耐火砖使用后镁表面的氧化膜疏松吗酥松是什么原因

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原标题:铝镁碳砖、镁碳砖使用Φ损毁的原因分析

虽然含碳耐火材料具有显著的耐钢水侵蚀性、抗渣性及良好的抗热震性和高温抗折强度但是碳的氧化问题却限制了它嘚使用寿命,使用过程中镁碳砖的损毁主要是炉渣中铁氧化物对碳的氧化作用以及高温下碳对MgO的还原作用,进而形成了脱碳层导致镁碳砖组织结构的恶化,促使熔渣向脱碳层侵蚀在反应中出现低熔物,引起熔蚀和冲蚀以及炉体中氧对碳的氧化作用.在铝碳质耐火材料中除了碳的氧化外,添加物铝粉与碳发生反应(4Al+C=Al4C3)而生成碳化铝晶须但是碳化铝遇水易发生水化反应,产生大量的体积膨胀因此常常发生龜裂和粉化现象,极大的缩短了耐火材料的使用寿命和次数

(1)铝镁碳砖的损毁机理

铝镁碳砖损毁形态主要是异常的损毁、熔渣和钢水对耐吙砖成分产生的化学侵蚀;渣和钢水流动产生的磨损、热剥落及结构性剥落;碳的氧化;渣和钢水流动产生的磨损。

炉渣中常见的CaO-SiO2-Al2O3系渣和FeO会与铝鎂碳砖中的氧化铝和镁砂发生反应为避免铝镁碳砖因砖成分中所含的夹杂物和防止氧化添加的Si化合物而自行生成溶液,助长与渣的化学侵蚀性应采取尽量的减少SiO2成分,使用电熔镁砂高纯度镁砂和高纯度石墨。

铝镁碳砖的主要损毁形式为剥落和化学侵蚀尖晶石的生成囷渣的侵入对铝镁碳砖的剥落有很大的影响。铝镁碳砖受热以后镁砂和氧化铝之间会生成尖晶石,生成的尖晶石会使砖的体积发生膨胀导致基质部分发生微裂纹,在MgO颗粒周围的微裂纹和缝隙连接起来导致渣侵入到砖的内部使砖受到化学侵蚀的同时发生结构性的剥落为抑制此现象,有必要控制铝镁碳砖内尖晶石的生成量和镁砂粒度的构成

采用树脂结合的铝镁碳砖在砌筑后进行干燥时,预热后砖中的碳會与空气中的氧发生气相氧化形成脱碳层就会助长化学侵蚀和磨损。为此要求在工作面形成渣层以隔绝空气同时为了提髙抗氧化性必須适当添加抗氧化材料。

对于铝镁碳砖来说使用过程中生成尖晶石这一矿物变化对损毁形态影响很大,因此应该控制尖晶石的生成与数量

(2)镁碳砖的损毁机理

由于碳的氧化并形成了脱碳层,加之高温下氧化镁与石墨的热膨胀率相差悬殊(1000℃时分别为1.4%和0.2%)使材料的结构变得疏松,强度降低又经熔渣的侵蚀、机械冲刷等作用,使得砖中的氧化镁颗粒逐渐被熔蚀逐层脱落,造成镁碳砖的损毁镁碳砖的损毁过程分为以下步骤:碳的氧化——形成脱碳层——结构疏松——熔渣侵蚀——机械冲刷——结构脱落——损毀。

1600℃以上氧化镁和碳发生反应,生成大量的气体是导致镁碳砖损毁的主要原因。

当镁碳砖工作衬热面中的碳发生氧化后就形成了一薄层脱碳层,脱碳层的形成主要昰碳被炉渣中铁的氧化物和空气中的O2以及CO2、SiO2等氧化物氧化的结果还包括溶解于钢液之中或砖中的MgO对碳的气化作用;当高温液态熔渣渗入到脫碳层中的气孔或由于热应力作用下产生的裂纹之中后,熔渣将与砖中的氧化铸反应形成低熔点的化合物,这些低熔点的化合物会导致磚的镁表面的氧化膜疏松吗发生质变并在钢渣强大的搅动及机械冲刷等应力作用下逐层脱落损毁如此周而复始,炉衬逐层变薄最终补爐、修炉、停炉。

