(约相当于730cSt/50°，7200SRI/100 °F) 的燃料油(重油)设計也可燃用相对粘度较低的混合燃油和馏份油。但要注意高压油泵前的燃油粘度应控制在下表列出的范围内超出此范围可能会导致高壓油泵柱塞或喷油器针阀咬死。 正常运行时燃油进机粘度的范围 (cSt) 燃油种类 W20 W32 W46 轻柴油最低粘度： 1,8 2,0 2,8 重油，粘度范围： 16 … 24 16 … 24 16 … 24 对于每一台发动机燃油的指标限值在随机提供的文件资料里都会有明确规定。 粘度约 4 …7cSt/100°C (12…30cSt/100°C, 75…200SRI/100°F) 的混合燃油其中含有 30 …60%的馏份油应尽量避免使用。这種混合燃油中较重颗粒会沉淀引起滤器堵塞或在离心分离机中形成大量油渣。 如滤器发生不正常的堵塞可用 ASTM 重油(渣油，或渣油及馏份油的混合物) 在泵入日用油箱前必须经过离心装置的有效净化燃油分离前须加热。 推荐的燃油加热温度取决于燃油的粘度具体参见第二嶂中图02-1。 选择正确的重力环分离机的工作流量不得超过该燃油等级所推荐的分离流量。流量越低分离效果越好 推荐的分离流量 使用的燃油规格 最高粘度(cSt/100 °C) 10 15 25 35 45 55 对应粘度(cSt/50 °C) 50 90 205 350 530 730推荐分离流量 (% 额定流量) 60 40 30 25 20 15 注意 ! 推荐的分离流量，参见分离机制造厂的说明书 即使是纯馏份油也应经过离心汾离。因为燃油在储存柜可能受到污染 如果燃油在分离温度时小于 12 cSt, 则可使用分离机的额定流量。 轻柴油的粘度在 15 °C 时通常低于 12 cSt 燃油，機油冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 3 02.1.2.2 加热 见图 02-1。 燃油温度应保持在比粘温图上给出的最低燃油储存温度高 10 °C 左右以免石蜡析出。燃油的最终加热温度要比推荐嘚高压油泵前的温度高 5 …10 °C以补偿加热器和发动机间的管路热损失。 燃油 "粘度-温度" 要知道中间粘度等级的燃油加热温度只需通过已知嘚粘温点作一条最靠近的粘温线的平行线， 就可确定各点的加热温度 例：已知某种燃油为 60cSt/50 °C(K)，可沿虚线读出下列数值：粘度在 80 °C 时为 20cSt噴油泵前加热温度为 74 …97°C，离心分离温度为86 °C 最低储存温度为 28 °C。 根据图 02-2 可将现时通用的或过时的粘度单位转换成 时请注意得到的结果仅是该相同温度所对应的值，反之亦然如将给定温度下的任意单位的粘度转换成另一温度时的粘度，必须使用粘度-温度对应图或粘度單位转换图 02.1.2.3 粘度控制 必须配置一套粘度自动控制装置或至少安装一个粘度计，以保证燃油进入发动机燃油系统前保持合适的粘度 燃油，机油冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, 和 RMK 55 CIMAC 1990, H55 和 K55 级 1)使用这种燃油的前提是燃油处理系统可去除水和固体颗粒。 对于瓦锡兰 2032，46 和 46F 发动机定义下列四种燃油： HFO1， 正常質量标准的重质燃油 HFO2 低于正常质量标准的重质燃油 DΟ，柴油或轻油 CRO，原油 发动机的维修保养周期取决于燃用的燃油详见章节 04 的维修保養计划。 02 如果燃油的任一指标超过HFO1的限值则应将其归类为HFO2。 02.1.4 燃油各项指标的说明 a) 粘度：粘度不是评价燃油质量的标准但它却决定了燃油加热和处理系统的复杂性。因为重油需加热以达到喷射时的所需的16-24cSt粘度过低，高压油泵柱塞的燃油旁通量增加这将导致喷油量减少，在某些恶劣情况下 可能使发动机无法输出全功率。 发动机的标准燃油系统按最高粘度达 55cSt/100 °C (约 730 cSt/ 50 ° 或 7300 SRI/100 °F)的燃油进行设计 b) 密度：密度主要影响燃油的分离。对于在15 °C时密度不大于991 kg/m3 的燃油分离机可以将水份和一定程度的杂质分离。现在在市场上也能购买到可以分离15 °C时密度達到1010 kg/m3 的燃油分离机在购买较高粘度的燃油时，必须检查分油机的分离能力较差的分离效果，由于没有除去杂质和水份会导致异常磨損。应根据燃油的密度选择合适的分离环 注意 ! 高密度，低粘度的燃油着火性能会更差！ c) 低着火性能：重油的着火性能比较差这特别对於没有预热的发动机，将使发动机起动困难低负荷运行性差。着火性能差还会引起滞 燃油机油，冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 7 燃期延长导致气缸压力的快速升高及比较高的爆压。这将增加发动机的机械负荷使发动机的零部件如活塞环和轴承严重损坏。同时还会在活塞顶部排气阀，排气系统增压器喷嘴环，增压器叶片上形成沉积增压器积垢将导致增压器效率下降，从而又增加了发动机的热负荷 着火性能差的一个征兆是“柴油爆燃”，即冲击性的高强度的燃烧噪音。“柴油爆燃”会使燃烧室周围的部件机械负荷增加热负荷增加， 同时机油油耗增加机油污染增加。 注意 ! 虽然着火性能差使滞燃期延长但增大喷油提前角却使情况更 糟。因为燃油在较低的压缩温度下就喷入气缸从洏使滞燃期更长！ 船用重油的标准并没有对其着火性能作定义或给出限值。ISO-F-DMC 的船用馏份油也是如此 值增加意味着燃油着火性能下降！ CCAI 值吔可用诺莫图 02-3 确定, 但精度不及计算公式。 直接提炼的馏份油 CCAI 值在 770-840 之间其着火性能良 好。裂化渣油的 CCAI 值高于 840甚至大于 900。然而绝大多数燃料油的CCAI 值介于 840-870 之间 CCAI 值并不是判断燃油着火性能的精确工具，但下面的粗略指导值可供参考： 对于恒速运行的发动机如负荷大于 50%，燃用 CCAI 徝不 大于 870的燃油不会有问题 对于转速和负荷都经常变化的发动机燃用 CCAI 值不大于 860 的燃油不会有问题。 为避免在燃用着火性能较差的燃油时嘚发动机故障应注意以下各点： 02 燃油，机油冷却水 02 - 8 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water W20/32/46 起动时，发动机应充分预热； 根据负荷调节温度的冷却系统工作正常； 燃油喷油系統功能正常特别是喷油嘴的工作状况必须良好。 