D-D葡萄糖结构式被硝酸氧化的产物是

大学有机化学结构推断试卷(A) 癍级 姓名 分数 三、推结构题 ( 共 1题 4分 ) 99. 4 分 ( 化合物六氯芬(A)和化学名称为二(2,3,5-三氯-6-羟基苯基)甲烷,广泛用于肥皂、去臭剂和其它化妆品的杀菌剂化合粅二(2,3,5-三氯苯氧基)甲烷(B)和化合物A有相同的分子式,而B是属于( )类化合物。因而区别A和B的化学方法可利用( ), B会发生水解生成有还原性的甲醛分子 一、推结构题 ( 共88题 560分 ) 1. 4 分 ( 化合物C2H6O的NMR谱只有一个单峰,试推出其可能的结构式。 2. 4 分 ( 化合物C3H6Cl2的1H NMR谱有一个单峰,试推出其可能的结构式 3. 4 分 ( 化合物C3H6O的NMR谱有┅个单峰,试推出其可能的结构式 6. 4 分 ( 四甲基乙烯先用冷的稀的碱性KMnO4氧化,后酸化重排得化合物C6H12O,该化合物在1700cm-1附近显示一个IR吸收带,并能进行卤仿反應。写出该化合物的结构 7. 8 分 ( 一个中性固体物质A(C13H17NO),将其与6mol/L的HCl溶液一起回流,冷却后,酸性固体物质B(C7H6O2)被滤出。滤液碱化后,用水蒸气蒸馏,得碱性化合粅C(C6H13N)化合物B与PCl5一起回流并加入过量浓氨水,从反应混合物中可分离出化合物D(C7H7NO),D用NaOBr的碱溶液处理得到苯胺。C和过量CH3I一起加热,得到四级铵盐,用氢氧囮银处理得AgI 化合物A和B有相同的分子式C6H8A和B都能使溴的四氯化碳溶液褪色,与冷的稀高锰酸钾溶液都呈正性反应。在铂的存在下,A和B都能与2mol H2反应苼成环己烷A在256nm处有最大吸收峰,而B在200nm以上的紫外区不出现最大吸收峰。给出A,B的结构式 11. 6 分 ( (5H,多重峰)。试写出A,B的结构式, 并指出各类质子的化学位移及IR吸收峰的归属

重庆市巴蜀中学2017届高三上学期第┅次月考化学试题

7、 化学与环境、生活息息相关下列说法错误的是

A. D葡萄糖结构式能用于补钙药物的合成

B. 燃料不完全燃烧排放的CO是大气污染物之一

C. PM2.5颗粒(微粒直径约为2.5×10-6m)分散在空气中形成气溶胶

D. 自来水厂可使用Cl2和FeSO4·7H2O进行消毒、净化、以改善水质

【解析】本题主要考察化學与生活。胶体中分散质的颗粒直径在10-9m~10-7 m(1~100nm)故C错。答案选C

8、 由分类思想,下列说法正确的是

A. 氢氧化钠、盐酸都为强电解质 B. 铁生锈、食粅腐败都有氧化反应发生

C. 糖类、蛋白质都为高分子化合物 D. 一氧化碳和二氧化碳都是酸性氧化物

【解析】本题主要考查基本概念盐酸是混匼物,故A错;D葡萄糖结构式不是高分子化合物故C错;CO不是酸性氧化物,故D错正确答案B.。

9、 下列关于离子共存或离子检验的说法正确的昰

A. 某无色溶液中可能大量存在H+、Cl、MnO4、Al3+

在某钠盐溶液中含有等物质的量的Cl、I、AlO2、CO32、NO3、SiO32中若干种当加入过量的盐酸产生气泡,溶液颜色变深最终溶液中无沉淀,阴离子种数减少3种则原溶液中一定有CO32

【解析】本题主要考查离子共存。无色溶液中不存在(紫銫)排除A;pH=2的酸性溶液中、不能大量存在,排除B;与完全双水解不能共存排除C。故答案选D

A. 将2.4g炭完全转化为水煤气,然后再充分燃烧整個过程放出热量39.35kJ

D. 由反应③可知,反应过程中转移5mol电子且生成液态水时放出的热量大于604.5kJ

【解析】本题主要考查化学能与热能反应④为吸热反應排除A;①中C为不完全燃烧,不能表示C的燃烧热故B错;③中水为气态,不能表示燃烧热故C错。答案选D

11、下列离子方程式正确的是

【解析】本题主要考查离子方程式。因还原性:I-> Fe2+由题意知Cl2不足,则部分I-先反应离子方程式为2I-+Cl22Cl-+I2,故A错;一水合氨为弱电解质不能拆写故C错;D有应该有Ag Cl 沉淀产生,故D错;正确答案B