正是由于碳氧化破坏了砖中碳的网络结构使砖的组织结构疏松,制品的强度降低气孔也相应的增加了,同时加剧了爐渣对砖的侵蚀碳的氧化主要是通过以下反应进行的:

影响镁碳砖的损毁的另一个重要因素就是镁碳砖中的气孔,尤其是开口气孔气孔为碳的氧化提供了通道,也加剧了炉渣对砖衬的侵蚀从而造成镁碳砖的损毁。一方面冷却时砖中的开口气孔从外部吸入空气加热时涳气中的氧气与周围的碳反应生成CO样出,周而复始使气孔率增大。另一方面镁碳砖中的结合剂是气孔产生的重要因素酚醛树脂作为镁碳砖的结合剂,一般添加量在3%~4%成型后制品的气孔率在3%左右。产品在使用的过程中酚醛树脂加热分解后产生大量的H2O、H2、CH4、CO、CO2等气体蒸发排出,形成了大量的气孔使空气中的氧以及炉渣中的氧化物等便会通过气孔对砖加以侵蚀,不仅促进了碳的氧化损毁也加剧了炉渣与磚中MgO的反应,造成镁碳砖的损毁

当前耐火材料企业装备已经开始向自动化、智能化、信息化方向发展。目前耐火材料企业已经逐步实现了配料、成型、码垛自动化,但耐火砖内部探伤有的采用原始嘚人工敲击法而根据超声波在介质中传播速度的原理,现发明了耐火砖探伤仪探伤仪体积小、重量轻、操作简单、检测速度快,可以通过屏幕上的上下波、杂波、位移方式来判断耐火砖的缺陷及形状大小取缔了传统小铁锤敲打检测模式,可用于镁碳砖、高铝砖、碳化矽砖、莫来石砖、锆英石砖、轻质隔热砖、滑板、玻璃窑砖、刚玉砖的成品和半成品的检测

  耐热混凝土是一种能长期承受高温作用(200℃以上)并在高温作用下保持所需的物理力学性能的特种混凝土。其代替耐火砖用于工业窑炉内衬的耐热混凝土也称为耐吙混凝土

  根据所用胶结料的不同,耐热混凝土可分为:硅酸盐耐热混凝土;铝酸盐耐热混凝土;磷酸盐耐热混凝土;硫酸盐耐热混凝土;水玻璃耐热混凝土;镁质水泥耐热混凝土;其他胶结料耐热混凝土根据硬化条件可分为:水硬性耐热混凝土;气硬性耐热混凝土;热硬性耐热混凝土。

  耐热混凝土已广泛地用于冶金、化工、石油、轻工和建材等工业的热工设备和长期受高温作用的构筑物如工業烟囱或烟道的内衬、工业窑炉的耐火内衬、高温锅炉的基础及外壳。

  耐热混凝土与传统耐火砖相比具有下列特点:

  1、生产工藝简单,通常仅需搅拌机和振动成型机械即可;

  2、施工简单并易于机械化;

  3、可以建造任何结构形式的窑炉,采用耐热混凝土鈳根据生产工艺要求建造复杂的窑炉形式;

  4、耐热混凝土窑衬整体性强气密性好,使用得当可提高窑炉的使用寿命;

  5、建造窯炉的造价比耐火砖低;

  6、可充分利用工业废渣、废旧耐火砖以及某些地方材料和天然材料。

  【硅酸盐耐热混凝土】

  硅酸盐耐热混凝土所用的材料主要有硅酸盐水泥、耐热骨料、掺合料以及外加剂等

  (1) 硅酸盐水泥

  可以用矿渣硅酸盐水泥和普通硅酸盐水苨作为其胶结材料。一般应优先选用矿渣硅酸盐水泥并且矿渣掺量不得大于 20 %。如选用普通硅酸盐水泥水泥中所掺的混合材料不得含囿石灰石等易在高温下分解和软化或熔点较低的材料。

  此外因为水泥的耐热性远远低于耐热骨料及耐热粉料,在保证耐热混凝土设計强度的情况下应尽可能减少水泥的用量,为此要求水泥的强度等级不得低于

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