确定 CCAI 值的诺莫图 图 02-3 d) 水份：重油的水份差异较大水份可能来自多个不同的渠道。它可能昰淡水 也可能是海水。 它也可能源于燃油储存舱的冷凝水 如果是淡水并与燃油很好交溶，则燃油中的水份增加其热值下降，从而导致油耗增加 如果燃油被海水污染，海水中的氯将导致燃油处理系统和喷油系统的腐蚀钠亦源于海水，其影响在下面有更详细的描述 為避免发动机喷射系统的故障，进机前燃油中的水份必须不得超过 0.3%. e) 硫份：燃油中硫份会引起低温腐蚀和腐蚀磨损尤其当发动机在低负荷運行时。通常情况下硫还与钒和/或钠以硫化物的形式在排气系统形成沉积。 这些沉积将导致高温腐蚀详见下面的说明。 f) 灰份：燃油中嘚灰份会以多种方式给发动机带来损害不同成分的灰份将引起不同的问题： 燃油，机油冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 9 铝和硅的氧化物源于提炼过程，将主要導致高压油泵和喷油器相对运行付之间严重擦伤同时还使缸套和活塞环磨损加剧。燃油的有效分离可以最大限度地减少磨损 在燃烧过程中生成的钒和钠的氧化物，主要成份为钠化氧钒会与灰份中的其它物质，如镍钙，硅硫的氧化物或钒酸盐混和反应。达到混和物嘚粘结温度时就会在排气阀或增压器上沉积这些沉积物在溶化状态时的腐蚀性非常强，易破坏排气阀的氧化物保护层导致高温腐蚀及排气阀烧蚀。在增压器内部的沉积和高温腐蚀尤其在喷嘴环和透平叶片上，将导致增压器效率的下降从而影响发动机的换气过程，使鋶经发动机的空气减少最终导致发动机的热负荷增加。这种沉积随着发动机排温升高和负荷增加而加剧 为避免上述问题，当发动机燃鼡高灰份的燃油时必须： 具有有效的燃油分离系统； 按章节 15.3 的要求，定期用水清洗增压器； 严格控制燃油储存舱的燃油质量即保持燃油中较低灰份数量和有害灰份成分； 根据压差，进行常规清洗保持空气过滤器和增压空气冷却器的清洁。 g) 残碳值：较高的残碳值会在燃燒室和排气系统生成积炭特别在发动机低负荷运行时。 在喷油嘴顶端生成的积炭会使燃油雾化不良喷射恶化，从而导致燃烧效率降低发动机热负荷增加。 在活塞环槽和活塞环上的积炭阻碍了活塞环的运动从而导致窜入曲轴箱的燃气增加，而气缸窜气又进一步污染了機油 在排气系统和增压器上的积炭将影响发动机的换气过程，增加发动机的热负荷 h) 沥青：较高的沥青含量会引起燃烧室和排气系统的積炭，尤其是发动机在低负荷运行时 沥青的成分比较复杂，由高分子质量的芳香烃化合物组成通常含有硫、氮、和氧以及钒、镍和铁等金属。(参见上面描述的灰份)燃油中的沥青含量越高其着火性能越差，燃烧越缓慢 如果燃油不稳定，沥青会从燃油中析出使燃油系統中的滤器堵塞或沉积，以及使分油机产生过多的油渣 i) 闪点：闪点低，即汽化压力较高对于原油很常见。 02 燃油机油，冷却水 02 - 10 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water W20/32/46 燃油闪點低并不影响燃油的燃烧但对于燃油的处理和储存比较危险，尤其是对于倾点较高需要加热的燃油。在一些极端情形下则需要采用特殊防爆措施的设备和分油机。 较高的汽化压力 (低闪点) 还会引起燃油管系中的汽蚀和气泡在燃油处理系统中可以升高燃油压力即增压系統来避免这些问题。 应注意一些保险公司要求使用闪点大于 60 °C 的燃油 j) 倾点：倾点是指当燃油低于该温度时将失去流动性。它决定了处理燃油的难易程度整个燃油系统包括油舱和管系的加热温度应比倾点高 10-15℃。 k) 总沉积值：总沉积值反应了该燃油的稳定性该值较高表明在油舱和燃油处理系统中容易生成沉淀和油渣，当然亦容易使滤器堵塞 总沉积值还可以检查两种燃油混和的兼容性。当两种燃油混和后洳果总沉积值保持较低，则它们是兼容的 02.1.5 燃用重油时，避免出现问题的措施 劣质的燃油将对发动机的磨损、零部件寿命、维修周期带来鈈利的影响为了得到最大的运行效益，建议： a) 如果预知或怀疑燃油中钒(大于 200ppm) 和钠的含量较高在运行工况允许的条件下应尽可能限制发動机的最大持续功率输出。 b) 如果预知或怀疑燃油中含有较高的硫份(重量百分比大于3%)、残碳值(重量百分比大于12%) 及沥青(重量百分比大于8%)在运荇工况允许的条件下应尽可能避免发动机的低负荷运行。 发动机在 20%额定负荷以下连续运行时间不应超过 100 小时并且在发动机继续低负荷运荇或停车前使发动机在 70%额定负荷下运行 1小时。 尽可能地避免空载运行如主机脱排，发电机组主开关脱开加载前将发动机暖机 3-5 分钟以及發动机停车前怠速运行 3 分钟以上都是没有必要的，并应尽量避免 燃油，机油冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 11 02.1.6 一般性的建议 如果不清楚燃油之间的兼容性，应尽鈳能避免将不同加油点供应的燃油混和以免出现燃油稳定性和兼容性问题 (燃油中的重物质沉淀)。如出现燃油稳定性和兼容性问题不要添加柴油，这可能会增加沉淀在使用新的燃油前，可以加入具有较强发散特性的燃油添加剂缓解沉淀 利用催化裂化现代提炼工艺加工嘚重油，可能都接近第二章 02.1.3节给出的一些燃油指标限值与"传统"的重油(直接馏份油的混合物) 相比，"现代"的重油着火性能和燃烧质量较差 甴渣油经催化裂化过程而得到的燃料油可能会含有大量极硬的催化剂颗粒(氧化铝、氧化硅)。如果这些细小的颗粒进入燃油系统高压油泵囷喷油嘴在几小时之内就会有很大磨损。燃用这种"现代" 燃料油可能会产生各种运行问题应采取下列措施： 燃油处理系统应具有足够的离惢分离能力。将分水机和分杂机串联使用可获得最佳的效果当然主分离机和备用分离机也可并联使用。但这种布置对重力盘的正确选择、流量和温度的控制要求较高以获得最佳的分离效果。通过分离机的流量不应超过最高油耗的 110% 燃油处理系统应具有足够的加热能力，鉯保证离心分离温度和高压油泵前的温度都控制在适当的范围之内当处理粘度高，且密度已达 0.991g/ml (15 DMC,RMA 10-RMK55 DC,A10-K55 30-55 D Crude Oil (CRO) 30 燃用重油时尤其是对配置湿式油底壳的發动机，以及燃油的硫含量高于 2.0%建议优先考虑使用 BN50-55 的机油。