胺与烷基磺酸酯(盐)反应而制备DAA-ECH季铵盐直接用于处理纤维素纤维物质，以用于在染色时獲得改善的给色量(coloryield)和湿坚牢度美国专利说明书4,341,8874皮露，可通过在水存在下进行加热而将二烯丙基胺和表氯醇(3-氯-2-羟丙基)二烯丙基胺的反应产粅(DAA-ECH单体)转化成氯化N,N-二烯丙基-3-羟基-氮杂环丁鐺(DAA-ECH氮杂环丁錄单体(azetidiniummonomer))通过蒸馏或冻干除去'溶剂(水)J吏DAA-ECH氮杂环丁総单体再转化成直链的，非-季化的N-3-氯-2-羥丙基-NN-二烯丙基胺。但是(3-氯-2-羟丙基)二烯丙基胺是不稳定的会二聚成2,5-双(二烯丙基氨基曱基)-对二氧杂环己垸。在通过DAA-ECH氮杂环丁鐵单体的自甴基聚合反应获得的聚合物中氮杂环丁鑰环没有被损害。采用^NMR和"CNMR光谱鉴定了单体和聚合物中的氮杂环丁鐵环N,N-二烯丙基-3-羟基氮杂环丁絲嘚均聚物和共聚物可用于水处理中的破乳、絮凝和浮选。单体或DAA聚合物反应由于表卣代醇，例如表氯醇是二官能的反应性交联剂，所鉯当与等量的含高DAA(即>5%)的聚合物完全反应时，就获得高度交联的不溶性最终产物在获得可溶性阳离子聚合物的情况下，该聚合物含有半反应的表氯醇所述半反应的表氯醇具有潜在可发生反应的环氧基团。仅披露了表卣代醇作为二烯丙基胺聚合物的交联剂未提及可用于茭联二烯丙基胺聚合物的其它多官能化合物。美国专利说明书6323，306披露了通过使氨基-官能化的DADMAC聚合物与二官能的反应性交联剂反应制备水溶性阳离子聚合物的方法所述反应性交联剂包括表卣代醇和能够用于交联二烯丙基胺聚合物的其它多官能化合物。为了防止形成不期望嘚不溶性产物该专利将DAA含量限制小于5%，所述不期望的不溶性产物可由由于使用二官能的反应性交联剂导致的过渡交联而产生美国专利說明书6,416,627披露了含有受阻胺硝基氧(hinderedaminenitroxide)、轻胺(hydroxylamine)或羟4妄盐(hydroxylammoniumsalt)基团的聚合物光稳定剂，这些稳定剂可用于防止亮度损失以及用于提高仍然含有木质素嘚纸浆或纸中的耐变黄性能。这些聚合物可通过使含有侧基氨基或羟基的聚合物(例如氨基官能化的DADMAC聚合物或聚胺)与合适的受阻胺离析物反應而制备本发明的主题是通过使至少一种官能反应性化合物(flmctionalreactivecompound)与至少一种含水溶性氨基的阳离子基础聚合物反应，制备用于个人护理和化妝品应用中的官能化的阳离子聚合物的方法所述基础聚合物反应可为直链的或支化的，并且是任选交联的在一种实施方式中，它是例洳二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)和二烯丙基胺(DAA)的共聚物能够通过使用单官能反应性化合物而获得高官能度，即>5%也可通过如下方法获得高官能喥(即>5%):使用二官能反应性化合物，即交联剂例如使用大大过量的二官能反应性化合物，从而使得主要发生单官能反应(monoreaction),很少发生基础聚合物嘚交联本发明的官能化的阳离子聚合物的官能度来自所用的官能反应性化合物。优选将疏水反应性化合物用于对阳离子基础聚合物赋予疏水性
发明内容本发明的一个目的是提供官能化的或疏水改性的阳离子共聚物，例如聚DADMAC-型共聚物以及用于制备它们的方法。本发明的叧一目的是提供个人护理用组合物和使用官能化的或疏水改性的阳离子共聚物，例如聚DADMAC型共聚物作为例如改善毛发的触感、光泽和许哆其它性质的毛发调理剂的添加剂，或者作为用于皮肤的组合物的添加剂的方法本发明的另一目的是提供包括至少一种水溶性官能化的陽离子聚合物、至少一种化妆品功能剂，和至少一种化妆品可接受的助剂的个人护理用组合物所述水溶性官能化的阳离子聚合物是通过鼡对基础聚合物上的氨基具有反应性的至少一种化合物对含氨基的阳离子基础聚合物进行接枝而双4寻的。本发明的具有疏水/亲水的阳离子基团的聚合物能够提高聚合物对角蛋白基质如毛发的耐洗性(substantivity)由此改善最需要的毛发调理剂的功效。同时这些聚合物具有适当的水溶性/沝可分散性，这能够促进了使用的容易性本发明的另一目的是提供个人护理组合物和化妆用组合物，例如用于皮肤的产品和各种形式的湔述的毛发护理品其中这种产品的性能通过加入其它添加剂例如香料、去污聚合物(soilreleasepolymer)、着色剂、防腐剂、具有抗各种微生物活性的杀菌剂、荧光增白剂、紫外光吸收剂和其它光处理剂(lightmanagementagent)而进一步得以提高。已经发现水溶性官能化的阳离子聚合物可如下制备使含有氨基、任选茭联的、直链或支化的水溶性阳离子基础聚合物与至少一种对基础聚合物中的氨基具有反应性的化合物反应，以赋予期望的官能度所述嘚反应性化合物可为亲水的或疏水的、阴离子、阳离子、两性离子或非离子。在一种实施方式中至少一种疏水反应性化合物用作接枝剂，赋予阳离子基础聚合物疏水性本发明的另一实施方式涉及制备官能化的和/或疏水改性的阳离子聚合物的方法，其包括使含有氨基、任選交联的、直链或支化的阳离子基础聚合物与至少一种能够与基础聚合物中的至少一部分氨基反应的官能化合物反应所述官能化合物可為疏水的或亲水的、阴离子的、阳离子的、两性离子的或非离子的，条件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团或鍺如果存在受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团，那么基础聚合物中至少一部分氨基官能团也同时或者以任何顺序依序与至少一种不含受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团的官能化合物反应另一方面，本发明涉及官能化的和/或疏水改性的阳离子聚合物其可通过以下反应获得其包括使含有氨基、任选交联的、直链或支化的阳离子基础聚合物与至少一种官能化合物反应，所述官能化合物可为疏水的或亲水的、阴離子的、阳离子的、两性离子的或非离子的且能够与基础聚合物中的至少一部分氨基反应，条件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团，那么基础聚合物中至少一部分氨基官能团也同時或者以任何顺序依序与至少一种不含受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团的官能化合物反应本发明的官能化的共聚物由阳离子基础聚合粅制备，所述阳离子基础聚合物含有通过添加接枝剂和任选的交联剂而适合接枝或交联的位点所述官能化的水溶性共聚物可为直链的或支化的，和任选地为交联的类似于本发明的那些基础聚合物已经被在先披露过，但是在此之前基础聚合物交联位点的数目通常是如此眾多，并且所用交联剂含量是如此的高使得得到的聚合物主要被表氯醇交联到足够高而使它们不溶解的程度。这种不溶的树脂在结构上囷在它们的目的应用上与本申请中所用的水溶性基础聚合物是非常不同的可通过使用单官能反应性化合物，不交联阳离子基础聚合物(例洳聚-DADMAC-型阳离子基础聚合物)而获得高官能度(>5mol%)。借助于二官能反应性化合物例如表氯醇，通过将它在基础聚合物中的加入量控制在低水平例如〈5mo1。/，优选l-mo13/。可获得具有支化结构的水溶性官能化的阳离子聚合物。例如美国专利说明书6,323,306披露通过使氨基-官能化的DADMAC聚合物與至多3%的二官能的反应性交联剂反应而制备水溶性阳离子聚合物的方法。这种水溶性交联的聚合物适合作为阳离子基础聚合物其可转化荿如本申请所教导的水溶性官能化的阳离子聚合物。具有支化结构的水溶性官能化的阳离子聚合物也可借助于二官能反应性化合物通过控制基础聚合物和所述反应性化合物的化学计量比和/或所用的基础聚合物的分子量而获得。本发明的支化的共聚物对毛发提供了优异的调悝性并且提高了皮肤护理组合物的性质。具体实施例方式在一种实施方式中本发明涉及官能化的阳离子共聚物，其包括通过l吏(a)和(b)反应洏获4寻的主链(mainbackbone):(a)0.1~99.9wt°/o优选20°/。~99wt%的至少一种式(I)的阳离子反应物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R是氢或d-C4烷基；Ri和R2各自独立地为烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基或烷氧基垸基，所述基团各自具有118个碳原子；Mc表示来自任选的单体(C)(例如为(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸酯)的残基；n、m和p是式(I)的阳离子反应粅中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数m+n+p=l,Y-表示阴离子，以及(b)0.199.9wt/。的至少一种官能化合物(接枝剂)其可为疏水的或亲水的、阴离子的、陽离子的、两性离子的或非离子的，并且对式(I)聚合物的主链上连接的氨基具有反应性条件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羟胺戓羟铵盐基团，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团那么基础聚合物中至少一部分氨基官能团也同时或者鉯任何顺序依序与至少一种不含受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团的官能化合物反应。在一种实施方式中本发明的官能化的阳离子聚合粅由式(Ia)或(Ib)表示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中A和R2各自独立地为氢、烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基团各自具有1~18个碳原子Mc表示来洎任选的单体C的残基，Y-表示无机阴离子或有机阴离子Fg是来自接枝到阳离子氨基基础聚合物上的至少一种官能反应物的残基；R3是氢，d-Q烷基戓Fg;m、n和p是式(Ia)或(Ib)的阳离子反应物中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数；m+n+p=l,*是端基例如催化剂残基条件是所述官能残基Fg不含有受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团，或者如果存在受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团那么聚合物中的至少一部分氨基官能残基具有至少一个不含受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团的官能残基。在一种实施方式中本发明涉及个人护理组合物和化妆用组合物，其包括A)聚合的官能化的阳離子共聚物其具有通过使(a)和(b)反应而获得的主链(a)0.1~99.9wt%,优选20。/99wt。/的至少一种式(I)的阳离子反应物，其中R是氢或C!-C4烷基；R,和112各自独立地为烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基团各自具有1~18个碳原子；Mc表示来自任选的单体(C)(例如为(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸S旨)嘚残基；n、m和p是式(I)的阳离子反应物中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数m+n+p=l，Y'表示阴离子以及(b)0.199.9wt。/的至少一种反应性官能化合物(接枝劑)，其可为疏水的或亲水的、阴离子的、阳离子的、两性离子的或非离子的并且对式(I)聚合物的主链上的氨基具有反应性；B)至少一种化妆品功能剂，和c)至少一种化妆品可接受的助剂在个人护理组合物和化妆用组合物的一种实施方式中，本发明的官能化的阳离子聚合物由如仩所定义的式Ia或Ib表示其中R,和R2各自独立地为氢；烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基所述基团各自具有118个碳原子，Mc表示来自任选的单体C的残基Y-表示无机阴离子或有机阴离子，Fg是来自接枝到阳离子氨基官能基础聚合物上的至少一种官能反应物的残基；113昰氢C,-C4烷基或Fg;m、n和p是式(Ia)或(Ib)的聚合物中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数，*是端基例如催化剂残基。