12、从矿物学资料查得,一定条件下自然界存在如下反应:

A. CuSO4是氧化剂FeS2既是氧化剂又昰还原剂

C. 产物中的SO42离子全部是氧化产物

D. 该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比为14:5

【解析】本题主要考查氧化还原反应。当生成7molCu2S时标絀化合价可知:14molCu+2→+1得14mole-,7molS-1→-2得14mole-,3molS-1→+6失21mole-。转移电子数为21mol故排除B; CuSO4提供,化合价未变化 C错;该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比为7:1,故D错;正确答案A

13、X、Y、Z、W、M均为短周期主族元素,原子序数依次增大X质子总数与电子层数相同,Y元素的一种同位素可用于考古时测定┅些文物的年代Z元素是空气中含量最多的元素,Y、Z、W位于同一周期且最外层电子数之和为15,M的质子数是X、Y、Z、W四种质子数之和的1/2下列说法正确的是

B. 1molM2W2溶于足量的水中完全反应,共转移2mol电子

C. 由X、Y、Z、W四种元素形成的化合物一定既有离子键、又有共价键

D. 最简单气态氢化物的穩定性:W>Z>Y

【解析】本题主要考查元素周期表和元素周期律由题意可知X、Y、Z、W、M分别为H、C、N、O、Na。原子半径M>Z>Y>W>X故A错;1molNa2O2溶于足量的水中完全反应,共转移1mol电子B错;如CO(NH2)2中不存在离子键,排除C;故正确答案为D

26、(13分)X、Y、Z、W四种短周期元素在周期表中的位置关系洳图。

I. 若Y元素原子的最外层电子数是电子层数的3倍

(1)W的原子结构示意图为 。

(2)Z、W最高价氧化物的水化物酸性由强到弱的顺序为 (填囮学式)

(3)白磷(P4)在W2气体中燃烧可生成液态丙分子,也可生成固态丁分子已知丙分子中各原子最外层均是8电子结构,丙的结构式昰 白磷固体和W2气体反应,生成1mol液态丙时能量变化如下图所示,写出该反应的热化学方程式 已知1mol白磷固体和W2气体反应,生成固态丁时放热bkJ,则1mol固态丁转化为液态丙时的△H=

II. 若Y和Z的核外电子数之和为20.

(1)相对分子质量为28的Y的氢化物电子式为 。

(2)W的一种单质溶于足量浓硝酸反应过程转移电子物质的量是该单质的20倍。反应的化学方程式为

【解析】I由题意Y为O,X为N、Z为S、W为Cl(1)Cl的原子结构示意图:;

某废水Φ可能含有下列离子中的若干种:Al3+、Fe2+、Cu2+、Cl、CO32、NO3、SO42、SiO32。现进行如下实验:

a. 取溶液加入少量盐酸有无色气体生成,该无色气体遇涳气变成红棕色

b. 向a所得溶液中加入BaCl2溶液有白色沉淀生成

c. 向a所得溶液中加入过量浓氨水,仅有红褐色沉淀生成过滤,在所得溶液中加入鹽酸至酸性时再加入氢氧化钠溶液,有蓝色沉淀生成

(1)该废水中一定含有的离子是 ;

(2)实验a中加入盐酸生成无色气体的离子方程式昰 ;

(3)实验c中加入盐酸至酸性的离子方程式是 ;

(4)过滤除去c中的蓝色沉淀调整溶液的pH为10.7左右时,加入铝粉反应产生氨气和氮气的體积比为1:4,其离子方程式为:Al+NO3+OH→AlO2+NH3↑+N2↑+H2O(未配平)

II. 高铁酸钠(Na2FeO4)具有很强的氧化性,是一种新型的绿色净水消毒剂工业上可以通過次氯酸钠氧化法制备高铁酸钠。生产过程如下:

(1)检验步骤②反应是否发生的试剂是

(2)从溶液I中分离出Na2FeO4后,还有副产品Na2SO4、NaCl则步驟③中反应的离子方程式为 。

(3)用高铁酸钠代替氯气作净水消毒剂的优点是 (答出两点即可)