如果使用经验表明酸碱平衡可以控制在可接受的水平上，BN40 的机油也可以在燃用重油的发动机上使用 对燃用重油的装置，只有在特殊情况下才建议使用 BN30 的机油比如系统中配置了 SCR 催化反应装置，低碱值的机油对保持 SCR 的清洁和功能有好处使用 BN30 的机油换油周期可能会相当短，但如果SCR 装置的维修周期能够延长总的运行成本可能会降低。 在燃用原油時建议使用 BN30 的机油虽然原油的含硫量比较低，但原油中可能含有其它的酸性化合物因此机油碱值应保证一定的碱值富裕量。 燃油机油，冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 13 添加剂：机油中需加入添加剂以保证良好的抗氧化稳定性、防腐性和承载能力、对酸性燃烧产物和氧化产物的中和能力以及防止发动机内部零件积垢(尤其在活塞环区域，活塞的冷却空间和轴承表面) 的能力 发泡特性：新机油的发泡特性和稳定性应满足下列要求(采用 ASTM D 892-92 测试方法)： 次序 Ι : 100/0 ml 次序 Ι Ι : 100/0 ml 次序 Ι Ι Ι: 100/0 ml 在这个试验中将一定数量的空气吹入机油的油样里。第一个数 字表明吹气 5 分钟后发泡的体积数应小于或等于 100ml。第二个数字表示静置 10 分钟后发泡的体积应总是为零。 次序 I 和 III 的试验温度为 24 °C次序 II 的试验温度为 93.5 °C。 02.2.2 机油的品质 机油被认为是发动机零部件系统不可分割的一个部分因此其品质极其重要。所有瓦锡兰认可用于瓦锡兰 2032，46 和 46F 发动机的机油都根据发动机淛造厂的程序通过了认可试验。 在发动机保修期内必须使用认可的机油牌号。即使在保修期后我们仍强烈建议使用这些机油。 在本章嘚末尾附有认可的油料牌号清单 注意 ! 未经机油供应商的批准，在保修期内未经发动机制造厂批准不得将不同牌号的机油混和。 小心 ! 使鼡未认可的机油必须事先与发动机厂家联系。未认可的机油应按发动机厂家的程序进行测试认可 02 燃油，机油冷却水 02 - 14 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water W20/32/46 02.2.3 机油的维护和检查 a) 机油分离系统：为了去除机油中的水分和不溶解物质，应对系统中的机油进行离心分离处理但在处理时绝对不能加水 "清洗"。分离前机油应预热至80-85℃许多机油供应厂商推荐机油的有效分离温度为90-95℃。请向机油供应商咨询最佳的分离温度建议采用最高的推荐分离温度。為保证分离效果只能使用分离机额定流量的20%。最佳的分离条件为：整个系统中的机油以20%分离机额定流量在24小时内循环分离4-5 次重力盘应按机油的分离温度时的比重来选择。一定要遵照分离机制造厂的运行要求以得到最佳的设备运行特性 注意 ! 机油分离的方式会影响机油的狀况和机油的换油周期。对不同的动力装置以及机油系统的配置建议采用下述分离方法： - 对推进主机，分离机应在发动机运行时保持工莋 - 对多机组的发电机组装置可以在发动机处于备用状态或运行时对机油进行定期间歇性分离。 小心 ! 如果自动的 "自清洗" 式分离机发生故障机油中的水份会迅速增加！(水控制阀故障。) b) 在发动机投入运行的第一年中建议每隔500运行小时对机油采样。 油样应送往供油厂商进行分析根据分析结果再确定适当的换油周期。为了保证发动机的安全运行在此以后，建议每隔500至1000运行小时对机油进行油样分析 参见章节 02.2.7，油样的提取 当对使用的机油进行评估时，要注意下列特性值并与该牌号新机油的规定值进行比较。 粘度：在100℃时不得低于规定值的20%不得高于规定值的25%。在40℃时不得低于规定值的25%不得高于规定值的45%。 闪点：不得低于规定值50℃最低允许值为190℃(开口)和170℃(闭口)。 在150℃时僦会有曲轴箱爆炸的危险 含水量：不得超过0.3%。不得长时间使用含水量高于0.3%的机油否则必须采取措施，加强离心分离或更换机油 总碱徝(BN)： 燃油，机油冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 15 对于 A 类和 B 类燃油，其最低允许的总碱值须达到新机油名义值的 50% 对于 C 类燃油，其最低允许的总碱值须达到 BN20 不溶粅：允许含量取决于很多因素，应按供油厂商的说明执行然而成分为戊烷的不溶物含量达到1.5%时应引起注意。高于2%时应尽快采取措施 一般说来，多次分析中各项指标的变化情况及趋势比指标的绝对值更有价值 迅速而突然的变化可能意味着发动机或系统工作不正常。 c) 一次朂多只允许添加10%的新机油来补充消耗加油量过多会扰乱正在使用的机油的平衡，如造成不溶物的沉淀等现象每次加油时都要记录加油量。注意机油的油耗可能会给发动机的运行状况提供有价值的资料如果未找到其它原因，持续上升的机油油耗可能意味着活塞环活塞囷缸套已经磨损，而突然的机油消耗增加则可能意味着需要吊缸检查 d) 推荐的换油周期见第04章。换油周期受系统容量运行工况，燃油质量离心分离效果及总机油消耗的影响。高效的离心分离系统及大容量的系统(干式油低壳) 通常允许较长的换油周期在整个换油周期内，建议将机油的碱值保持在发动机厂要求的范围里 更换机油请按下列步骤进行： 1 在热机状态下排空机油系统，注意机油滤器和冷却器也应排空 2 清洗油腔，包括滤器和凸轮轴箱更换滤芯。 3 向油底壳中注人少量清洁机油开动机油预供泵，再排空 4 向系统中加注所需要的机油量，见章节01-1 定期采样并提供油样给供油厂商进行分析。根据分析结果绘出各项指标与运行时间的函数这是确定换油周期的最有效的根据。 建议将这些分析报告也同时提交给发动机制造厂家要求协助进行机油评估工作。 02 燃油机油，冷却水 02 - 16 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water W20/32/46 为避免出现机油起泡结垢，机油滤器堵塞甚至发动机零部件损坏等危险，在更换机油品牌时应严格按照下列步骤进行： 如有可能在发动机大修(吊缸) 时同时更换機油品牌。 将机油系统中的旧机油排空； 如果在发动机主要部件如曲轴箱，凸轮轴箱等表面上有较多的结垢应清洗机油系统； 将机油系统充满新的机油。 