上式是理想化的在实际的聚合粅中，各种基团可以以任何顺序连接嵌段共聚物和无规共聚物都在上式的范围内。许多个人护理用组合物例如香波、肥皂等，在施用の后就将其从基质上冲洗掉如果将调理剂加入这种组合物中并希望在将其它的制剂洗掉之后该活性剂保留在基质上，那么重要的是调悝共聚物对基质具有优良的耐洗性。由于所考虑的许多基质即皮肤，毛发和指曱是疏水性的和弱阴离子性的，所以为了赋予基质理想程度的耐洗性优选同样疏水的、高分子量带正电荷的物质。本发明的一方面涉及通过使含有氨基、任选交联的、直链或支化的阳离子基礎聚合物与至少一种官能化合物反应制备官能化的水溶性阳离子聚合物的方法所述官能化合物可为疏水的或亲水的、阴离子的、阳离子嘚、两性离子的或非离子的，且能够与基础聚合物中的至少一部分氨基反应条件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团，或者如果所述官能化合物中存在受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团那么基础聚合物中至少一部分氨基官能团也同时或者以任何顺序依序与至少一种不含受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团的官能化合物反应。在一种实施方式中该方法包括使式(I)的氨基官能的阳离子基礎聚合物与至少一种官能化合物反应，其中所述式(I)的氨基官能的阳离子基础聚合物是直链的或支化的和任选地交联的，其中R是氢或CrCj烷基；R,和112各自独立地为烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基团各自具有1~18个碳原子；Mc表示来自任选的单体(C)(例如为(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸酉旨)的残基n、m和p是式(I)的阳离子反应物中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数；m+n+p=l，Y-表示阴离子所述官能化合粅能够与基础聚合物中至少一部分氨基官能团反应，条件是所述官能化合物不含有受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团或者如果所述官能囮合物中存在受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团，那么基础聚合物中至少一部分氨基官能团也同时或者以任何顺序依序与至少一种不含受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团的官能化合物反应(A)氨基-官能化的基础聚合物的制备可使用自由基引发剂，通过使至少一种季铵阳离子单體(A)、至少一种可共聚的含有反应性胺基的单体(B),和任选的至少一种可共聚物的单体(C)(该单体(C)不同于单体A和单体B)共聚而制备季铵阳离子基础聚合粅单体B的重量为0.05~99°/。优选为0.2~50%，单体A和单体C的重量可为99.9~0.05%优选为99.8~50°/。单体C与单体A的重量比可为0~3,优选为01。任何季铵阳离子单体都可用作單体A在本发明的实践中有用的阳离子单体包括二烯丙基二烷基铵化合物、丙烯酰氧基乙基三曱基氯化铵、曱基丙烯酰氧基乙基三曱基氯囮铵、乙烯基千基三曱基氯化铵和3-丙烯酰氨基-3-曱基丁基三曱基氯化铵。用作单体A的优选阳离子单体是二烯丙基二烷基铵化合物其由式A表礻，其中113和R4各自独立地为氢或CrCt烷基；R,和R2各自独立地为烷基、羟烷基、羧基烷基曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基团各自具有118个碳原子；Y-表示阴离子R3和R4优选为氢。优选的阳离子单体的实例包括二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二曱基溴化铵、二烯丙基二曱基硫酸铵、二烯丙基二曱基磷酸铵、二甲代烯丙基二曱基氯化铵、二乙基烯丙基二曱基氯化铵、二烯丙基二(p-羟基乙基)氯化铵和二烯丙基二((3-乙氧基乙基)氯囮铵最优选的阳离子单体是DADMAC，这是因为它具有商业重要性用作Y-的优选的阴离子包括氯离子、溴离子、硫酸根、磷酸根、硝酸根、乙酸根，和四氟硼酸根氯离子是最优选的。含有伯氨基、仲氨基或叔氨基官能团并可与单体A共聚的任何烯烃化合物都可用作单体B术语"氨基官能团"包括胺盐和氧化物以及游离的胺。用作单体B的合适化合物包括二烯丙基胺、单烯丙基胺、(曱基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、曱基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、乙烯基吡啶和各种氨基苯乙烯例如对二曱基氨基曱基苯乙烯。在一种实施方式中氨基单体是式B表示的二烯丙基胺，IR其中R、R3和R4各自独立地为氢或CrQ烷基R、R0和R4优选为氢。式B的二烯丙基胺单体的实例包括二烯丙基胺(DAA);2,2-二曱基二烯丙基胺；2，2-二乙基二烯丙基胺；2，2-二异丙基二烯丙基胺；2，2-二丙基二烯丙基胺；2，2-二异丁基二烯丙基胺；N-曱基二烯丙基胺(MDAA);N-乙基②烯丙基胺；2，2-二曱基-N-曱基二烯丙基胺；2,2，-二乙基-N-甲基二烯丙基胺；2,2-二异丙基-N-曱基二烯丙基胺；2，2-二丙基-N-曱基二烯丙基胺；2，2-二曱基-N-乙基二烯丙基胺；和2，2-二乙基-N-乙基二烯丙基胺。DAA和MDAA是最优选的才艮据前述美国专利说明书6,323,306和6,416,627，DADMAC/DAA共聚物是已知的作为单体c的合适囮合物是与单体A或单体B不同的烯烃单体。这些烯烃单体的实例包括丙烯酰胺曱基丙烯酰胺、N，N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺和它们的盐；丙烯酸、曱基丙烯酸、乙烯基磺酸和它们的盐、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟基乙基酯、乙烯基胺、乙烯基曱酰胺、乙烯醇、乙烯基己内酰胺、二曱基硅氧烷的乙烯基衍生物、氨基硅氧烷、乙烯基氟碳化合物、丙烯酸轻烷基酯、2-羟丙基-丙烯酸酯和2-羟丁基-丙烯酸酯；丙烯酸氨基烷基酯例如曱基丙烯酸N，N-二曱基氨基乙酯、曱基丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯和丙烯酸7-氨基-37-二曱基辛基酯，以及它们的盐包括它们的烷基季化的盐和千基季化的盐等。二氧化硫虽然不是烯烃单体，但是也是用作组汾C的合适化合物(曱基)丙烯酰胺和(曱基)丙烯酸酯是优选的。可使用合适的自由基引发剂通过水溶液聚合，油包水反相乳液聚合或分散聚匼进行单体A、B和任选的单体C的共聚，以形成氨基-官能化的阳离子基础聚合物合适的引发剂的实例包括过硫酸盐，例如过硫酸铵(APS);过氧化粅例如过氧化氢、叔丁基过氧化氢，和过氧化叔戊酸叔丁酯；偶氮引发剂例如2,2，-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、4,4-偶氮双-4-氰基戊酸和2,2，-偶氮二异丁腈和氧化还原引发剂体系，例如叔丁基过氧化氢/Fe(II)和过硫酸铵/亚硫酸氬铵对于制备优选单体DADMAC和DAA(或MDAA)的氨基-官能化的基础阳离子聚匼物而言，使用过硫酸铵(APS)的水溶液聚合是优选的方法聚合过程中自由基引发剂的用量取决于总单体浓度和所使用的单体的类型，并且可為总单体填充量的约0.2约5.0wt%,从而获得大于99%的总单体转化率在一种实施方式中，聚合反应在基本上没有氧的情况下进行通过一边搅拌一边施加真空，或者使用惰性气体例如氮气或氩气进行吹扫可将氧气从反应介质中除去。聚合反应可在惰性气体层下进行在一种实施方式中，氨基-官能化的基础聚合物可由式(I)表示其中R是氬或C,-Q烷基；R,和R2各自独立地为烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基团各自具有1~18个碳原子；Mc表示由至少一种任选的单体C(例如为(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸酯)形成的残基；n、m和p是式(I)的阳离子反应物中相应括號中的重复单元各自的摩尔分数；m+n+p=l,Y-表示阴离子(B)对基础聚合物进行官能化或接枝。通过使如上所述制备的含氨基基团的基础聚合物(I)与至少┅种反应性官能化合物(接枝剂和/或交联剂)(II)反应而对其进行官能化或改性。可以使用具有能够与基础聚合物中氨基官能团反应的基团的化匼物以赋予所用的接枝剂的性质或官能度。用于接枝或交联的合适反应性化合物包括环氧化合物、卣代烷基化合物、异氰酸酯化合物和含有活化烯属双键的化合物用于在非水体系中进行接枝或交联的合适反应性化合物也包括酰基卣和酐。在本发明的一种实施方式中所鼡的官能反应性化合物或接枝剂(II)是OH环氧化合物或卣代醇化合物，得到^^Fg形式的官能团Fg，该官能团FgOH含有连接基团(linkage),该连接基团将它的残基Fg连接到基础聚合物的氨基氮原子上。用于接枝的合适单官能环氧化合物的实例包括以下的缩水甘油基化合物单-(23-环氧)丙基醚-封端的聚二曱基矽氧烷、3-缩水甘油基氧基丙基三曱氧基硅烷(3匿glycidoxypropyltrimethoxysilane)、l画氧基-2，2,6,6,-四甲基-4-缩水甘油基氧基哌啶、缩水甘油基异丙基醚、缩水甘油基异丁基醚、缩水咁油基庚基醚、缩水甘油基2-曱基苯基醚、缩水甘油基十六烷基醚、缩水甘油基十六氟壬基醚、缩水甘油基4-壬基苯基醚、12-环氧十二烷、1,2-环氧十八烷、1,2-环氧-3-苯氧基丙烷、缩水甘油基三曱基氯化铵、缩水甘油基3-硝基苯磺酸酯等。多官能环氧化合物的实例包括乙二醇二缩水甘油醚(EGDE);②缩水甘油醚；12,3，4-双环氧丁烷；1,25,6-双环氧己烷；聚(丙二醇)二缩水甘油醚(PPGDE);1，4_丁二醇二缩水甘油醚、3-双(缩水甘油基氧基)曱基-12-丙二醇、双酚A②缩水甘油醚(BADGE)、聚(苯基缩水甘油醚-共聚-曱醛)、甘油丙氧基化物三-缩7^甘油醚(glycero1propoxylatetri-glycidylether)、N,N-二缩水甘油基_4-缩水甘油基氧基苯胺、三缩水甘油基异氰脲酸酯等。优选的环氧交联剂是双酚A二缩水甘油醚和乙二醇二缩水甘油醚当单官能环氧化合物与式(I，)的DAA共聚物反应时可得到官能化的阳离子聚合物，例如结构式(IV)的那些<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>其中R是氩、C广C3o烷基、C广C3o全氟烷基、l-1500个乙氧基单元、11500个丙氧基单元、11500混合的乙氧基-丙氧基单元(mixedethmixedethoxy-propoxyunits)m和n是相应括号中嘚重复单元的摩尔分数，其中(m+n)=1r是卜100的数。卣代醇形式的环氧化合物也可用作对氨基阳离子基础聚合物进行官能化的反应性化合物这些囮合物的实例包括3-氯-2-羟丙基-二曱基十二烷基氯化铵和3-氯-2-羟丙基-二曱基十八烷基氯化铵(Quab⑧342和Quab426,得自Degussa)。在式(IV)的官能化的阳离子聚合物中Fg，是来洎3-氯-2-羟丙基-二曱基十二烷基氯化铵或3-氯-2-羟丙基-二曱基十八烷基氯化铵的反应的残基卤代烷基化合物也可用作对基础氨基阳离子聚合物进荇官能化的反应性化合物。用于接枝的合适单-官能卣代烷基化合物的实例包括氯乙烷、溴乙烷、l-氯丙烷、l-氯丁烷、氯乙酸及其盐、二氯-取玳的氰尿酰氯(dichloride-substitutedcyanuricchloride)等优选的卣代烷基反应物是澳乙烷和氯乙烷，这是因为它们的成本低在式(Ia和Ib)的官能化的阳离子聚合物中，Fg可为卤代烷基囮合物的残基得到,W形式的官能团Fg，该官能团Fg含有将它的残基Fg连接到基础聚合物(I)的胺氮原子上的z、连接基团。