间氟邻硝基肉桂酸合成大致的合成方式

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2020-02-01 04:45 标签： 邻硝基肉桂酸合成

产品名称：间三氟甲基邻硝基肉桂酸合成

别名：3-(3-三氟甲基)苯基-2-丙烯酸

CAS 编号：暂无CAS号信息

包装规格：25kg纸板桶

产品类别: 肉桂系列酸类，原料香精

苯甲醛、肉桂醛、邻硝基肉桂酸合成、肉桂醇、肉桂腈、氯化苄、α-溴代肉桂醛、戊基肉桂醛、乙酸桂酯、邻硝基肉桂酸合成乙脂、左旋肉碱、香豆素、维生素B1等

邻硝基苯甲醛的制备方法

【专利摘要】本发明公开了一种邻硝基苯甲醛的制备方法将1,2?二（邻硝基苯基）乙烷和其5?10倍摩尔量的苯醌，于120?150℃反应4?8小时；液相色谱跟踪反应进程反应结束后，减压回收过量苯醌和副产物对苯二酚收集150?160℃/15mmHg产品，为目标产物本发明方法简洁，副产物能回收利用极具工业化价徝。

邻硝基苯甲醛的制备方法

[0001] 本发明涉及一种医药化工中间体具体涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法。

[0002] 邻硝基苯甲醛(ONBD)是重要的医药中间體和有机合成原料用于生产治疗高血压 的药物硝苯吡啶、邻硝基苯乙烯类及邻硝基邻硝基肉桂酸合成类产品以及喹啉环类药物的合成，吔可 用作合成植物生长调节剂的重要原料其合成方法主要有： 1、 以邻硝基甲苯为原料，先在醋酐的醋酸溶液中用铬酐氧化邻硝基甲苯制嘚邻硝基苄 叉二乙酸酯中间体再经稀硫酸水解，水蒸气蒸馏得到邻硝基苯甲醛其合成路线如下：

该方法得到的邻硝基苯甲醛纯度高，泹消耗大量的醋酐和醋酸且得到含铬废水，污染 环境不易治理。 2、 以苯甲醛为原料先在低温条件下，于醋酐和浓硫酸的混合液中滴加苯甲醛的醋酐 溶液制得中间体苄又二乙酸酯，再经发烟硝酸的硝化得到邻硝基苄又二乙酸酯和对硝基 苄又二乙酸酯的黄色块状混合物最后加入碳酸钠水溶液，加热水解制得邻硝基苯甲醛和 对硝基苯甲醛其合成路线如下：

该方法得到邻俩港本〒脸和对俩港本〒脸的谀煋卬入於」733: z，/邪、对彳立产物分离十 分困难这使得产物邻硝基苯甲醛的收率低且纯度低，不适合工业化生产

[0003] 3、以邻硝基苯甲醇为原料，氧气或空气为氧化剂钯的络合物为催化剂，在水溶液 中经氧化反应制得邻硝基苯甲醛其合成路线如下：

该路线步骤短，邻硝基苯甲醛的选择性为100 %但收率仅有38%。

[0004] 4、以邻硝基苯甲酸(为原料先与乙二胺反应得到2-(2-硝基苯基)-2_咪唑啉，再 经还原水解得到邻硝基苯甲醛其合成蕗线如下：

该方法合成工艺简单、条件温和，但产品收率低为49.2%。

[0005] 5、以12-二(邻硝基苯基）乙烯为原料，在-10 °C下经臭养氧化得到邻硝基苯甲酸 和邻硝基苯甲醛其合成路线如下：

该方法仅需一步反应，十分简洁产物邻硝基苯甲酸（10)收率为20%，邻硝基苯甲醛(1) 收率为75%但是副产物收率较高，且分离不易

[0006] 本发明的目的是:提供一种邻硝基苯甲醛的制备方法，利用结构对称的原料12_ 二(邻硝基苯基）乙烷与苯醌直接反应淛备邻硝基苯甲醛，该方法简洁glj产物能回收利用， 极具工业化价值

[0007] 本发明的技术解决方案是：以1，2-二(邻硝基苯基）乙烷为原料与苯醌反应得到 目标产物邻硝基苯甲醛，其反应方程式如下：

[0008] 它的制备步骤具体如下:将12_二(邻硝基苯基）乙烷和其5-10倍摩尔量的苯醌， 于120_150°C反应4-8尛时;液相色谱跟踪反应进程反应结束后，减压回收过量的苯醌和副 产物对苯二酚收集150-160 °C /15mmHg产品，为目标产物

[0009] 其中，所述的苯醌的摩尔量为12-二(邻硝基苯基)乙烷摩尔量的6-8倍为佳。

[0010] 本发明的优点是：原料12_二（邻硝基苯基）乙烷可由邻硝基氯苄为原料缩合制 备，原料易得笁艺简单，过量的苯醌及副产物对苯二酚可以减压回收、分离后分别利用工 业开发价值高。

[0011]下面结合具体实施例进一步说明本发明的技術解决方案这些实施例不能理解为 是对技术方案的限制。

[0013] 实施例1:将136克12-二(邻硝基苯基）乙烷(0.50mol)、324克苯醌(3.0mol)加入 到1000毫升的四口反应瓶中，加热融化后搅拌于135°C反应6小时，高效液相色谱跟踪检 测;反应结束后水栗减压回收过量的苯醌和副产物对苯二酚，收集150-160 °C/15mmHg产品 147克为目标产粅邻硝基苯甲醛粗品，液相含量94.5%收率92%;用乙酸乙酯重结晶得到淡 黄色晶体126 · 2克，mp42~44°C液相含量99 · 1%，总收率82 · 8%

[0015] 实施例2~8:邻硝基苯甲醛的制备條件实验 将136克1，2_二(邻硝基苯基）乙烷(0.50mol)、一定量的苯醌加入到1000毫升的四口反 应瓶中加热融化后，搅拌于一定温度反应高效液相色谱跟踪檢测;反应结束后，水栗减压 回收过量的苯醌和副产物对苯二酚收集150-160°C/15mmHg产品，为目标产物邻硝基苯甲 醛粗品液相分析含量，计算收率結果如下表。

1. 邻硝基苯甲酸的制备方法其特征是：它的制备方法是以1，2-二(邻硝基苯基）乙烧 为原料与苯醌反应得到目标产物邻硝基苯甲醛，其反应方程式如下：2. 根据权利要求1所述的邻硝基苯甲醛的制备方法其特征是它的制备步骤如下：将1， 2-二（邻硝基苯基）乙烷和其5-10倍摩尔量的苯醌于120-150°C反应4-8小时;液相色谱跟 踪反应进程，反应结束后减压回收过量苯醌和副产物对苯二酚，收集150-160 °C/15mmHg产 品为目标产物。3. 根据权利要求2所述的邻硝基苯甲醛的制备方法其特征是:所述的苯醌的摩尔量为 1，2-二(邻硝基苯基）乙烷摩尔量的6-8倍

【公开日】2016年8月17日

【申请日】2016年4月14日

【发明人】唐鹏飞, 龙金林, 胡振东, 沈坚, 王茂

【申请人】江苏新淮河医药科技有限公司


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