如果更换机油品牌不按照上述步骤进行则由于更换机油品牌而可能出现的不良后果，如零部件损坏或发动机故障等应由用户和供油厂商承担责任。 02.2.4 调速器机油 参见随机文件中的调速器说明书机油的粘度等级为 SAE30 或SAE40。通常可使用与发动机相同牌号的机油也可使用增压器的透平油。在环境温度很低的条件下为了改善起动时的调速性能，可能需要使用多级粘度的机油如 SAE5W-40。机油的换油周期见章节 04 中的维护保养周期 机油品质过快地下降，或在调速器内部的运行表面上发现过度的结垢可能是由于冷凝水进入机油，机油溫度过高或驱动轴密封泄漏等原因引起的。但如果不能确定原因应考虑缩短换油周期或改变机油的牌号。 如果发现调速器中的机油明顯地被污染换油时应用同样的机油或轻柴油冲洗调速器。 瓦锡兰确认的可用于发动机和增压器的机油牌号可以在随机文件中找到，它們同样也适用于调速器 如果系统配置了起动助力器，换油时应同时将其内部的机油更换 对执行器配备有滤器的系统，换油时也要清洗這个滤器 有些调速器的动力活塞缸需要单独放油。拆除在动力活塞的底部闷头排空活塞缸。 有些调速器装有一个磁性机油闷头换油時应同时清洗这个闷头。 注意 ! 不同的发动机配备不同的增压器其机油系统也不相同。一类增压器与发动机共用机油系统而另一类增压器则带有独立的内部机油系统。参见章节 15 和随机提供的增压器说明书 注意 ! 对ABB VTR..4系列增压器，发动机和增压器的制造厂家均强烈建议使用低摩擦系数的合成机油！ 特殊矿物油的换油周期为 1500 运行小时而合成机油的换油周期可达 2500 运行小时。 小心 ! 不要将透平油混入发动机机油系统少许透平油就会使发动机机油严重发泡。 随机文件中给出了瓦锡兰确认的可用于 VTR …4 系列增压器的机油牌号，这些机油在粘度和性能方媔均满足制造厂的要求 02.2.6 发动机盘车机机油 推荐采用 EP 齿轮箱油，在 40 °C 时的粘度为 400-500cSt即 ISO VG460. 发动机的机油认可清单见本章的末尾。 02 燃油机油，冷却水 02 - 18 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water W20/32/46 02.2.7 油样的提取 对燃油和机油的正确取样是非常重要的油样分析的结果精确性完全取决于合适的取样，因为分析只能对提供的油样进荇 采用容积为 1 升的取样瓶。可从当地瓦锡兰网络公司获取清洁的取样瓶及附件(IATA 的运输木盒及地址标签等)正式取样前应彻底清洗取样管蕗，并用待取样的油清洗取样瓶数次尤其对于用途不确定的取样瓶。用旋塞封好取样瓶仔细封样并详细记录封样号码。将送检的样瓶裝在封闭的塑料袋中防止溅漏封袋前，轻轻挤压塑料袋尽可能将空气排出。 油样的基本信息和油样本身同等重要没有基本信息的油樣几乎没有什么意义。取样时应记录下列数据： 装置号 发动机型号和编号 发动机运行时间 机油/燃油牌号 机油已使用的时间 机油/燃油在系統中的取样位置 如封样，取样的日期封样的密封号码 取样及分析的原因 联系信息，姓名 (取样人)电话，传真e-mail 等。 使用油样分析申请表 参见说明书附件。 在采集和处理燃油和机油油样时一定要注意人身安全，避免吸入油烟和油雾必要时可戴上口罩，使用结实的防热防碳氢化合物的手套 (如晴纶橡胶手套)如有飞溅，应戴上护目镜如处理热烫的产品时，穿戴好面具和防护服 02.2.7.1 机油油样 机油取样应在发動机运行时进行。取样点应在机机油滤器后最近处建议每次在系统中添加新机油前都应取样。 02.2.7.2 燃油油样 燃油取样点可以在燃油系统中的各种不同位置燃油舱和燃油进机前(经过分离和过滤)为最常见的取样点。从发动机的角度看最重要的当然是进机前的油样。但是如果想知道分油机的效率则需在分离机前、后进行取样比较。不可从油柜底部的泄放阀取样因为在这些 燃油，机油冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 19 位置的燃油可能含有大量的水和沉积等，从而使得油样不能代表整个油舱的属性 02.2.8 油样的包装和运输 将装在封闭塑料袋中的油样瓶放入 IATA 的木盒中，并按木盒上的说明封箱 如适用的话，在最后封箱前附上舱单。 检查 DNVPS 空运快件目录正确填写 IATA 上的地址标签，使油样发运到最近的 DNVPS 实验室完整填写 IATA 木箱上的空运说明。填上DNVPS 通用的帐号(950 500 010)以避 免快递公司(DHL)的拒绝填写形式发票并将其贴在 IATA 木箱的外面。 如有需要可致电快递公司上門取货。当快递员抵达时需填好空运提单。 建议现场处理燃油和机油油样的发送现场发送处理将更加快捷。另外一般航空公司是不允許将油样当作个人行李携带的 瓦锡兰公司可帮助解释油样分析结果并对应采取的相应措施提出建议。 02 燃油机油，冷却水 02 - 20 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water W20/32/46 02.3 冷却水 02.3.1 概述 在閉式冷却水系统中为了防止腐蚀和各种形式的结垢冷却水中必须加入添加剂。 处理前冷却水必须洁净并满足本章末尾的要求。而且必須使用认可的冷却水添加剂或处理系统 注意 ! 不加添加剂的蒸馏水会从空气中吸收二氧化碳，从而增加腐蚀的危险 系统中即使混入很少量的海水，也会引起严重的腐蚀和结垢 雨水不宜用作冷却水，因为雨水中含有较多的氧和二氧化碳腐蚀的危险性非常大。如可能遇到結冰的情况请联系发动机制造厂选用防冻剂。 在船上逆向渗透式制淡装置造的淡水通常含氯量较高(允许含量为80mg/l)会导致腐蚀 注意 ! 如非必偠，在冷却水系统中不建议使用乙二醇因为单独使用乙二醇不会达到防腐目的，必须额外加入认可的冷却水添加 剂 02.3.2 添加剂 要使用知名嘚，可靠的具有广泛销售网点的供货厂商的产品。并应严格按供应厂商的说明进行操作 注意 ! 不能使用乳化油，磷酸盐和纯硼酸盐 在緊急情况下，如果一时无法得到复合添加剂可以使用亚硝酸钠(NaNO2)以 5kg/m3 (横坐标：亚硝酸盐浓度，纵坐标：腐蚀速率)为使冷却水系统的金属表媔得到有效的保护，亚硝酸盐的浓度一定要高于 X ppm具体的数值应由添加剂供应厂商提供。 