卣代烷基化合物也可为单價的、全氟化的、烷基或烯基、直链的、支化的或环状的具有3-20个全氟化的碳原子的有机基团所述有机基团任选地被二价氧原子或硫原子所隔断，并具有碘端基所述的全氟烷基基团可为单一的全氟烷基，例如全氟丁基或全氟己基或这些基团的组合，例如C4F9-、C6F13-、C8F17-、C10F21-、C,2F25-和C,4F29-基团嘚组合全氟烷基碘化物CnF2n+，-I(n=414)可以以产品名ZONYLPFBI、ZONYLTELA-L和ZONYLTELA-N得自DuPont它们分别具有以下的平均调节聚合物分布(averagetelomerdistributions):ZONYLTELPFBI:04-99.5%最大值；ZONYLTELA画L:(^4=40/0最大^[，C650=±30/o,C829=±20/0,C1011=±2%,C12=4±l%Cw以上=2%最大值；ZONYLTELA-N:C6=6%max.，C850=±3%C1029=±2%，C12=11±1%,C!4以上=4%最大值全氟烷基乙基硪化物也可以以产品名ZONYLTELB-L，ZONYLTELB和ZONYLTELB-N得自DuPont它们分别具有以下的平均调节聚合物分布ZONYLTELB:04=40/0最大<直，C6=35=±30/0,C830=±30/o,C1017=±2%，C12=8±l%,C,4以上=6%最大值；ZONYLTELB-L:C4=4%最大值C650=±3%，C829=±2%,C1011=±2%,C12=4±l%,C,4以上=2%最大值；ZONYLTELB-N:<:6=6%最大<直C850=±3%，C1029=±2%C12=11±1%，C!4以上=4%最大值在一种实施方式中，本发明的官能化的阳离子聚合粅可通过以下方法合成首先使烯丙基缩水甘油醚或烯丙基卣化物与阳离子基础聚合物上的伯胺或仲胺反应从而引入至少一个烯丙基氧基，然后将Rp-碘化物与得到的烯丙基氧基团加成接着部分或完全脱去卣化氢。这类似于美国专利6,706,923中披露的反应顺序可使用与美国专利说明書5,585,517中所披露的将全氟烷基碘化物与烯丙醇加成的方法和条件类似的方法和条件将全氟烷基碘化物加到烯丙基氧基团上。在另一实施方式中也可通过以下方法将全氟烷基乙基碘化物与阳离子基础聚合物主链加成首先形成全氟烷基亚乙基中间体，然后将其加到聚合物主链上的胺基上如美国专利说明书6,365,676中所述。可用于对含有伯氨基或仲氨基的阳离子基础聚合物进行接枝或交联的二卣代烷基化合物的实例包括1,2-二氯乙烷、12-二溴乙烷、1，3-二氯丙烷、1,4-二氯丁烷、16-二氯己烷、1,10-二氯癸烷等。优选的二卣代烷基化合物是1,2-二溴乙烷和1,2-二氯乙烷也可使用三卣代化合物，例如氰尿酰氯和它的氯-取代的衍生物正如已知的，氰尿酰氯上每个囟素的置换是越来越困难的这可通过以下方法进行将②卣代三。秦基官能团引入到阳离子基础聚合物上接着进行反应引入另外的官能团。用于接枝或交联阳离子基础聚合物的其它二官能反應物的实例包括N,N'-亚曱基双丙烯酰胺(MBA)、NN'-亚乙基双丙烯酰胺、表氯醇、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯(diethyleneglycoldiacrylate)、聚(乙二醇)二丙烯酸酯、聚(丙②醇)二丙烯酸酯等。MBA是优选的交联剂根据反应物的投料配比()，可仅优先反应掉二官能反应物的一个官能团当用作阳离子基础聚合物的茭联剂时，常常仅使用较少的量(0.1~3wt-%)含有活化烯属双键的化合物也可用于通过迈克尔加成对含有伯氨基或仲氨基的阳离子基础聚合物进行接枝或交联。适合在迈克尔加成中使用的单官能化合物的实例包括(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酸的酯例如丙雄酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯(LA)、丙烯酸2-羟乙基酯(HEA),N-取代的(曱基)丙烯酰胺例如N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)。优选的化合物包括丙烯酸2-羟乙基酯N,N-②曱基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺。在前述的式(Ia和Ib)的官能化的阳离子聚合物中Fg可为来自含有活化烯属双键的至少一种化合物的反应的残基，其中所述化合物是丙烯酸酯化合物得到<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>形式的官能团Fg,该官能团Fg含有将它的残基Fg，连接到阳离子基础聚合物的氨基氮原子上的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>连接基團当所述的化合物是丙烯酰胺时，得到v<^,,形式的官能团Fg该官能团Fg含有将它的残基Fg'和Fg"基团连接到阳离子基础聚合物的氨基氮o原子上的^^N\—连接基团，其中所述的Fg'和Fg"基团是相同的或不同的当所述的化合物是丙烯腈或甲基丙烯腈时，得到^^N或"""Y^W形式的官能团Fg在一种实施方式中，将異氰酸酯化合物接枝到含有伯氨基或仲氨基的阳离子基础聚合物合适的异氰酸酯化合物的实例包括异氰酸烷基酯，例如异氰酸异丙酯異氰酸节基酯，异氰酸环己基酯异氰酸十二烷基酯以及其它单官能异氰酸酯，例如3-(三乙氧基曱硅烷基)丙基异氰酸酯曱基丙烯酸异氰基乙基酯(isocyanatoethylmethacrylate)等。二异氰酸酯化合物的实例包括异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)四亚曱基1，4-二异氰酸酯六亚曱基二异氰酸酯(HDI),曱苯二异氰酸脂(TDI)等，以及其Φ一个反应性基团由合适的阻隔剂(blockingagent)暂时保护的二异氰酸酯化合物优选的化合物包括TDI、HDI、IPDi等。酐化合物也可接枝到含有伯氨基或仲氨基的基础聚合物上用于反应物(II)的合适酐化合物的实例包括邻苯二曱酸酐、马来酸酐、琥珀酸酐、苯均四酸酐和四氢邻苯二曱酸肝、2-十二碳烯-1-基琥珀酸酐等。在一种实施方式中所述酐化合物为2-十二碳烯-l-基琥珀酸酐。所述反应性化合物的用量相对于基础聚合物中存在的每摩尔反應性胺按反应性化合物中存在的官能团计，为约0.02~约3.0mol优选0,2~1.0mol的官能团。反应性化合物与基础聚合物的当量比可根据最终聚合物的期望性质洏变化反应性化合物以在与基础聚合物中的氨基官能团完全反应之后有效地给予产物期望的性质的量使用。可将不止一种反应性化合物哃时或以任何顺序依序与基础聚合物反应可在含水介质中或在与步骤(a)中用于制备基础聚合物的相同的反应介质，例如油包水乳液中进行接枝反应该反应优选在pH为约7约11，优选7.59.5和温度为约(TC约IO(TC，优选20C80。C的含水介质中进行反应之前，反应介质中的基础聚合物的固体浓度基於基础聚合物的溶液可为lwt/。约60wt%优选10wt%~25wt%，基于基础聚合物的乳液或分散体优选为20~50wt%。在一种实施方式中所述反应性化合物是疏水的反应粅(II),其在水相中至少部分溶解，并接枝到聚合物主链的功能部分上从而形成具有阳离子和疏水基团的聚合物。当加入到聚合物中的疏水反應物(II)的量高于它在水中溶解度时如果提供足够的搅拌，则过量的部分可形成细滴形式的第二相在高反应pH(〉8)时，阳离子基础聚合物中的胺基没有被质子化并且可形成疏水区域，从而吸收用于接枝的疏水反应物(II)聚合物的疏水区域将随着疏水接枝的进行生长，加速疏水反應物(II)转移至反应位点疏7K反应物(II)的细滴将在全部转移至用于接枝的基础聚合物(I)的疏水区域之后，最终消失优选在非水溶液中接枝具有对基础阳离子聚合物中的氨基具有反应性并且与水的反应性也很强的官能团的反应物。在一种实施方式中在水溶液中制备阳离子基础聚合粅。然后可将基础聚合物的水溶液干燥以除去水并再溶解到非水溶剂中，以用于与对水敏感的反应性化合物(water-sensitivereactivecompounds),例如酰基卣和酐反应或者，可将非水溶剂加到含水基础聚合物的溶液中并通过共沸蒸馏除去水。和异氰酸酯由于异氰酸酯与伯氨基或仲氨基的反应比与水的反應快得多，所以也可使异氰酸酯化合物在含水介质中反应本发明的一种实施方式是硅氧烷改性的聚DADMAC/DAA共聚物，其具有式(V)的结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中R是具囿118个碳原子的烷基，优选为CtH9m和n是式(V)的聚合物中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数，r是0100的数*是端基，例如催化剂残基包含在式(IV)的陽离子共聚物中的硅氧烷官能团赋予疏水性，以对个人护理和其它应用中提供表面改性和期望的其它性质本发明的另一实施方式是具有接枝的抗氧化剂或吸收紫外线的官能团的聚DADMAC共聚物，例如以下部分结构(partialformulae)中所示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中m和n是式(Va)和(Vb)的聚合物中相应括号中的重复单元各自嘚摩尔分数*是端基，例如催化剂残基如上所示，当存在受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团时则必须也存在至少一种另外的不含受阻胺硝基氧、羟胺或羟铵盐基团的官能残基。本发明的聚合物的分子量(单位为原子质量单位(amu))不是关键的它可为1.0x103~5.0x107,例如1.0x104~5.0x106,尤其是2.0x105~2.0x106,其可为数均分子量或者重均分子量，并可通过任何通常可获得的方法例如光散射、凝胶渗透色镨、尺寸排阻色谱等测定该聚合物可以多种物理形式即溶液、分散体、悬浮液、颗粒、粉末、珠(bead)、块状(block)等存在。在液体形式例如溶液、分散体、悬浮液等的情况下液相可为含水的和/或非水的，唎如在大豆油、酯或矿物油中的分散体作为非水溶剂或分散介质的优选的烃包括萘酚石油溶剂(naphtholspirit)、得自Exxon的Escaid110、得自CondeaVista的LPA170和得自Penreco的Conosol200、芳香族化合粅/石蜡/萘的混合物。发现如上所述的本发明的官能化的阳离子聚合物在个人护理用组合物中尤其是在毛发和皮肤护理组合物中是非常有鼡的。这些组合物通常会包括至少一种化妆品功能剂其用量为有效地赋予个人护理用组合物期望的化妆品性质的量。本申请所用的术语"囮妆品功能剂"是指为了化妆品效果(cosmeticeffect)而施加到毛发或皮肤上的任何物质、化合物或组合物示例性的化妆品功能剂包括柔润剂、保湿剂、润滑剂、紫外光吸收剂、无日照晒黑剂(例如DHA)、抗氧化剂、自由基清除剂、防腐剂(preservatives)、颜料、染料色淀、染料、其它着色剂、美感增强剂(aestheticenhancer)例如聚矽氧烷和它们的各种衍生物、流变学改性剂、天然聚合物和它们的各种衍生物和共聚物(例如淀粉、纤维素聚合物、葡聚糖，和它们的衍生粅)、香料和香水、成膜剂(防水剂)、防腐剂(antiseptics)、杀真菌剂、杀菌剂和其它药物、溶剂、表面活性剂、天然或合成的聚合物其它调理剂和毛发萣型剂(hairfixative)。这种化妆品功能剂也包括矿物油、甘油、蜂蜡、羊毛脂、乙酰羊毛脂、硬脂酸、椋榈酸、鲸蜡醇、烯烃石黄酸钠盐(sodiumsaltsofolefinsulfonate),各种蛋白质和衍生物、聚合的糖(polymericsugar)、调理剂例如聚季铵和毛发定型剂例如聚(乙烯基吡咯烷酮)和乙烯基吡咯烷酮与其它单体的共聚物和聚乙烯基曱酰胺。囮妆品功能剂在个人护理用组合物中存在的量可为个人护理用组合物总重量的0.01~60wt%在一种实施方式中，本发明涉及个人护理用组合物其包括A)聚合的官能化的阳离子共聚物，其具有通过使(a)和(b)反应而获得的主链(a)0.l99.9wt%,优选20wt/。99wt/。的至少一种式(I)的阳离子反应物其中R是氢或d-C4烷基；R,和R2各洎独立地为烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基，或烷氧基烷基所述基团各自具有118个碳原子；Mc表示来自任选的单体(C)(例如为(曱基)丙烯酰胺或(曱基)丙烯酸酯)的残基；n、m和p是式(I)的阳离子反应物中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数，m+n+p=lY—表示阴离子，以及(b)0.199.9wt/。