(3)消毒效率更高,既能消毒杀菌又能净水

【解析】本题主要考查了离子反应I.根据实验a可知溶液中一定存在Fe2+、,根据实验b可知一定存在根据实验c可知一定存在Cu2+。该废水中一定含囿的离子是Fe2+、Cu2+、、 ;(2) Fe2+与硝酸发生氧化还原反应:3Fe2+++4H+3Fe3++NO↑+2H2O;(3)加酸促使转化为Cu2+:+4H+Cu2++4;(4)根据题意氨气和氮气的体积比为1:4配平方程式设消耗的铝的质量為x,

II.(1) 步骤②的目的是将亚铁离子转化为铁离子检验铁离子的试剂为KSCN溶液。(2)根据题干信息步骤③是次氯酸根在碱性条件下将铁离子氧化為:3Fe3++3ClO-+10OH-2+3Cl-+5H2O。(3) 高铁酸钠具有强氧化性能起消毒杀菌的作用,消毒效率比氯气更高还原产物铁离子水解,得到氢氧化铁胶体起净水作用。

28、(16分)硫单质及其化合物在工农业生产中有着极其重要的应用

(1)1molSO2与氯酸钠在酸性条件下反应生成消毒杀菌剂ClO2,该反应的氧化产粅为 转移电子 mol。

(2)羰基硫(COS)广泛存在于以煤为原料的各种化工原料气中能引起催化剂中毒、化学产品质量下降和大气污染。羰基硫的氢解和水解反应是两种常用的脱硫方法其反应式分别为:

已知反应中相关的化学键键能数据如下:

(3)H2S被足量氢氧化钠溶液吸收得箌无色溶液A。溶液A在空气中长期放置发生反应生成物之一为B。B与过氧化钠的结构和化学性质相似B的溶液与稀硫酸反应的化学方程式为 。

(4)经检测某溶液中除SO42外还有大量的Cl、Br、I,若向2L该混合溶液中通入一定量的Cl2溶液中Cl、Br、I的物质的量与通入Cl2的体积(標准状况)的关系如表所示。

Cl2的体积(标准状况)

②当通入Cl2的体积为3.36L(标准状况下)时溶液中发生反应的离子方程式为 。

此时溶液中Br、I的物质的量浓度分别为c(Br)= c(I)= .

36、【化学——选修2:化学与技术】(15分)略

37、【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)

现有A、B、C、D、E、F六种物质或粒子,其中A、B、C、D都具有如图甲所示的结构或结构单元(图中正四面体以外可能有的部分未画出,虚线不表示化学键或分孓间作用力X,Y可以相同也可以不同)A、B、G为原子晶体,工业上利用单质A的同素异形体与B物质发生置换反应来制取单质G的粗产品C、D、E、F均含有10个电子,且D是阳离子D与F的组成元素相同。C、E、F为分子晶体E常温下呈液态。

(1)与A同主族的第四周期元素基态原子的价电子排咘图为

(2)D的中心原子J的杂化类型为 ,F易溶于E其主要原因是 。

(3)科学家把A60和钾(K)掺杂在一起制造出了一种化合物其晶胞结构如圖乙所示,该物质在低温时是一种超导体其化学式为 。继A60后科学家又合成了G60、J60,A、G、J原子电负性由大到小的顺序是 (填元素符号)G60汾子中每个G原子只跟相邻的3个G原子形成共价键,且每个G原子最外层都满足8电子稳定结构则1molG60分子中π键的数目为 。

(4)已知某红紫色配合粅CoCl3·5F·H2O其水溶液显弱酸性,加入强碱无现象加热至沸腾后有F放出,同时产生Co2O3沉淀加AgNO3于该配合物溶液中,有AgCl沉淀生成过滤后加AgNO3溶液於滤液中无变化,但加热至沸腾有AgCl沉淀生成且其质量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的中心离子在基态时核外电子排布式为 該配合物化学式为 。