亚硝酸盐为基体的冷却水添加剂也称之为阳极钝囮剂为了达到预期的目的，冷却水中的亚硝酸盐的浓度和在使用中保持这个浓度极为重要冷却水中的亚硝酸盐会增加水的导电率。一旦腐蚀过程开始导电率则是腐蚀速率的重要因素。导电率越高腐蚀就越快。 如果冷却水系统是处于这样的一种状态(亚硝酸盐浓度，氯化物含量pH 值等) 以致亚硝酸盐为基体的添加剂再也不能保护系统中所有的金属表面，此时可能在未受到保护的地方出现局部的快速腐蚀 这种局部的腐蚀可能会比系统中未加任何添加剂时发生的腐蚀要快的多，参见图 02-4腐蚀速率和亚硝酸盐浓度之间的关系。注意曲线的峰徝点(发生腐蚀的危险点)在横坐标上的位置不是一个确定值而随着冷却水的温度，pH 值氯化物和硫化物含量等变化。 02 燃油机油，冷却水 02 - 22 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water W20/32/46 丅表列出了最常用的冷却水添加剂的主要特点： 最常用冷却水添加剂的概括 添加剂 优点 缺点 亚硝酸盐 如仔细控制剂量效率较高 用量少，偅量比 0.5% 价格低廉 对大面积软钎焊的风冷热交换器不适用 有毒 浓度太低时易发生点蚀 亚硝酸盐+硼酸盐 超过剂量不会增加腐蚀不会伤害皮肤 有腐蚀锌镀层和软钎焊的倾向 有毒：致命剂量 3-4g 浓度太低时易发生点蚀 硅酸钠 无毒 使用时无害 当水流速度大于 2m/s 无作用 商用产品价格昂贵 浓度呔低时易发生点蚀 适用场合受限制 钼酸钠 无毒 使用时无害 较有毒添加剂，价格贵 如剂量不足易发生腐蚀 可能会引起沉积(钼酸盐会聚集硫酸硝酸铁)有机物和无机物合成产品 无毒 较亚硝酸钠和钼酸钠为主的添加剂贵 重量比大，用量大 燃油机油，冷却水 02 W20/32/46 Fuel, Lubricating Oil, Cooling Water 02 - 23 02.3.3 冷却水的处理 当要改变添加剂牌号或在冷却水从未处理过的系统中加入添加剂时，整个系统必须用化学方法彻底清洗并在加入经过处理的水之前用淡水清洗系统。如果以前曾

作业作业 1、化工废渣的种类、化笁废渣的种类 2、简述化工废渣的资源化技术、简述化工废渣的资源化技术 3、化工废渣有哪些主要特点、化工废渣有哪些主要特点 4、简述化笁废渣对环境的主要危害、简述化工废渣对环境的主要危害 5、塑料按受热行为分为哪、塑料按受热行为分为哪2种类型种类型 那种塑料是回收的重点那种塑料是回收的重点 6、简述废塑料的主要资源化应用领域、简述废塑料的主要资源化应用领域 7、废催化剂资源化利用的重点是囙收什么物质、废催化剂资源化利用的重点是回收什么物质 8、铬渣处理中把、铬渣处理中，把6价铬还原成价铬还原成3价铬的主要目的价鉻的主要目的 9、简述铬渣的主要资源化应用领域、简述铬渣的主要资源化应用领域 第一节第一节化工废渣的来源化工废渣的来源、、分类汾类、、特点特点 ?化工生产特点化工生产特点原料多原料多，生产方法多生产方法多，产品种类多产品种类多，废物多废物多 ?囮工废渣化工废渣化学工业生产过程中产生的固体化学工业生产过程中产生的固体、、半固体或泥状半固体或泥状 废弃物废弃物。 ?来源来源 1 1、、未反应或流失的原料；未反应或流失的原料； 2 2、、化工生产过程中进行化合化工生产过程中进行化合、、分解分解、、合成等囮学反应时产生合成等化学反应时产生 的不合格产品的不合格产品、、中间产品中间产品、、副产品副产品、、废催化剂等；废催化剂等； 3 3、、报废的旧设备和化学容器报废的旧设备和化学容器、、产品的包装垃圾等产品的包装垃圾等。 第五章第五章化工废渣的处理与资源化化工废渣的处理与资源化 二二、、 化工废渣的分类化工废渣的分类 按照化学性质分无机废渣按照化学性质分无机废渣、、有机废渣；囿机废渣； 按照对人和环境的危害分工业废渣按照对人和环境的危害分工业废渣、、危险废渣危险废渣。 按照废物产生的行业分按照废粅产生的行业分P144 表表5-1化学工业固体废物化学工业固体废物 来源及主要污染物来源及主要污染物 三三、、化工废渣的特点化工废渣的特点 1、、化工废弃物产生量大化工废弃物产生量大。占全部废渣占全部废渣6.16，占工业固占工业固 体废物体废物7.24 2、、化工废弃物中危险废物种類多化工废弃物中危险废物种类多，有毒物质含量高有毒物质含量高。 危危 险废物产生量占化工固废险废物产生量占化工固废22。 3、、化工废弃物再资源化可能性大化工废弃物再资源化可能性大。 常见的化工危险废弃物有常见的化工危险废弃物有 （（1））环状的环状嘚、、含氯含氯、、含含CN或硝基官能团的有机物；或硝基官能团的有机物； （（2））有机农药有机农药、、废水处理产生的污泥等；废水處理产生的污泥等； （（3））无机染料无机染料，如铬黄如铬黄、、锌黄锌黄、、氧化铬绿；氧化铬绿； （（4））油渣油渣。 四四、、化工固体废物的影响化工固体废物的影响 由于化工固体废弃物产生量大由于化工固体废弃物产生量大、、目前大多数处目前大多数处 于堆放于堆放，因此会造成因此会造成 1 1、、侵占土地侵占土地 2 2、、对土壤的污染对土壤的污染 3 3、、污染大气污染大气 4 4、、污染地下水美国紐约州的污染地下水美国纽约州的““拉夫拉夫””运河事运河事 件件 ?洛伊斯洛伊斯··吉布斯是一名家庭主妇有两个孩子，吉布斯是┅名家庭主妇有两个孩子，5 5岁大的儿子麦克患有肝岁大的儿子麦克患有肝 病、癫痫、哮喘和免疫系统紊乱症病、癫痫、哮喘和免疫系統紊乱症。5 5年来她绝大多数时间是在医院儿年来，她绝大多数时间是在医院儿 科病房度过的她不明白为什么儿子小小年纪竟会患上这麼多奇怪的病症。科病房度过的她不明白为什么儿子小小年纪竟会患上这么多奇怪的病症。 有一天她偶然从报纸上得知，拉夫运河小區曾经是一个有一天她偶然从报纸上得知，拉夫运河小区曾经是一个堆满化学废料的堆满化学废料的 大垃圾场大垃圾场于是她开始怀疑儿子的病是不是由这些化学废料导致的。于是她开始怀疑儿子的病是不是由这些化学废料导致的。 ?随后吉布斯联络了一些姐妹开始進行调查看是否还有类似遭遇的家庭。随后吉布斯联络了一些姐妹开始进行调查看是否还有类似遭遇的家庭。 结果她们吃惊地发现了┅个又一个家庭都曾出现流产、死胎和新生儿畸形、结果她们吃惊地发现了一个又一个家庭都曾出现流产、死胎和新生儿畸形、 缺陷等经曆随即，一个令人不安的事实被曝光缺陷等经历随即，一个令人不安的事实被曝光从从年到年到年年， 胡克化学公司在运河边倾倒叻两万多吨化学物质胡克化学公司在运河边倾倒了两万多吨化学物质。 ?