的至少一种反应性官能化合物(接枝剂)其可为疏水的或亲水的、阴离子的、阳离子的、两性离子的或非离子的，并且对式(I)聚合物的主链上的氨基具有反应性；B)至少一种化妆品功能剂和C)至少一种化妆品可接受的助剂。根据本发明的个人护理用组合物优选包括(A)基于组合物总重量的0.0115wt/。唎如0.510wt。/的至少一种水溶性官能化的阳离子聚合物，其通过使氨基改性的阳离子基础聚合物与至少一种能够与基础聚合物上的氨基反应的官能化合物反应获得的和(B)0.01~60wt%,例如l40wt。/o的至少一种化妆品功能剂和(C)余量为至少一种化妆品可接受的助剂。在一种个人护理用制品的实施方式Φ官能化的阳离子聚合物可由如上所定义的式Ia或Ib表示，其中R,和R2各自独立地为氢、烷基、羟烷基、羧基烷基、曱酰氨基烷基或烷氧基烷基，所述基团各自具有1~18个碳原子Mc表示来自任选的单体C的残基，y表示无机阴离子或有机阴离子Fg是用于接枝到阳离子氨基官能的基础聚合粅的至少一种官能反应物的残基，R3是氢、C,-C4烷基或Fg;m、n和p是式(Ia)或(Ib)的阳离子反应物中相应括号中的重复单元各自的摩尔分数*是端基，例如催化劑残基个人护理用组合物包括非常广泛的产品。合适的产品包括尤其是用于毛发处理的化妆品制剂例如香波、毛发调理剂形式的毛发洗涤剂，毛发护理产品如预处理制品、生发油(hairtonics)、毛发造型霜膏(stylingcream)和造型凝胶(stylinggels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂、强力护发处理(deepconditioningtreatment)、深入型头发处理剂；头發结构化制剂如用于烫发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制剂、直发或头发松散产品、液体头发定型制剂、头发泡沫、头发喷雾剂；漂发剂，洳过氧化氢溶液、漂白香波、漂白霜膏、漂白粉末、漂白糊剂或油；暂时、半长效或长效染发剂包含自氧化染料、或天然头发着色剂如指曱花染料或甘菊的制剂，和睫毛油它们也包括用后需冲洗干净的和留在皮肤上的皮肤护理品，例如软化增湿和抗铍霜、露和凝"交；防光制品(light-protectivepreparation)，例如晒黑露晒黑膏和油，防晒剂和预晒黑和无日照晒黑制品；治疗组合物例如抗-痤疮和抗-牛皮癣膏、凝胶和糊剂，以及皮膚着色产品例如唇膏、亮唇膏(lipgloss)、眼影膏、湿粉底、日霜或粉底、润面露、霜和散粉和粉饼形式的面部化妆品。个人护理用组合物可为许哆不同的产品形式例如香波、沐浴-和淋浴添加剂、毛发护理产品、蜡/脂肪组合物、液体和固体肥皂、露、凝胶、霜、软膏、或其它含水戓醇或水/醇溶液的形式。以上所列的个人护理用组合物可为非常广泛的物理表现形式例如液体制剂的形式，如水包油(o/w)乳液凝胶的形式油、霜、乳或露的形式，喷雾剂(使用推进剂气体的喷雾剂或泵送喷雾剂)或气溶胶形式泡沫形式，或糊剂形式量的选择取决于组合物的預期用途。正如熟练的配方设计师所共知的那样在个人护理用组合物中可选择各种表面活性剂体系。存在的表面活性剂的总量也将取决於预期的最终用途并可以高至60wt%。通常组合物将包括至少2wt。/的表面活性剂，例如2-60%,优选15-40%,最优选25-35%的表面活性剂当个人护理用组合物为水包油(0/W)乳液形式的液体制剂时，油组分存在的量优选为个人护理用组合物总重量的5~50wt-%更优选10~35wt-%。乳化剂的用量可为例如个人护理用组合物总重量的l~30wt%优选4~20wt%,尤其是510wt%。当配制成O/W乳液时乳化剂体系的量优选占油相的5%~20wt%。在O/W-制剂中油相(油组分)可选自以下物质组脂肪醇基于具有6-18、优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特醇(Guerbetalcohol),其包括鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、油醇、辛基十二烷醇，C12-C15醇的苯曱酸酯乙酰化羊毛脂醇等。脂肪酸酯矗链C6-C24脂肪酸与直链Q-C24醇的酯支化的Cs-d3羧酸与直链Q-C24脂肪醇的酯，直链CVC24脂肪酸与支化醇尤其是2-乙基己醇的酯羟基羧酸与直链或支化(VC22脂肪醇的酯，特别是苹果酸二辛酯直链和/或支化脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚物二醇或三聚物三醇)和/或格尔伯特醇的酯，如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、洋芜荽子酸(petroselinicacid)、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、二十碳-9-烯酸(gadoleicacid)、山嵛酸和芥酸及其工业级混合物(例如在天然脂肪和油的压力脱除(pressureremoval)中、在来自Roelen氧化合成的醛的还原中或在不饱和脂肪酸的二聚中得到)与醇如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇(palmoleylalcohol)、硬脂醇、异硬脂S孚、油醇、反油醇(elaidylalcohol)、洋芜荽子醇(petroselinylalcohol)、亚油西f、亚麻醇、桐醇(elaeostearylalcohol)、花生醇、二十碳-9-蹄醇(gadoleicacid)、山嵛醇、瓢儿菜醇(emcylalcohol)和巴惟醇(brassidylalcohol)及其工业级混合物(例如茬基于脂肪和油的工业级曱基酯或来自Roelen氧化合成的醛的高压氢化中得到以及作为不饱和脂肪醇二聚中的单体馏分得到)的酯。上述酯油的实唎是肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸芥酯(erucyloleate)、芥酸芥酯、辛酸鯨蜡硬脂基酯、棕榈酸鯨蜡酯、硬脂酸鯨蜡酯、油酸鯨蜡酯、山嵛酸鯨蜡酯、乙酸鯨蜡酯、肉豆蔻酸禸豆蔻酯、山嵛酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、庚酸硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯等可使用的另外油组分是二羧酸酯，例如26-萘二曱酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二正丁酯、己②酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯以及二醇酯，例如二油酸乙二醇酯、二异十三烷酸乙二醇酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、二异硬脂酸丙二醇酯、二壬酸丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯和二辛酸新戊二醇酯也可使用C6-C24脂肪醇和/或格尔伯特醇与饱和的和/或不饱和的芳族羧酸(尤其是苯甲酸)的酯、C2-C,2二羧酸与具有1~22个碳原子的直链的或支化的醇或具有210个碳原子和2~6个羟基的多元醇的酯。包括甘油酯和衍生物的天然或合荿的甘油三酯类也可使用通过与其他醇类反应而改性的基于C6-C18脂肪酸类的甘油二酯类或甘油三酯类(三(辛酸/癸酸)甘油酯麦芽甘油酯等)，聚甘油(聚甘油(n)基)的脂肪酸酯类如癸酸聚甘油(4)酯异硬脂酸聚甘油(2)酯等，或蓖麻油(RicinusCommunis)、氢化植物油、甜杏仁油、麦芽油(wheatgermoil)、芝麻油、氢化棉籽油、椰孓油、鳄梨油、玉米油、氢化蓖麻油、牛油树脂(sheabutter)、可可油、豆油、貂油(minkoil)、向日葵油、红花油、澳洲坚果油、橄揽油、氢化牛油、杏仁油、榛子油、琉璃苣油(boragooil)等蜡包括长链酸和醇的酯以及具有似蜡性质的化合物，如巴西棕榈蜡(CoperniciaCerifera)、蜂蜡(白蜡或黄蜡)、羊毛脂蜡、小烛树蜡(EuphorbiaCerifera)、地蜡、日本蜡、石蜡、微晶蜡、纯白地蜡、鯨蜡硬脂基酯蜡(cetearylesterswax)、合成蜂蜡等；以及亲水性蜡如鯨蜡硬脂醇或偏甘油酯。珠光堵(pearlescentwax):包括亚烷基二醇酯尤其是二硬脂酸乙二醇酯；脂肪酸链烷醇酰胺，尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯尤其是硬脂酸单甘油酯；多价的、未取代嘚或羟基取代的羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的长链酯；脂肪物质例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其总共具有至少24个碳原子尤其是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸具有12-22个碳原子的氧化烯与具有12-22個碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物，及其混合物烃油包括矿物油(轻质或重质)，凡士林(黄凡士林或白凡士林)微晶蜡，链烷化合物和异构链烷化合物氢化的异构链烷分子如聚癸烯和聚丁烯，氢化聚异丁烯角鲨烷，异十六烷异十二烷以及其他来自植物和动物界的其他化合物。硅酮或硅氧烷类(有机取代的聚硅氧烷)包括二甲聚硅氧烷曱基苯基聚硅氧烷，环状硅酮以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、苷-和/或烷基改性的硅酮化合物，其在室温时可以呈液体或树脂形式；线性聚硅氧烷二曱聚硅氧烷，例洳DowCorning200流体MirasilDM(Rhodia);二曱聚硅氧烷醇；环状硅酮流体；环五硅氧烷类(cyclopentasiloxanes)挥发物，例如DowCorning345流体、8111^01^@等级、Abf等级；苯基三曱基聚硅氧烷Dowcorning556流体。同样合适的是二曱基硅油其是具有平均链长200-300个二曱基硅氧烷单元的二曱聚硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物。Todd等人对合适的挥发性硅油的详细研究可以另外茬Cosm.Toil.9127(1976)中找到。氟化的或全氟化的油包括全氟己烷、二曱基环己烷、乙基环戊烷(Flutec⑧等级)、聚全氟代曱基异丙基醚(Fomblir^等级)乳化剂可以将任何常鼡的乳化剂用于个人护理用组合物中。乳化剂体系例如可以包含欲酸(carboxylicacid)及其盐例如C8-C24,优选C,4-C20饱和或不饱和脂肪酸的盐Cs-C22伯或仲烷基磺酸盐，烷基咁油磺酸盐已公开的英国专利1,082,179中所述的磺化的多羧酸，链烷烃磺酸盐(pamffinsulfonate),N-酰基、N'-烷基牛磺酸盐烷基磷酸盐，羟乙基磺酸盐(isethionate),烷基琥珀酰胺酸鹽(alkylsuccinamate)烷基磺基琥珀酸酯[盐]，磺基琥珀酸一酯或磺基琥珀酸二酯N-酰基肌氨酸盐，烷基葡糖苷硫酸盐(alkylglycosidesulfate),聚乙氧基羧酸盐阳离子为碱金属(钠、鉀、锂)，未取代的或取代的铵残基(曱基铵、二曱基铵、三曱基铵、四曱基铵、二甲基哌啶鑰等)或烷醇胺的衍生物(一乙醇胺二乙醇胺，三乙醇胺等)；槐糖脂(sophorolipids),例如酸或内酯形式的那些衍生自17-羟基十八碳烯酸，以及鞘脂类和糖脂类例如WO96/37192中披露的那些；钠、钾和铵的碱性皂；釣或镁的金属皂；有机基皂，例如月桂酸棕榈酸，硬脂酸和油酸等烷基磷酸盐或磷酸酯酸式磷酸盐，磷酸二乙醇胺鯨蜡基磷酸钾；其它阴离子表面活性剂的实例包括下式的烷基酯硫酸盐，R100-CH(SO3M)~COOR200,其中RU)0是C8-C20,优选Curd6烷基R2。o是d-C,6优选C「C3烷基，M是碱金属阳离子(钠、钾、锂)取代的或未取代的铵(曱基铵、二曱基铵、三曱基铵、四曱基铵、二曱基哌啶鐵等)或烷醇胺的衍生物(单乙醇胺，二乙醇胺三乙醇胺等)；式R3ooOS03M的烷基磺酸鹽，其中R3oo是Cs-C24优选(:10-(:18烷基或羟基烷基，M是氢原子或如上所定义的阳离子和它们的氧化乙烯(EO)和/或氧化丙烯(PO)衍生物，其平均具有0.530优选0.5-10个EO和/或PO單元；下式的烷基酰胺辟u酸盐，R4ooCONHR500OS03M,其中R400是C2-C22优选C6-C20烷基，R500是C2-C3烷基M是氢原子或如上所定义的阳离子，以及它们的氧化乙烯(EO)和/或氧化丙烯(PO)衍生物其平均具有0.560个EO和/或PO单元。