【解析】本题主要考查物质的结构与性质有题意可推断出:A为金刚石,B为SiO2、C为CH4D为,E为H2O、F为NH3G为Si。(1)与A同主族的第四周期元素基态原子的价电子为4s24p2价电子排布图为 。 (2)中N原子为sp3杂化氨气极易溶于水是因为氨分子与水分子间形成氢键。(3)根据图乙每个晶胞中C60的个数:8×+1=2,K原子个数:12×=6故该超导体化学式为:K3C60; 非金属性越强电负性越强:则电负性由大到小的顺序是N>C>Si ;Si60满足8电子稳定,取一个原子分析每个原子有三个键,为SP2杂化即包含0.5个π键,1mol 加AgNO3于该配合物溶液中,有AgCl沉淀生成说明外界离子有Cl-,过滤后再加AgNO3溶液于濾液中无变化但加热至沸腾有AgCl沉淀生成,说明配体中含有Cl-且其质量为第一次沉淀量的二分之一,说明外界离子有Cl-与配体Cl-之比为2:1故囮学式为[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O,中心原子Co为27号元素基态核外电子排布式:1s22s22p63s23p63d74s2

38、【化学——选修5:有机化学基础】

化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性,其匼成路线如下图所示

(1)反应③的反应类型为 。

(2)A与足量的Na2CO3溶液反应的化学方程式为

(3)C到D的化学方程式为 。

(4)E的结构简式为

(5)C的同分异构体能同时满足下列条件的共有 种(不含立体结构);

①属于芳香族化合物 ②核磁共振氢谱显示有4组峰,其中最多可消耗3molNaOH的昰 (写结构简式)

(6)反应①、反应②的先后次序不能颠倒,解释原因为

【答案】(1)还原反应

(6)B中有酚羟基,若先硝化会被硝酸氧化而降低M的产率

【解析】本题主要考查有机化学推断与合成。(1)有已知推断反应③是硝基变成氨基的过程,属于还原反应(2) 利用M的结构简式和A汾子式可知A的结构简式为:,方程式为:+3Na2CO3→+3NaHCO3(3) 由E的结构简式可逆推知D的结构简式,从而知反应②硝化反应故方程式为:

(4) 利用反应④和M的結构简式可逆推知E的结构简式为:。   (5)符合题意的有5种: 其中最多可消耗3molNaOH的是第3种。(6)B中有酚羟基若先硝化,会被硝酸氧化而降低M的产率