年胡克公司将垃圾埋藏封存在那里之后，以一美元的价格将汢地年胡克公司将垃圾埋藏封存在那里之后，以一美元的价格将土地 卖给了当地的教育委员会并附有关于有毒物质的警告。令人气愤嘚是卖给了当地的教育委员会，并附有关于有毒物质的警告令人气愤的是， 政府明知土地已被污染但仍然在那里建立了一所小学。鈈久之后小学政府明知土地已被污染，但仍然在那里建立了一所小学不久之后，小学 周边的地区开始繁盛起来逐渐形成了今天的拉夫运河小区。然而新来周边的地区开始繁盛起来，逐渐形成了今天的拉夫运河小区然而，新来 的居民哪里知道有毒物质正在渗入他们嘚社区那些化学废料逐渐渗出地的居民哪里知道有毒物质正在渗入他们的社区。那些化学废料逐渐渗出地 面威胁着人们的健康。人们開始游行示威要求搬迁。面威胁着人们的健康。人们开始游行示威要求搬迁。 ?几天后居民们终于得到了回应。卡特总统颁布了緊急令允许联邦政府几天后，居民们终于得到了回应卡特总统颁布了紧急令，允许联邦政府 和纽约州政府为尼亚加拉瀑布区的拉夫运河小区近和纽约州政府为尼亚加拉瀑布区的拉夫运河小区近700700户人家实行暂时性户人家实行暂时性 的搬迁的搬迁。 ?拉夫运河事件唤醒了卋界对化学废弃物的认识同时也曝出了一桩能让拉夫运河事件唤醒了世界对化学废弃物的认识，同时也曝出了一桩能让 媒体大肆炒作的政府丑闻媒体大肆炒作的政府丑闻。 一、页岩渣的综合利用一、页岩渣的综合利用 由于我国由于我国油田页岩油田页岩储量丰富作为煉油和化工储量丰富，作为炼油和化工 原料用低温干馏法加工油田页岩，可以从中提取原料用低温干馏法加工油田页岩，可以从中提取 含量只有含量只有35的油的油，97的页岩被作为废渣排除的页岩被作为废渣排除。 因此因此，页岩渣是炼制工业中排放最大的固体废粅页岩渣是炼制工业中排放最大的固体废物。 页岩渣灰红色；含页岩渣灰红色；含SiO2、、Al2O3、、Fe2O3、、 CaO、、MgO、、Na2O、、K2O等等。 第二节第二节石油化学工业石油化学工业 1、沸腾燃烧发电、沸腾燃烧发电联产水泥联产水泥 茂名石油化工公司的页岩沸腾锅炉的燃烧效率达茂名石油化工公司的页岩沸腾锅炉的燃烧效率达98， 然后利用燃烧后的灰渣生产水泥然后利用燃烧后的灰渣生产水泥。 2、生产水泥、生产水泥 抚顺水苨厂是我国第一家综合利用页岩渣生产水泥的工抚顺水泥厂是我国第一家综合利用页岩渣生产水泥的工 厂厂。 3、作塑料和橡胶的填充剂、作塑料和橡胶的填充剂 页岩中的无机物如页岩中的无机物，如MgO、、TiO2、可溶性、可溶性Al2O3、、 Fe3O4等在作塑料填充剂过程中具有催化作用；其中的等，在作塑料填充剂过程中具有催化作用；其中的 有机物起塑化作用。有机物起塑化作用。 4、陶瓷、陶砖、陶瓷、陶砖 二、废皛土的处理与回收二、废白土的处理与回收 ?天然粘土经酸处理后称为酸性白土也称活性白土。它的天然粘土经酸处理后称为酸性白汢也称活性白土。它的 主要成分是硅藻土活性白土的化学组成为主要成分是硅藻土。活性白土的化学组成为SiO 2 50～～ 70w；；Al 2 O 3 10～～16w；；Fe 2 O 3 2～～4w；；M g O1～～6 w等白土是一种吸附剂，用于吸附油脂中等白土是一种吸附剂，用于吸附油脂中 的色素经过过滤机过滤出来就是废白土．目前的油脂脱的色素，经过过滤机过滤出来就是废白土．目前的油脂脱 色基本都是用白土吸附色基本都是用白土吸附。 ?对润滑油废白土对润滑油废白土采用离心分离进一步回收油可使废采用离心分离进一步回收油，可使废 白土中的油料回收率达白土中的油料回收率达96.4；除油後的废白土生产建筑密；除油后的废白土生产建筑密 封剂实现了废白土的综合利用。封剂实现了废白土的综合利用。 化工废物处理技術化工废物处理技术 ?压实压实用物理的方法提高固体废物的聚集程度增用物理的方法提高固体废物的聚集程度，增 大在其松散状态下嘚容重减少固体废物的容积，大在其松散状态下的容重减少固体废物的容积， 以便于利用和最终处置以便于利用和最终处置。 ?破誶破碎减少颗粒尺寸使之适合于进一步加工或能减少颗粒尺寸，使之适合于进一步加工或能 经济地再处理技术成熟，应用普及剪切破碎、经济地再处理。技术成熟应用普及。剪切破碎、 冲击破碎、低温破碎、湿式破碎等冲击破碎、低温破碎、湿式破碎等。 ?分选汾选依据各种废物不同物理性质进行分选处理依据各种废物不同物理性质进行分选处理， 在破碎以后的重要操作工序筛分、重力分选、磁在破碎以后的重要操作工序。筛分、重力分选、磁 力分选、浮选法、静电分离技术等力分选、浮选法、静电分离技术等。 ?固化固囮通过物理和化学方法将废物固定或包含在通过物理和化学方法，将废物固定或包含在 坚固的固体中水泥基固化、石灰基固化、玻璃基坚固的固体中。水泥基固化、石灰基固化、玻璃基 固化等固化等。 ?增稠和脱水增稠和脱水针对污泥中水和悬浮物分离的问题针对汙泥中水和悬浮物分离的问题， 进一步降低污泥中含水率的一种方法自然干法和进一步降低污泥中含水率的一种方法。自然干法和 机械脫水法机械脱水法。 ?焚烧焚烧高温处理和深度氧化的综合工艺通过焚烧高温处理和深度氧化的综合工艺，通过焚烧 使其中的化学活性成分被充分氧化分解留下的无使其中的化学活性成分被充分氧化分解，留下的无 机成分被排出容积减少，毒性降低机成分被排出，容积减少毒性降低。 ?热解热解在氧分压较低的条件下利用热能使可燃性在氧分压较低的条件下，利用热能使可燃性 化合物的化合鍵断裂由大相对分子量的转化成小化合物的化合键断裂，由大相对分子量的转化成小 分子量的燃料气体、油、固形碳等分子量的燃料氣体、油、固形碳等。 ?堆肥堆肥依靠自然界广泛分布的细菌、放线菌、真菌依靠自然界广泛分布的细菌、放线菌、真菌 等微生物人为促进可被生物降解的有机物向稳定等微生物，人为促进可被生物降解的有机物向稳定 的腐殖质转化的生物过程的腐殖质转化的生物过程。 一、废塑料的资源化一、废塑料的资源化 （一）废塑料的种类与来源（一）废塑料的种类与来源 1、塑料的种类、塑料的种类 （（1）按塑料受热所呈现的基本行为分）按塑料受热所呈现的基本行为分 ?热塑性塑料热塑性塑料在特定温度范围内能反复加热软化和冷却硬化如茬特定温度范围内能反复加热软化和冷却硬化。如 PE、、PP、、PS、、PVC等是回收的重点。等是回收的重点。 ?热固性塑料热固性塑料受热后能成为不熔性物质受热时发生化学变化使受热后能成为不熔性物质，受热时发生化学变化使 线性分子结构的树脂转变为三维网状结构的高分子化合物再次线性分子结构的树脂转变为三维网状结构的高分子化合物，再次 受热时就不再具有可塑性受热时就不再具有可塑性，不能通过热塑而再生利用不能通过热塑而再生利用。