本发明的组合物可含有非离子表面活性剂可使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是用平均120mol环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的Q-C2o脂肪醇更加尤其是用平均l-10mol环氧乙烷/摩尔醇进行乙氧基化的Qo-d5脂肪伯醇和脂肪仲醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多糖苦甘油单醚，和多羟基酰胺(葡糖酰胺)这种非离子表面活性剂的一些特定实例包括聚氧化烯的烷基苯酚(即聚氧囮乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯)，其烷基取代基具有6~12个碳原子并含有5~25个氧化烯单元(alkoxylenatedunits);实例有Rohm&HaasCo.销售的TRITONX-45、X-114、X-100和X-102,和由Rhodia制造的IGEPALNP2至NP17;含有125个氧化烯(氧囮乙烯、氧化丙烯)单元的CVC22聚氧化烯的脂肪醇；实例包括Dow销售的TERGITOL15-S-9、TERGITOL24-L-6NMW;NEODOL45-9、ShellChemicalCo.销售的NEODOL23-65、NEODOL45-7和NEODOL45-4;Procter&GambleCo.销售的KYROEOB,由ICI制造的SYNPERONICA3至A9，由Rhodia制造的RHODASURFIT、DB和B;分子量在2000~10,000的数量级的，甴环氧乙烷或环氧丙烷与丙二醇和/或乙二醇的缩合得到的产品例如BASF销售的PLURONIC产品；环氧乙烷和/或环氧丙烷与乙二胺的缩合得到的产品，例洳BASF销售的TETRONIC产品;含有5~25个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元的C8-C18乙氧基和/或丙氧基脂肪酸；含有5-30个氧化乙烯单元的Cs-C2o脂肪酰胺；含有530个氧化乙烯单元的乙氧基化的胺；含有1~50,优选1~25,尤其是220个氧化烯(优选氧化乙烯)单元的烷氧基化的酰氨基胺(amidoamine);氧化胺例如Curd8烷基二曱基胺的氧化物、Cg-C22烷氧基乙基二羟基乙胺的氧化物；烷氧基化的萜烯烃，例如乙氧基化的和/或丙氧基化的a-或(3-蒎烯其含有l-30个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元；通过葡萄糖与脂肪伯醇的缩合(例如借助于酸催化作用)可获得的烷基多糖芬，例如美国专利说明书3,598,865和4,565,647以及EP-A-132043和EP-A-132046中的那些其具有C4-C20，优选C8-C18烷基和每摩尔烷基多糖苦(APG)的葡萄糖单元平均数为0.5~3的数量级优选为1.11.8的数量级，尤其是具有C8-C14烷基和每摩尔的葡萄糖单元平均为1.4具有(:12《14烷基和每摩尔的葡萄糖单元平均為1.4，具有CVd4烷基和每摩尔的葡萄糖单元平均为1.5或具有CVC,烷基和每摩尔的葡萄糖单元平均为1.6的那些，其由Henkel分别以名称GLUCOPON600EC,GLUCOPON600CSUP,GLUCOPON650EC和GLUCOPON225CSUP销售；优选的是非离孓表面活性剂的总浓度为0wt%~30wt%,优选lwt%~25wt%，最优选2wt%~15wt%长链-烷基阳离子表面活性剂。这种类型的阳离子表面活性剂包括通式R,oR2oR3()R4()N"X-的季铵盐其中R基团是长烃鏈或短烃链；尤其是烷基，羟基烷基或乙氧基化的烷基X是抗衡离子(例如，其中Rm是Cs-C22烷基优选Q-Cu)或d2-CM烷基，R2Q是曱基R30和R40(它们可为相同的或不同嘚)是曱基或羟基乙基)；和阳离子酯(例如，胆i威酯)也有用的是乙氧基化的羧酸或聚乙二醇酯(PEG-n丙烯酸酯)，具有8~22个碳原子的直链脂肪醇其由2~30mol環氧乙烷和/或0~5mol环氧丙烷与具有12~22个碳原子的脂肪酸和烷基中具有8~15个碳原子的烷基苯酚所支化；脂肪醇聚二醇醚，例如月桂基聚氧乙烯(n)醚、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯(n)醚、硬脂基聚氧乙烯(n)醚和油基聚氧乙烯(n)醚；脂肪酸聚二醇醚例如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸酯；单酸甘油酯和多元醇酯；l-30mo1环氧乙烷与多元醇的加成产物的C,2-C22脂肪酸单酯和二酯；脂肪酸与聚甘油酯如单硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸二异硬脂酰基聚甘油(3)酯、二异硬脂酸聚甘油(3)酯、二异硬脂酸三甘油酯、倍半异硬脂酸聚甘油(2)酯或聚甘油基二聚体化物(polyglyceryldimerates)。来自多个上述物质种类的化合物的混合物也是适匼的脂肪酸聚二元醇酯如单硬脂酸二甘醇酯，脂肪酸与聚乙二醇酯；脂肪酸与嚴糖酯如蔗糖酯(sucroesters)甘油与蔗糖酯如蔗糖甘油酯。山梨糖醇囷脱水山梨糖醇具有6-22个碳原子的饱和的和不饱和的脂肪酸和环氧乙烷加成产物的脱水山梨糖醇单酯和二酯；聚山梨酸酯-n系列脱水山梨糖醇酯如倍半异硬脂酸脱水山梨糖醇酯，PEG-(6)-异硬脂酸脱水山梨糖醇酯PEG-(10)-月桂酸脱水山梨糖醇酯，PEG-17-二油酸脱水山梨糖醇酯葡萄糖衍生物Cs-C22烷基单苷囷低聚苷以及乙氧基化类似物其中葡萄糖优选作为糖组分；OAV乳化剂，例如曱基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯(methylgluceth-20sesquistearate),硬脂酸脱水山梨糖醇酉旨/蔗糖椰油酸酯曱基葡萄糖倍半硬脂酸酯，鯨蜡硬脂醇/鯨蜡硬脂葡糖苷；以及W/0乳化剂如曱基葡萄糖二油酸酯/曱基葡萄糖异硬脂酸酯硫酸S旨(盐)和磺化衍生物二烷基磺基琥珀酸酯(例如DOSS，琥珀酸二辛酯)烷基月桂基磺酸酯，直链磺化的石蜡磺化四聚丙烯磺酸酯(sulfonatedtetraproplynesulfonate)，月桂基碌b酸钠月桂基石克酸铵和月桂基乙醇胺(ammoniumandethanolaminelaurylsulfate),月桂基醚硫酸盐，月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠乙酰基羟乙基磺酸盐(acylisothionate)，烷醇酰胺硫酸盐牛磺酸盐(taurines),甲基牛磺酸盐，咪唑^e克酸盐；胺书f生物包括胺盐乙氧基化胺，例如氧化物胺具有含杂环的链的胺，如烷基咪峻啉吡咬衍生物，异唾啉(isoquinoteines),鲸蜡基他定鐺氯化物，鯨蜡基吡啶鎗溴化物季铵化合物如鯨蜡基三曱基溴化铵，硬脂基烷铵(stearylalkonium);酰胺衍生物链烷醇酰胺如酰胺DEA乙氧基化酰胺洳PEG-n酰胺，oxydeamide;聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物二曱聚硅氧烷共聚醇，硅酮聚环氧乙烷共聚物和硅酮二醇共聚物；丙氧基化的或POE-n醚(Meroxapols),Polaxamers或聚(氧囮乙烯)m-嵌段-聚(氧化丙烯V嵌段(氧化乙烯共聚物)；两性离子表面活性剂其分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸根和/或磺酸根。特别適合的两性离子表面活性剂包括所谓的甜菜碱如N-烷基-N，N-二曱基铵甘氨酸盐例如椰油烷基二曱基铵甘氨酸盐，N-酰基氨基丙基-N,N-二曱基铵甘氨酸盐例如椰油酰氨基丙基二曱基铵甘氨酸盐和2-烷基-3-羧基曱基-3-羟基乙基咪唑啉，其各自在烷基或酰基中具有8-18个碳原子以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基曱基甘氨酸盐，N-烷基甜菜碱N-烷基氨基甜菜碱；烷基咪唑啉，烷基肽(alkylopeptides)和脂氨基酸(lipoaminoacides);自乳化的基质(self-emulsifyingbases)(参见K.F.DePolo—AShortTextbookOfCosmetology,第8章表8-7,第250-251页)；非离子基质(non-ionicbases)如PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)异硬脂酸聚甘油(2)酯[Apifac]，硬脂酸甘油酉旨(和)PEG-100硬脂酸酯[Arlacel165],PEG-5硬脂酸甘油酯[Arlatone983S]，油酸脱水山梨糖醇酯(和)蓖麻醇酸聚甘油(3)酯[Arlacel1689],硬脂酸脱水山梨糖醇酯和椰油酸蔗糖酯[arlatone2121]硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯(23)醚[Cerasynth945]，鯨蜡硬脂醇和鯨蜡基聚氧乙烯(20)醚[Cetomacrogo1Wax],鲸蜡硬脂醇和聚山梨醇酯60囷PEG-150和硬脂酸酯-20[PolawaxGP200,PolawaxNF],鲸蜡硬脂醇和鯨蜡硬脂基聚葡糖苷[EmulgadePL1618]鯨蜡硬脂醇和鯨蜡硬脂基聚氧乙烯(20)醚[EmulgadeIOOONI，Cosmowax]鯨蜡硬脂醇和PEG-40蓖麻油[EmulgadeFSpecial],鲸蜡硬脂醇和PEG-40蓖麻油和鯨蠟硬脂基硫酸钠[EmulgadeF],硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[EmulgatorE2155],鲸蜡硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚和硬脂基聚氧乙烯(10)醚[EmulsifyingwaxU.S.N.F.]，硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot64]丙二醇鲸蜡基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[HetesterPCS]，丙二醇异鲸蜡基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[HetesterPHA],鲸蜡硬脂醇和鲸蜡基聚氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbrito1WaxN21],PEG-6硬脂酸酯囷PEG-32硬脂酸酯[Tefose1500]PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡基聚氧乙烯(20)醚和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2000],PEG-6硬脂酸酯和鲸蜡基聚氧乙烯(20)醚和硬脂酸甘油酯和硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose2561]，硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯(20)醚[TeginacidH,C,X];阴离子碱性基质(anionicalkalinebases)如自乳化型硬脂酸聚乙二醇(2)酯(PEG画2steamteSE),自乳化型硬脂酸甘油酯(glycerylstearateSE)[Monelgine,CutinaKD]和丙二醇硬脂酸酯[TeginP];阴离子酸性基質(cationicacidbases),例如鯨蜡硬脂醇和鯨蜡硬脂基硫酸钠[LanetteNCutinaLE，CrodacolGP],鲸蜡石更脂醇和月桂基石克酸钠[LanetteW]三(羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚)磷酸盐和硬脂酸乙二醇酯和硬脂酸聚乙二醇(2)酯[Sedefos75]，硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸钠[TeginacidSpecial],和；阳离子酸性基质(cationicacidbases)如鯨蜡硬脂醇和溴化鲸蜡基三曱铵助剂和'添加剂个人护理用组合物，例如霜凝胶，露醇和水/醇溶液，乳液蜡/脂肪组合物或软膏，可以另外包含温和表面活性剂、超富脂剂、稠度调节剂、另外的增稠剂、聚匼物、稳定剂、生物活性成分、除臭活性成分、抗头皮屑剂、成膜剂、溶胀剂、紫外光防护剂、抗氧化剂、水溶助剂(hydrotropicagent)、防腐剂、驱虫剂、增容剂、芳香油、着色剂、抑菌剂等作为进一步的助剂和添加剂助剂和添加剂在个人护理用组合物中存在的量可任选地为例如基于个人護理用组合物总重量的0.1~25wt%。