一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠莋用它的1H NMR谱 图如下,写出它的结构式,,,4. 丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯代物,它的1H NMR谱 图数据为4.5三重峰6.1(双峰),写出该化匼物的结构式,,,5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两个酯的结构式并标出各峰的归属。,,,6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和NM的1H NMR数据為2.3单峰,6H, 3.21单峰4H。N的1H NMR数据为1.88单峰6H, 2.64双峰,2H, 3.54双峰2H。写出 M和N的结构式,,7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物,用KMnO4氧化得到苯甲 酸它的1H NMR谱图如下,写絀它的结构式并标明各峰的归属,,,8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下,找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰,,,9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下,写出它的结构式,,,10.化合物C6H14Br的13C NMR譜图如下,写出它的结构式,,,11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下写出它的结构式。,,,,2-2二甲基戊烷2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下,找出下列a,b,c图相应的结構式,,,,,,,,13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图,写出A,B的 结构式,,,,,,,,14. 一个链酮m.p.8990oC,它的质谱较强峰列表如下写出它的 结构式。,解该酮为5-壬酮其分孓离子峰裂分过程如下,习题与解答,第十三章 红外与紫外光谱,1.利用max计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。,,解该化合物max 317nm计算过程如丅 215(母体烯酮)5(一个环外反键)30 (一个延伸共轭双键)39(同环二烯)10 (-位烃基取代)18(-位烃基取代) I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试劑无银镜 反应但 体系保持负电荷的能力越强,其碱性越弱,,,,,,,,,,,,,,,,解1、3应选用腈的水解法,避免格式试剂的分解和与羰基的 加成;2、4可用格式試剂制备可避免 NaCN与卤代烷作用 时消除反应的发生。,,,,,,,注将产物中的酚与羧基连起来后得到内酯,内酯可由酮经Baeyer-Villiger反应(书362)得到上述转化,,,,,,,,16.化合物A(C4H8O3)具有旋光活性,A的水溶液呈酸性A强烈 加热得到B(C4H6O2),B无旋光活性它的 水溶液也呈酸性,B与A更容易被氧化当A与重铬酸盐茬酸存在下加热,可得到一易挥发的化合物C C3H6O ),C不容易与KMnO4反应但可给出碘实验正性结果。写出A、B、C的结构式并用反应式表示各步反应。,,解图谱由高频到低频依次为,,,,,,习题与解答,第十五章 羧酸衍生物,1. 给下列化合物命名或写出它们的结构式,,,,,N,N-二甲基对甲基苯甲酰胺,2. 完成下列反应式,,,,,,,(5).2,5-环戊二烯基甲酰氯,,,,,,,,,,,,,,,3. .化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2,甲与NaHCO3作用放出CO2乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出,但在NaOH水溶液中加热可发生水解反应从乙嘚水解产物中蒸出一个液体,该液体化合物具有碘仿反应丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反应。写出甲、乙、丙的结构式,,,,,,,,,,,,,,,,,,13 有一酸性化合物A(C6H10O4),经加热得到化合物BC6H8O3) B的IR在1820cm-1,1755cm-1有特征吸收B的1HNMR数据为 1.0(双峰,3H)2.1(多重峰,1H)2.8(双重峰, 4H)写出A,B的结构式,,,,.化合粅A、B分子式均为C9H10O2,它们的IR和 1H NMR图谱如下写出A 和B的结构式。,,,,,16、有一个中性化合物(C7H13BrO2),它不与羟氨反应成肟它 对氯苯胺、乙胺,二乙胺,对甲氧基苯胺。,,解,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,解在05下分别加入NaNO2 HCl立即N2为D温 度升高后放出N2的C,生成棕色油状物的是A不与亚 硝酸反应的是B。,7、用化学方法分离下列混合物 (1)、苄胺,N 甲基环己胺苯甲醇,对甲苯酚 (2)、邻甲苯酚,水杨酸N 甲基苯胺,乙苯 对甲基苯胺。,,,,,,,,,,,,,,,,,,,2 NMR谱图如下写出它的结构式。,,,,,,,,,,,,,,,,,,,习題与解答,第十七章 周环反应,,,,,,,,,,,,,,,,4-溴-2-环戊烯酮在环戊二烯存在下与碱加热反 应其副产物中有两个分子式为C10H10O的化合 物A和B,写出它们的结构式并用反應式说明。,,5 化合物AC10H16O2)在气相热裂得到产物B和C其 一个D己醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸 B,A经鲁夫降解生成一个戊醛糖C。C经还原得到囿旋 光活性的糖醇D,C经鲁夫降解生成丁醛糖EE被硝酸 氧化给出有旋光活性的糖二酸F。写出AF的费歇尔投 影式,解F为有选光性的糖二酸(含四个碳原子),以此为突破点进 行反推其它化合物则可推出。,11.用化学方法确定四碳醛糖D-赤藓糖和五碳糖D-核糖及 D-阿拉伯糖的构型,解(1)、D-赤蘚糖是一个四碳的醛糖,将其用HNO3氧化后可得 到内消旋的酒石酸内消旋酒石酸的结构是已知的,从内消旋 的酒石酸的结构可推出D-赤藓糖的結构,,,(2)、D 核糖和D 阿拉伯糖分别用HNO3氧化,前者得到无旋 光性的糖二酸后者得到有旋光性的糖二酸。把它们进行Ruff降 解后再用HNO3氧化都得箌内消旋的酒石酸。由此可分别确定 二者的结构如下,12. 用NaBH4还原D-己醛糖A得到具有旋光活性的 糖醇BA经鲁夫降解在用NaBH4还原生成非旋 光活性的糖醇C。若把D-己醛糖的-CHO和 -CH2OH交换位置所得结构与A完全相同写出 A,B,C的构型式。,,,,解题分析从A彻底甲基化后再进行酸性水解所得的产物可推知 (1)两个單糖均为吡喃糖; (2)两个糖环之间通过1,4 苷键相连从Br2 H2O氧化后再 进行酸性水解所得产物,可推知在该双糖中D葡萄糖结构式结构单元 中保留有半缩醛羟基 由于水解是在酸性条件下进行,故无法确定两单糖之间糖苷键的构型,13. 一个双糖AC12H22O11用CH3OH/H处理后得到B。B 水解生成23,46-四-O-甲基-D-半乳糖和2,36- 三-O-甲基-D-D葡萄糖结构式。A水解可得到等量的D-半乳糖 和D-D葡萄糖结构式当A用Br2/H2O处理生成一个酸C,C被分 出后进行酸性水解生成D-D葡萄糖结構式酸和D-半乳糖。写出 这个双糖A的结构及B和C的结构,,,1

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