超富脂剂(super-fattingagents):适于用作超富脂剂的物质包括例如羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或丙烯酸酯化羊毛脂和卵磷脂衍生粅，多元醇脂肪酸酯单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者同时充当泡沫稳定剂表面活性剂适合的温和表面活性剂，也就是说特别好地為毛发所接受的表面活性剂其实例包括脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、单烷基和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酰胺、脂肪酸谷氨酸盐、a-烯烃磺酸盐、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱囷/或蛋白质脂肪酸缩合产物，后者优选基于小麦蛋白质稠度调节剂/另外的增稠剂和流变学改性剂另外的增稠剂和流变学改性剂包括二氧囮硅，硅酸镁硅酸铝，多糖或其衍生物如透明质酸、黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐、角叉菜胶(carraghenan)、胶凝糖(gellan)、果胶或改性纤维素如羟基纖维素、羟丙基曱基纤维素。此外聚丙烯酸酯或网状丙烯酸(reticulatedacrylicacid)的均聚物和聚丙烯酰胺例如Carbopo系歹'j(例如Carbopol类型980、981、1382、ETD2001、ETD2020、UltrezlO;INCI:卡波姆(Carbomer))或CibaSalcare系列，如SalcareSCIO、SalcareSC11和SalcareSCSuper7(丙烯酰胺与二烯丙基二曱基氯化铵(DADMAC)的所有共聚物)SalcareSC30(DADMAC均聚物)，SalcareSC80(硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)SalcareSC81(丙烯酸酯共聚物)，CibaSalcare系列的液体分散体聚合物其为疏水的载体介质中的一系列微粒状基于丙烯酸类的聚合物增稠剂，包括SalcareSC91(丙烯酸钠共聚物/PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚/矿物油)SalcareSC92(聚季铵32/矿物油)，SalcareSC95(矿物油中的聚季铵37与PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚)和SalcareSC96(在二辛酸丙二醇酉旨/二癸酸丙二醇酯中的聚季铵37与PPG-l十三烷基聚氧乙烯(6)醚)；Sepigel305(聚丙烯酰胺/月桂基聚氧乙烯(7)醚)SimulgelNS和SimulgelEG(丙烯酸羟基乙酯/丙烯酰基二曱基牛磺酸钠共聚物)，Stabilen30(丙烯酸酉旨/异癸酸乙烯基酯交联聚合物)Pemulei^TR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C1(rC30烷基酯交联聚合物)，Luvige产EM(丙烯酸钠共聚物)Aculyr^2S(丙烯酸酯/山嵛醇聚氧乙烯(25)醚曱基丙烯酸酯共聚物)等。聚合物适合的阳离子聚合物包括例如阳离子纤維素衍生物如可以名称PolymerJR400⑧从Amerchol得到的季铵化羟曱基纤维素，阳离子淀粉丙烯酰胺，季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物例如Luviquat(BASF),聚二醇和胺的缩合产物，季铵化胶原多肽如月桂基二曱基铵羟基丙基水解胶原(Lamequat),季铵化小麦多肽，聚乙烯亚胺阳离子硅酮聚合物，如酰氨基甲基聚硅氧烷己二酸和二曱基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretii^/Clariant),丙烯酸与二曱基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat⑧550/Chemviron),聚氨基聚酰胺，如在FR-A-2252840中描述的及其交联水溶性聚合物，阳离子壳多糖衍生物如季铵化的壳聚糖，其任选地作为微晶分布；二卣代烷如二溴丁烷与双二烷基胺的縮合产物例如双二甲基氨基-l,3-丙烷，阳离子瓜尔胶如来自Celanese的JaguarC-17、JaguarC陽16，季铵盐聚合物如来自Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-l、MirapolAZ-1。至于阴离子、两性离子、两性和非离孓聚合物例如考虑乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的聚丙烯酸和用多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰氨基丙基-三曱基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰氨基丙基三曱基氯化馁/丙烯酰胺共聚物(CibaSalcareSC60)、辛基丙烯酰胺/曱基丙烯酸曱酉旨/曱基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/曱基丙烯酸2-羟基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物以及任选衍生嘚纤维素醚和硅酮。此外可以使用在EP1093796(第3-8页第17-68段)中所述的聚合物。生物活性成分生物活性成分应理解为包括例如维生素E、醋酸维生素E、棕櫚酸维生素E、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、没药醇(bisabolol)、尿嚢素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、假神经酰胺、精油、植物提取物和维生素复合物除臭活性成分用于皮肤护理的除臭活性成分包括，例如止汗剂如氯化铝水合物(参见J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))例如可以Clariant的商标Locron⑧购得嘚一种对应于式Al2(OH)5Clx2.5H20的氯化铝水合物，其使用是特别优选的(参见J.Pharm.Pharmacol.26531(1975》。除了氯水合物(chlorohydrate)以外也可以使用羟基乙酸铝和铝/锆的酸式盐。酯酶抑制劑可以作为其他除臭活性成分加入所述抑制剂优选是柠檬酸三烷基酯，如柠檬酸三曱酯、柠檬酸三丙酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三丁酯以及特别是柠檬酸三乙酯(HydagenCATHenkelKGaA，Dtisseldorf/GER),其抑制酶活性以及因此减少气味形成考虑作为酯酶抑制剂的其他物质是甾醇硫酸盐(酯)或磷酸盐(酯)，例如羴毛甾醇、胆固醇、菜油甾醇(campesterol)、豆甾醇(stigmasterol)和谷甾醇(sitosterol)的硫酸盐或磷酸盐二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯以及羟基羧酸及其酯例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影响微生粅菌群和杀死汗分解细菌或抑制其生长的抗菌活性成分同样可以存在于所述制剂中其实例包括壳聚糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸洗必太(chlorhexidinegluconate)。5-氯-2-(24-二氯苯氧基)-苯酚(IrgasanDP300，CibaSpecialtyChemicalsCorp.)也已经i正实特别有效抗头皮屑剂抗头皮屑剂包括例如苯咪丁酮(climbazole)，羟曱辛吡酮(octopirox)和巯氧p比口定《辛(zincpyrithione)常规成膜剂包括唎如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙蹄基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高比例丙烯酸的季铵化纤维素衍苼物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐以及类似化合物。抗氧化剂个人护理产品可任选地含有一种或多种抗氧化剂可使用任何普通的抗氧化剂。这种抗氧化剂的典型例子是44，-二-ot-枯基-二苯基胺、单-和二烷基化的叔丁基/叔辛基-二苯基胺、正十八烷基3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、四(二丁基)季戊四醇-4-羟基氢化肉桂酸酯(tetradibutyl-pentaerythrityl画4-hydroxyhydrocinnatmate)、達斤戊丈克四基四(3,5隱二-4又丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、二正十八烷基35-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，13,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基千基)异氰尿酸酯、硫代二亚乙基双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、1，35-三曱基-2,4,6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、36-二氧杂八亚曱基双(3-曱基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、2，6-二-叔丁基-对曱基苯酚、2,2'-亚乙基-双(46-二-叔丁基苯酚)、1,3，5-三(2,6-二曱基-4-叔丁基-3-羟基节基)异氰尿酸酯、11，3-彡(2-曱基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)丁烷、13,5-三[2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]异氰尿酸酯、3，5-二-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)三曱苯酚、六亚曱基双(3,5-二-叔丁基-4-羥基氢化肉桂酸酯)、l-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-35-二(辛基硫代)-均三。秦、N,N'-六亚曱基-双(35-二-叔丁基-4-轻基氢化肉桂酰胺)、双(乙基3，5-二-叔丁基_4-羟基爷基膦酸)钙、亚乙基双[33-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、3,5-二-叔丁基-4-羟基节基巯基乙酸辛酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)-肼，NN'-双[2-(3，5-二-叔丁基-4-羟基氫化肉桂酰氧基)-乙基]草酰胺和由二(氢化牛脂)胺(di(hydrogenatedtallow)amine)通过直接氧化制备的N,N-二烷基羟基胺，和苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠(Cibafast⑧HCibaSpecialtyChemicalsCorp.).。其它合适的抗氧囮剂是氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)以及它们的衍生物；咪唑(例如咪唑丙烯酸(urocanineacid))及其衍生物；肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)；类胡萝卜素，胡萝卜素烯类(例如a-胡萝卜素、p-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物；绿原酸及其衍生物；硫辛酸(liponicacid)及其衍生物(唎如二氪硫辛酸)；金硫葡萄糖(aurothioglycose),丙基辟u尿嘧定及其它p塞吩类石克醇(例如石克氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、曱基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕榈酰基、油基、亚油基(linoleyl)、胆甾醇基和甘油基酯)及其盐；硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂基酯硫代二丙酸及其衍生物(目旨、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐)；以及磺基亚胺(Sulfoximine)化合物(如丁硫氨酸石黄基肟(buthioninesulfoximine)、高半胱氨酸磺基肟(homocystdnesulfoximine)、"T^Fbl^;双(buthioninesulfone)、i誦、*画、硫氨酸磺基肟(penta-，hexa-heptathioninsulfoximine));还有(金属)螯合剂(例如羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)，a-羟酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)腐殖酸，胆汁酸胆汁提取物，胆红素胆绿素，EDTAEGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(例如亚麻酸、亚油酸、油酸)叶酸及其衍生粅，泛醌和泛醇以及它们的衍生物维生素C及其衍生物(例如抗坏血酰棕榈酸酯、抗坏血酸基磷酸镁、抗坏血酸基醋酸酯)，生育酚及其衍生粅(例如醋酸维生素E)、维生素A及其衍生物(例如棕榈酸维生素A)以及苯曱酸松酯的安息香树脂芸香亭酸及其衍生物，a-糖基芸香苷阿魏酸，亚糠基葡糖醇肌肽，丁基苯曱醇丁基羟基苯曱醚，去曱二氢愈创木酸三羟基丁酰苯，尿酸及其衍生物甘露糖及其衍生物，超氧物歧囮酶N-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰]对氨基苯磺酸(及其盐例如其二钠盐)，锌及其衍生物(例如ZnO、ZnS04)、硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒)、均二苯乙烯(stilbene)及其衍生物(例如均二苯乙烯氧化物、反式二苯乙烯氧化物)以及所述活性剂适合于本发明的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)此外还可提及HALS("受阻胺光稳定剂")化合物。抗氧化剂存在的量通常为个人护理产品总重量的0.001wt/。至25wt%,优选0.01wt/o至3wt%。水溶助剂为了提高组合物的流动性质也可以采用水溶助剂，例如乙氧基化或非乙氧基化碳原子数较少的一元醇、二元醇或多元醇或者其醚(如乙醇、异丙醇、12-二丙烷二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单曱基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二甘醇单曱基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚以及类似产品)。为此考虑到的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少2个羟基所述多元醇也可以含有其他官能团，尤其是氨基和/或可以由氮改性。典型实例如下甘油亚烷基二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100-1000amu的聚乙二醇；具有1.5-10的本征缩合度(intrinsicdegreeofcondensation)的工业级低聚甘油混合物例如具有40-50重量°/。二甘油含量的工业级二甘油混合物；羟甲基化合物例如尤其是三羟曱基乙烷、三羟曱基丙烷、三雍曱基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低级烷基-葡糖苷，尤其是在烷基部分中具有1-8个碳原子的那些例如曱基葡糖苷和丁基葡糖苷；具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；具有5-12个碳原子的糖例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，洳葡糖胺；二醇胺如二乙醇胺或2-氨基-l，3-丙二醇防腐剂和抑菌剂合适的防腐剂包括例如对羟基苯曱酸曱酯、对羟基苯曱酸乙酯、对羟基苯曱酸丙酯、对羟基苯曱酸丁酯，末扎氯铵2-溴-2-硝基丙烷-l，3-二醇脱氢乙酸，二偶氮烷基脲(DiazolidinylUrea)2-二氯-千醇，二曱基二羟甲基乙内酰脲甲醛溶液，曱基二溴戊二腈(Methyldibromoglutanitrile),苯氧基乙醇羟曱基甘氨酸钠，咪唑烷基脲(ImidazolidinylUrea)和三氯生(Triclosan)以及列于以下参考文献中的其他物质类别K.:F.DePolo-AShortTextbookOfCosmetology,第7章，表7画2、7-3、7-4和7-5第210-219页。抑菌剂抑菌剂的典型实例是对革兰氏阳性细菌具有特定作用的防腐剂如2,4,4，-三氯-2-羟基二苯基醚(CibaIRGASANDP300),洗必太(l，6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3,4,4-三氯N-碳酰苯胺)。多种芳族化合物和醚油也具有抗微生物性能典型实例是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和百里酚。关注的天然除臭剂是存在于莱檬花油中的辟烯醇金合欢醇(37，1卜三曱基-26，10-十二烷三烯-1-醇(3,7,1l-trimethy1-2,6,10-dodecatrien-l-ol))甘油单月桂酸酯也被证实为一种抑菌劑。存在的其它抑菌剂的量通常是所述制剂的固体含量的0.1-2重量％芳香油作为芳香油，可以提及天然和/或合成的芳族物质的混合物天然芳族物质例如是下列物质的提取物花(百合(lilies)、熏衣草(lavender)、玫瑰(roses)、茉莉(jasmine)、橙花(neroli)、夷兰(ylang隱ylang))、茎和叶(天竺葵(geranium)、乡录叶刺蔬草(patchouli)、才登叶(petitgrain))、果实(茴芽(aniseed)、胡荽(coriander)、藏茴香(caraway)、-桧柏(juniper))、果实皮(香4宁檬(bergamot)、柠檬(lemons)、橙子(oranges))、才艮(肉豆蔻(mace)、当归(angelica)、芽菜(celery)、小豆蔻(cardamom)、木香(costus)、秀尾才艮(iris)、菖蒲(calmus))、木材(松木(pinewood)、擅木(sandalwood)、愈创木(guaiacumwood)、杉木(cedarwood)、玫瑰木(rosewood))、草本和禾草(龙蒿(tarragon)、香茅(lemongrass)、鼠尾草(sage)、百里香(thyme))、针叶和细枝(云杉(spruce)、+〉树(pine)、欧洲赤松(Scotspine)、高山陆均松(mountainpine))、树脂和香脂(古篷香脂(galbanum)、榄馫月旨(elemi)、安息香(benzoin)、没药树脂(myrrh)、乳香(olibanum)、合家欢(opoponax))。也可以考虑动物原料如灵猫香和海狸香。典型的合成芳族物质例如是酯、醚、醛、酮、醇戓烃类产物酯类的芳族物质化合物例如是乙酸千基酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对-叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二曱基千基曱酯、乙酸苯基乙酯、苯曱酸里哪酯、曱酸苄基酯、甘氨酸乙基曱基苯基酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯(styrallylpropionate)和水杨酸千基酯。所述醚例洳包括卡基乙基醚；所述醛例如包括具有8-18个烃原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛(citronellyloxyacetaldehyde)、仙客来趁(cyclamenaldehyde)、轻基香茅醛(hydroxycitronellal)、玲兰醛(lilial)和波旁醛(bourgeonal);所述酮例如包括紫罗兰酮、异曱基紫罗兰酮和曱基雪松酮(methylcedrylketone);所述醇例如包括茴香脑(anethol)、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯基乙基醇和辟品醇(terpinol);以及所述烃主要包括薛烯和香脂然而，优选使用共同产生有吸引人的香味的多种芳族物质的混合物主要用作芳香組分的相对低挥发性的醚油也适于作为芳香油，如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、±奪花油、肉桂叶油、莱檬花油(limeblossomoil)、刺柏油、香根草油、乳香油、古篷香脂油、金莲花油和杂熏衣草油优选使用单独或相互混合的香柠檬油、二氢月桂烯醇、玲兰醛、新玲兰醛(lyral)、香茅醇、苯基乙基醇、己基肉桂醛、香叶醇、爷基丙酮、仙客来醛、里哪醇、曱氧基曱基环十二基醚(boisambrene)forte、龙涎吹喃(ambroxan)、。引口呆、二氬茉莉酮酸曱酯、sandelice、柠檬油、红橘油、橙油、乙醇酸烯丙基戊基酯、cyclovertal、杂熏衣草油、肉豆蔻酒洋苏叶油、突厥酮、波旁酒天竺葵油、水杨酸环己基酯、曱基柏木酮优级(vertofixcoeur)、iso-E-Super、FixolideNP、合成橡苔(evemyl)、曱基紫罗兰酮y、苯基乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、romillat、irotyl和floramat着色剂可寸吏用侈'H口出版物"KosmetischeFarbemittel"oftheFarbstoffkommissionderDeutschenForschungsgemeinschaft，VerlagChemieWeinheim，1984第81臸106页和其它国家的类似出版物如美国的CTFA和FDA中所编辑的任何适合和容许用于化妆品目的的物质。通常使用的着色剂的浓度为总混合物的0.001wt/。臸0.1wt%其他助剂个人护理用组合物另外可以包含作为助剂的消泡剂如硅氧烷，结构化剂(structurants)如马来酸增溶剂如乙二醇、丙二醇、甘油或二甘醇，遮光剂如胶乳、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物络合剂(complexingagent)如EDTA、NTA、丙氨酸二乙酸(alaninediaceticacid)或磷酸，推进剂如丙烷/丁烷混合物、氟碳化合物、N20、曱醚、C02、N2或空气作为氧化染料前体的所谓偶联剂和显影剂組分，还原剂如硫代乙醇酸及其衍生物、硫羟乳酸、半胱胺、硫代苹果酸或巯基乙烷磺酸或氧化剂如过氧化氢、溴酸钾或溴酸钠。对于皮肤护理可考虑驱虫剂例如N,N-二乙基-间-曱苯酰胺，12-戊二醇或驱虫剂3535。紫外光吸收劑在化妆品中使用紫外光吸收剂(UV吸收剂)以保护产品不受紫外光引起的化学或物理变质防晒剂是OTC药物成分，其保护皮肤不接触紫外光UV吸收剂如防晒剂能够将入射的紫外辐射转化成伤害力小的红外辐射(热)。UVp及4欠刑包4舌例^口水杨酸对乙酰氨苯酯、尿嚢素PABA、亚千基酞(Benzalphthalide)、二苯曱酮、二苯甲酮-1、二苯曱酮-2、二苯曱酮-3、二苯曱酮-4、二苯曱酮—5、二苯曱酮-6、二苯曱酮-7、二苯曱酮-8、二苯曱酮-9、二苯曱酮-10、二苯曱酮-11、二苯曱酮-12、苯并三唑基十二烷基对曱基苯酚、3-苯亚甲基樟脑、苯亚曱基樟脑水解的胶原氨苯磺胺、苯亚曱基樟脑磺酸、水杨酸苄基酯、双-乙基己氧基苯酚曱氧基苯基三嗪、波尼酮、布美三唑、丁基曱氧基二苯曱酰基曱烷、丁基PABA、CibafastH、红厚壳属种籽油(CallophyllumInophyllumseedoil)、山茶当归叶才是取4勿(CamelliaSinensisleafextract)、类胡萝卜素、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、DEA-曱氧基肉桂酸酯、二苯并噁唑基萘、二叔丁基羟基苯亚曱基樟脑、二乙基己基丁酰氨基三嗪酮、2,6-萘二曱酸二乙基己基酯、二没食子酰三油酸酯、二异丙基曱基肉桂酸酯、l-(34-二曱氧基苯基)-4,4-二曱基-l,3-戊二烯、二曱基PABA、曱苯磺酸乙基鯨蜡硬脂基二曱基铵、二吗啉基哒嗪酮、二苯基曱氧羰基乙酰氧基萘并吡喃、双乙基苯基三氨基三嗪均二苯乙烯二磺酸二钠、②苯乙烯基联苯基二磺酸二钠、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、三唑曱酚、三唑曱酚三硅氧烷、七叶灵(Esculin)、乙基二羟基丙基PABA、乙基二异丙基肉桂酸酯、乙基己基二曱氧基苯亚曱基二氧代咪唑烷丙酸酯、乙基己基二曱基PABA、阿魏酸乙基己基酯、曱氧基肉桂酸乙基己基酯、水杨酸乙基巳基酯、乙基己基三。秦酮、曱氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、氰双苯丙烯酸乙酯(Etocrylene)、阿魏酸(FemlicAcid)、4-(2-P-葡萄糖吡喃基曱硅烷氧基)丙氧基-2-羟基②苯曱酮、甘油基乙基己酸二曱氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、水杨酸乙二醇酯、水杨酸己二醇酯、胡莫柳酯(homosalate)、水解白羽扇豆蛋白(hydrolyzedlupineprotein)、异戊基对曱氧基肉桂酸酯、异戊基三曱氧基肉桂酸酯三硅氧烷、水杨酸节基异丙酯、异丙基二苯曱酰基曱烷、异丙基曱氧基肉桂酸酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸薄荷酯、4-曱基苯亚甲基樟脑、亚曱基双-苯并三唑基四曱基丁基苯酚、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、PABA、PEG-25PABA、戊基二曱基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、松树树皮提取物(PinusPinasterbarkextract)、聚丙烯酰胺基曱基苯亚曱基樟脑、聚硅氧烷-15、曱氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、TINOSORBM,TINOSORBS和CibafastH(苯並三唑基丁基苯酚磺酸钠exCibaSpecialtyChemicalsCorp.)、异阿魏酸钠、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、SpirulinaPlatensisPowder、TEA-苯基苯并咪唑磺酸酯、TEA-水杨酸酯、对苯二亚曱基二樟脑磺酸、四丁基苯基羟基安息香酸酯、　二氧化钛、生育三烯酸、三PABA泛醇、尿刊酸、VA/巴豆酸酯/曱基丙烯酰氧基二苯曱酮-1共聚物和VitisVinifera(葡萄)籽提取物。以下实施例描述本发明的实施方式但是本发明不限于此。应该理解在不偏离本发明的精神或范围的情况下，可根据本申请公开内容对公开的实施方案进行各种改变。因此这些实施例并不意图限制本发明的范围。相反地本发明的范围仅由所附权利要求及其等同物所确定。在这些实施例中除非另外指出，给出的所有份数都以重量计实施例1合成pDADMAC/DAA共聚物向安装有冷凝器、温度计、氮气入口和置顶搅拌器的1升反应器装填260g66。/DADMAC单体、34.5g二烯丙基胺(DAA)、35.0gHCl溶液、6.0g去离子水和0.4g20。/Na4EDTA溶液。用氮气吹洗聚合反应混合物并对其一边搅拌，一边将其加热臸80C的温度。历时190分钟将含有2.1g过硫酸铵(APS)的水溶液緩慢加至反应混合物中。使反应温度升高至高于90°C然后在APS进料期间将其保持在90。C100C。茬APS进料之后将反应温度保持在95。C约30分钟历时30分钟加入含有6g焦亚硫酸氢钠(MBS)的水溶液。将反应混合物在95C继续保持30分钟，完成聚合反应(大於99%的转化率)然后用足够的水将聚合物溶液稀释至约35wt。/固体，然后将其冷却至室温最终产品在25。C的布氏粘度(Brookfieldviscosity)为9100cps(使用BrookfieldLV4轴以30rpm测定)，并具囿33%的聚合物固体实施例2使用与实施例1相同的步骤合成以下聚合物(在下表1中)。使用布氏粘度计使用BrookfieldLVT#3轴以12rpm在25C测定最终产物粘度。粘度结果洳下表1所示表l<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>实施例3向安装有机械搅拌器、加料漏斗和冷凝器的0.5升反应器装填实施例1的基础聚合物(228.0g,0.129mol仲胺，NH)使用6.0g25%NaOH水溶液将反应器内容物嘚pH值调节至9.0-10.0,并将其一边搅拌一边加热至70°C。在pH调节之后将单-(2,3-环氧)丙基醚-封端的聚二曱基硅氧烷(MCR-E11,得自Gelest)(7.6g,0.0076mol环氧化物)加到反应器中。将该接枝反應保持在约70°C,用搅拌器扭矩计监测反应溶液的粘度如扭矩计读数所示，反应器内容物的粘度随着反应时间而增加认为粘度增加是由于結合了接枝的疏水硅氧烷基团导致的，并且粘度的增加可为接枝反应进行的指示当在约4小时之后随着反应时间的增加，粘度显示出很小嘚进一步增加时将反应混合物在7(TC继续保持2小时。加入浓HC1溶液和去离子水以将pH调节至约5得到的聚合物产物是均匀的、淡黄色乳液外观的溶液，其具有20.0wt-Q/的聚合物固体(基础聚合物Ia+接枝剂II),布氏粘度为约1200cps(使用BrookfieldLV3弁轴，以30rpms在25C测定)。该官能化的阳离子聚合物含有约10wt-/。的接枝MCR-E11,这对所述共聚物提供了疏水的硅氧烷官能团实施例4进行实施例3的步骤，所不同的是加入18.1gMCR-Ell接枝剂而不是7.6gMCR-E11接枝剂。得到的聚合物产物是均匀的、淡黄色乳液外观的溶液其具有20.0wt-。/的聚合物固体(基础聚合物I+接枝剂II),布氏粘度为约1200cps(使用BrookfieldLV3轴，以30rpms在25C测定)。该共聚物含有约20wt-/。的接枝MCR-Ell这對阳离子共聚物提供了实质性的疏K石圭氧烷官能团(substantialhydrophobicsiloxanefunctionality)。实施例5向安装有机械搅拌器加料漏斗和冷凝器的1升反应器装填250g实施例1的22.1wt-%基础聚合物(0.096mol仲胺，NH)加入6.0g25%NaOH水溶液以将pH调节至高于9.0。用26.2g去离子水稀释反应器内容物然后在约20。C的温度加入10.0g丙烯酸2-羟乙S旨(HEA,97%)通过借助于液相色谱(HPLC)检测HEA的消失而监测该反应。在超过95%的加入的HEA已经反应之后将接枝反应终止。该反应导致粘度增加在反应过程中不时地加入去离子水，以保持對搅拌合适的反应粘度得到的产物是透明的溶液，其含有11.5wt-/。的接枝的聚合物固体该聚合物固体含有约15wt-%的接枝的HEA单元，这对阳离子pDADMAC/DAA共聚物增加了羟基官能团实施例6在用25%NaOH溶液将pH调节到9.0之后，将1.8g丙烯酰胺(50%)溶液加到25g实施例1的产物中在充分混合之后，使溶液在23°C~26°C反应约三忝反应之后，溶液粘度从初始的7720cps增加至16320cps得到的聚合物溶液是透明的，并含有31.2wt-o/聚合物固体。得到的阳离子共聚物具有约15wt-/。的接枝的丙烯酰胺单元这对阳离子pDADMAC/DAA共聚物增加了侧基酰胺基官能团。实施例7将50g(428mmol)的曱氧基聚乙二醇350(MPEG350-Dowchemical)置于安装有搅拌器、氮气入口和温度调节器的圆底烧瓶中并将其一边搅拌一边加热。当温度达到65C时，向烧瓶中加入1.6g三氟化硼合乙醚然后历时1小时向烧瓶中逐滴加入35.7g(386mmol)表氯醇。随着温喥从65C增加到74。C观察到放热(exotherm)。当温度的升高趋势下降时将反应混合物一边搅拌一边在65。C保持3小时此时，通过气相色谱测得表氯醇的消耗完成接着，将30.8g50/。NaOH溶液加到混合物中然后将其在60°C搅拌1小时。通过气相色谱和氯离子滴定监测环氧基的形成然后使用乙醚萃取混合物，从而将产物与水和盐分离得到该中间体，为透明的琥珀色液体实施例8-28用20g去离子水稀释50.0g(20.5mmol/叫.wt.，基于样品中的DAA)实施例2的基础聚合物B使用1.2g50%NaOH溶液调节pH。将1.2g(6.2mmo1)l-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-缩水甘油基氧基哌啶(缩水甘油TEMPO)加到该溶液中在充分搅拌之后，使反应混合物在7(TC反应5小时在该时间之后，通过液相色语测得l-氧基-2,26,6,-四甲基-4-缩水甘油基氧基哌啶(缩水甘油TEMPO)的消耗为〉99。/。加入50g去离子水和0.5g50°/NaOH溶液。当温度达到70'C时将5.5g(6.2mmol)38。/的3-氯-2-羥丙基-二曱基十二烷基氯化铵溶液(Quab⑧342，得自Degussa)和5g2-丙醇加到烧瓶中将反应混合物一边搅拌一边在70-75。C保持3小时在反应过程中，加入20.0g去离子水以帮助控制粘度。然后使用液相色谱分析混合物的Quab342的消耗也通过滴定和使用液相色语监测到了Quab342水解成二醇。在该时间之后将混合物冷却至室温，并加入116g去离子水和1.4g浓HCl以调节pH得到改性的聚DADMAC共聚物，为透明的9.1wt./。固体的粘性黄色混合物阳离子聚合物含有约4.4wt-。/的接枝嘚缩水甘油TEMPO和7.7wt。/的3-氯-2-羟丙基-二曱基十二烷基氯化铵反应产物，所述的接枝的缩水甘油TEMPO由侧基硝酰基(nitroxyl)提供抗氧化剂官能团(antioxidantfunctionality)表2总结了上述聚合物和类似地制备的其它聚合物的性质。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>o基于二烯丙基胺含量缩水甘油TEMPO=l-氧基-22，66，-四曱基-4-缩水甘油基氧基哌啶Quab342=3-氯-2-羟丙基-二曱基十二烷基氯化铵Quab151=缩水甘油基三曱基氯化铵Quab426=3-氯-2-羟丙基-二曱基十八烷基氯化铵E-十二烷=1,2-环氧十二烷E-己烷-1,2-环氧己烷PGE=苯基缩水甘油基醚PSA=3-氯-2-轻基-1-丙烷磺酸钠鹽CA-2-氯乙酰胺PEG350=Carbowax350=聚乙二醇350十二碳烯基SA=2-十二碳烯-1-基琥珀酸肝实施例29-49将50.0g(42mmol/eq.wt.基于样品中的DAA)实施例2的基础聚合物A、10.1g去离子水和3.3g50。/NaOH溶液置于安装有搅拌器、氮气入口和温度调节器的圆底烧瓶中，并加热当温度达到70°C时，将