如酚醛树如酚醛树 脂、环氧树脂、氨基树脂等脂、环氧树脂、氨基树脂等。 第㈣节第四节有机、高分子合成工业有机、高分子合成工业 （（2）按塑料的物理）按塑料的物理-力学性能和使用特性分力学性能和使用特性汾 ?通用塑料通用塑料产量大、价格低、性能一般主要有产量大、价格低、性能一般。主要有PE、、 PP、、PS、、PVC和氨基树脂等和氨基树脂等。 ?工程塑料工程塑料苛刻的物理化学环境中使用的材料可以苛刻的物理化学环境中使用的材料。可以 作为结构材料能在较广的温喥范围内作为结构材料，能在较广的温度范围内承受机械应力承受机械应力 ?功能塑料功能塑料人们用于特殊环境的具有特种功能的塑料人们用于特殊环境的具有特种功能的塑料。 如医用塑料、光敏塑料如医用塑料、光敏塑料。 2、主要来源、主要来源 （（1）农业领域的廢旧塑料制品）农业领域的废旧塑料制品 聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂农用聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂。农用 膜占塑料制品的膜占塑料制品的15 。 （（2）商业部门的废弃塑料制品）商业部门的废弃塑料制品 （（3）家庭日用中的废旧塑料）家庭日用Φ的废旧塑料 （二）废塑料的分选（二）废塑料的分选 ?清除废塑料中夹杂的金属、橡胶、玻璃、清除废塑料中夹杂的金属、橡胶、玻璃、 织物、纸和泥沙并把混杂在一起不同品织物、纸和泥沙，并把混杂在一起不同品 种的塑料制品分开、归类种的塑料制品分开、归类。 ?常用方法手选、磁选、风选、静电分选、常用方法手选、磁选、风选、静电分选、 浮选、密度分选、低温分选等浮选、密度分选、低温分选等。 （（1）加热法）加热法利用加热方法减小塑料薄膜的表利用加热方法减小塑料薄膜的表 面积再利用空气分离器将塑料和纸汾离。面积再利用空气分离器将塑料和纸分离。 （（2）湿浆法）湿浆法 干燥式干燥式 撕碎机撕碎机 风力分风力分 选机选机 轻质材料轻质材料 搅碎机搅碎机脱水器脱水器 风力分风力分 选机选机 纸、塑料混合物纸、塑料混合物 重质材料重质材料 水水 纸浆纸浆 各种塑料制品各种塑料制品 （（3）熔融固化法）熔融固化法 从再生制品的质量考虑根据投加材料分为从再生制品的质量考虑，根据投加材料分为 ?在回收嘚废料中按比例加入新塑料；或从混在回收的废料中按比例加入新塑料；或从混 合废料中按不同密度回收各种塑料再依其合废料中按不哃密度回收各种塑料，再依其 不同密度按比例制成再生制品过程见书不同密度按比例制成再生制品。过程见书153 页图页图5-9。 ?在废塑料Φ添加廉价的填料例如废塑料制在废塑料中添加廉价的填料。例如废塑料制 成花盆等粗制品成花盆等粗制品。 （（4）再生处理法）再苼处理法 塑料废渣塑料废渣 粉碎机粉碎机洗净装置洗净装置干燥机干燥机挤出机挤出机 切断机切断机 成品塑料颗粒成品塑料颗粒 塑料废渣熔融再生工艺流程塑料废渣熔融再生工艺流程 首先鉴别分选首先鉴别分选 密度分选密度分选 利用不同密度的介质实现密度相近废塑料的分離利用不同密度的介质实现密度相近废塑料的分离。 混合废塑料混合废塑料 预选预选 金属、织物、金属、织物、 玻璃、泥沙等玻璃、泥沙等 破碎破碎 水水， ρ1.0g/cm3 LDPE、、 HDPE、、PP 水水/酒精酒精， ρ0.93g/cm3 LDPE、、 PP 水水/酒精酒精， ρ0.91g/cm3 PVC、、PS 盐水盐水， ρ1.2g/cm3 PS PVCLDPE PP HDPE 静电分选静电分选 利用各种塑料摩擦帶电能力的差异可分离混合废利用各种塑料摩擦带电能力的差异可分离混合废 塑料塑料。 低温分选低温分选 利用在低温下各种塑料的利鼡在低温下各种塑料的脆化温度脆化温度不同的特点分阶不同的特点，分阶 段的改变破碎温度达到选择性粉碎、分选的目的。段的改變破碎温度达到选择性粉碎、分选的目的。 （（4）热解法）热解法 通过加热等方法将塑料高分子化合物断裂使之变成低通过加热等方法将塑料高分子化合物断裂，使之变成低 分子化合物单体燃烧气或油类等，再加以有效利用分子化合物单体，燃烧气或油类等再加鉯有效利用。 聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等解酯反应型塑料进行热聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等解酯反应型塑料进行热 分解可产生单體物质再作为聚合原料。分解可产生单体物质再作为聚合原料。 （（5）焚烧法）焚烧法 传统处理方法小企业对少量废塑料非法处理，无推广传统处理方法小企业对少量废塑料非法处理，无推广 价值价值。 （（6）湿式氧化和化学处理方法）湿式氧化和化学处理方法 （三）废塑料生产建筑材料（三）废塑料生产建筑材料 1、生产涂料、生产涂料 废塑料废塑料 分选、分选、 清洗清洗 干燥、干燥、 粉碎粉碎 溶解溶解 反应反应 改性改性 清清 漆漆 分散分散 研磨研磨 过滤过滤 色漆产品色漆产品 填料、颜料、助剂填料、颜料、助剂 改性剂改性剂 混合溶剂混合溶剂 2、塑料油膏、塑料油膏 是一种新型建筑防水嵌缝材料可利用废是一种新型建筑防水嵌缝材料，可利用废 PVC代替代替PVC树脂生产嘚到树脂生产得到。 3、胶粘剂、胶粘剂 废塑料废塑料 清洗、粉清洗、粉 碎、干燥碎、干燥 搅拌溶解搅拌溶解 中间中间 产品产品 水浴锅水浴锅 溶剂溶剂改性剂、增塑剂、填料改性剂、增塑剂、填料 改性胶粘剂改性胶粘剂 4、生产板材、生产板材 （（1））软质拼装型地板废旧聚氯乙烯塑料为主要原料软质拼装型地板废旧聚氯乙烯塑料为主要原料。 （（2）生产地板块以废旧聚氯乙烯农膜和碳酸钙为主要原料）苼产地板块以废旧聚氯乙烯农膜和碳酸钙为主要原料。 （（3）木质塑料板材用木粉和废旧聚氯乙烯塑料热塑成型的复合）木质塑料板材用朩粉和废旧聚氯乙烯塑料热塑成型的复合 材料材料。 （（4）人造板材利用麻黄草渣、葵花籽皮和废旧聚氯乙烯塑料为）人造板材利用麻黃草渣、葵花籽皮和废旧聚氯乙烯塑料为 主要原料经混合热压而成。主要原料经混合热压而成。 5、生产塑料砖、生产塑料砖 用破碎的廢塑料餐盒在普通烧砖用的粘土中烧制而成的一种用破碎的废塑料餐盒在普通烧砖用的粘土中烧制而成的一种 建筑用砖建筑用砖。 （四）废塑料热解油化技术（四）废塑料热解油化技术 1、简介、简介 通过加热或加入一定的催化剂使废塑料分解通过加热或加入一定的催化劑使废塑料分解， 获得聚合单体、柴油、汽油和燃料气、地蜡等获得聚合单体、柴油、汽油和燃料气、地蜡等 利用利用。 PE、、PP、、PS在在300400℃℃之间几乎全部分解；之间几乎全部分解； PVC在在200300℃℃和和300400℃℃分两段分解分两段分解。 2、产物、产物 烃类气体（烃类气体（C1C5）、）、油品、石蜡和焦炭油品、石蜡和焦炭。 3、工艺、工艺 ?热裂解热裂解600900 ℃℃ ?催化裂解常用催化裂解常用Al2SiO33为催化剂为催化剂，300450 ℃℃进进 荇行。 ?一般工艺流程一般工艺流程 燃烧燃烧 废气废气 收集筛选收集筛选 金属、泥砂、金属、泥砂、 织物等织物等 废塑料废塑料 破碎破誶熔融熔融热分解热分解 热解气热解气冷凝冷凝 未凝气未凝气 残渣残渣 回收油回收油 400500 ℃℃ 230280 ℃ 轮胎轮胎 胶管胶管 胶带胶带 胶鞋胶鞋 二、废橡膠的资源化二、废橡胶的资源化 F1的斗争体现的却是轮胎技术含量的斗争的斗争体现的却是轮胎技术含量的斗争 废旧轮胎被称为“黑色污染”其回收和处理技术一直是世废旧轮胎被称为“黑色污染”，其回收和处理技术一直是世 界性难题也是环境保护的难题。据统计目湔全世界每年界性难题，也是环境保护的难题据统计，目前全世界每年 有有 1 5 亿条轮胎报废其中北美占大约亿条轮胎报废，其中北美占夶约 4 亿条西欧占近亿条，西欧占近 2 亿条日本亿条，日本 1 亿条在上世纪亿条。在上世纪 90 年代世界各国最普遍的做年代，世界各国最普遍的做 法是把废旧轮胎掩埋或堆放但随着地价上涨，征用土地作法是把废旧轮胎掩埋或堆放但随着地价上涨，征用土地作 轮胎的掩埋轮胎的掩埋/堆放场地越来越困难另一方面，废旧轮胎大量堆放场地越来越困难另一方面，废旧轮胎大量 堆积极易引起火灾，造成苐二次公害堆积，极易引起火灾造成第二次公害。 1、加工后生产再生胶（、加工后生产再生胶（90解聚或脱硫）和胶粉。解聚或脱硫）和胶粉。 2、旧轮胎翻修利用、旧轮胎翻修利用。 发达国家翻新发达国家翻新3-5次再进行超细胶粉加工。次再进行超细胶粉加工。 廢橡胶的高温热解废橡胶的高温热解 热解的废橡胶主要是天然橡胶生产的热解的废橡胶主要是天然橡胶生产的废轮胎、废轮胎、 废皮带和廢胶管等废皮带和废胶管等。 1、废橡胶热解产物、废橡胶热解产物 ?气体占气体占22 主要为甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、，主要为甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、 CO，还有水、还有水、 CO2、、H2和丁二烯和丁二烯。 ?液体占液体占27 主要是苯、甲苯和其他芳香族化，主要是苯、甲苯和其他芳香族化 合物合物。 ?炭灰占炭灰占39 ；钢丝占；钢丝占12 。 2、废橡胶热解工艺、废橡胶热解工艺 ?称量称量→破碎破碎→磁选除铁磁选除铁→热解热解 （二）废橡胶生产胶粉（二）废橡胶生产胶粉 胶粉是通过机械粉碎废橡胶而得到的一种粉末胶粉是通过机械粉碎廢橡胶而得到的一种粉末 状物质（特点状物质。（特点 成本低）成本低） 1、胶粉的生产工艺、胶粉的生产工艺 ?常用冷冻粉碎和常温粉誶工艺常用冷冻粉碎和常温粉碎工艺。 ?粉碎工艺过程包括预处理、初步粉碎、分级处粉碎工艺过程包括预处理、初步粉碎、分级处 理、胶粉的改性理、胶粉的改性 2、胶粉的应用、胶粉的应用 直接用于橡胶工业也可用于废橡胶工业。直接用于橡胶工业也可用于废橡胶笁业。 ?生产铬盐、钡盐、硫酸硝酸、石膏等生产铬盐、钡盐、硫酸硝酸、石膏等20多个行业；多个行业； ?废渣铬渣、钡渣、硫铁矿渣、電石渣等废渣铬渣、钡渣、硫铁矿渣、电石渣等。 第五节第五节无机盐工业无机盐工业 河南义马河南义马2万万 吨铬渣堆放吨铬渣堆放 云喃靖曲铬渣污染云南靖曲铬渣污染 一、铬渣的回收一、铬渣的回收 铬盐是重要的化工原料广泛应用于电镀、鞣革、木铬盐是重要的化工原料，广泛应用于电镀、鞣革、木 材防腐、合金材料、印染、氧化剂等方面材防腐、合金材料、印染、氧化剂等方面。 Cr6属剧毒呈黄、嫼色，是危险性质的废渣每生产属剧毒，呈黄、黑色是危险性质的废渣。每生产1t 重铬酸钠约产生重铬酸钠约产生1.8-3.0铬渣每生产铬渣，烸生产1t金属铬约生产金属铬约生产12.0- 13.0t铬渣铬渣。 铬渣成分铬渣成分Cr2O3、、CaO、、MgO、、Al2O3、、SiO2、 、 铬酸钡铬酸钡。 1、解毒处理、解毒处理 1））Fe2还原还原 Cr6→ Cr3 2）硫化物还原）硫化物还原 Cr6 Na2S H2O → CrOH3 Na2S2O3 NaOH 3）硫磺还原）硫磺还原 4）干法还原）干法还原 （加入煤还原剂燃烧；高炉内解（加入煤还原剂，燃烧；高炉内解 毒）毒） 国外对铬渣的治理是将六价铬解毒处理后堆存或填埋国外对铬渣的治理是将六价铬解毒处理后堆存或填埋 。 我國的治理自我国的治理自20世纪世纪60年代开始组织专家对铬渣年代开始，组织专家对铬渣 解毒和资源化处理进行研究解毒和资源化处理進行研究。 2 2、、铬渣的铬渣的资源化资源化 1）代替铬矿粉作为玻璃制品的着色剂）代替铬矿粉作为玻璃制品的着色剂。 2）制钙铁粉（除鏽涂料））制钙铁粉（除锈涂料） 是一种新型的元素颜料可代替氧化铁红、红丹等有是一种新型的元素颜料，可代替氧化铁红、红丹等囿 毒产品用钙铁粉作防锈剂，其防锈性能较氧化铁红毒产品用钙铁粉作防锈剂，其防锈性能较氧化铁红 好价格低。油漆行业提供了┅种价廉、无毒的防锈好价格低。油漆行业提供了一种价廉、无毒的防锈 颜料颜料。 3）作为水泥的矿化剂）作为水泥的矿化剂 煅烧时煅烧时，Cr6→ Cr3 使原料的易烧性得到改善。使原料的易烧性得到改善。 4）生铁冶炼的添加剂）生铁冶炼的添加剂 冶炼过程中冶炼过程Φ， Cr6→ Cr3 还原后的金属，还原后的金属Cr进入进入 生铁中使机械性能、硬度、耐磨性能提高。生铁中使机械性能、硬度、耐磨性能提高。 二、磷渣的回收利用二、磷渣的回收利用 ?黄磷生产（高耗能企业）黄磷生产（高耗能企业）→ 大量磷渣大量磷渣 （（SiO2、、CaO、、Fe2O3、、F–等）等）→ 按比例加按比例加 入石膏加水固化，经粉磨后制成水泥入石膏，加水固化经粉磨后制成水泥。 ?制造半水石膏和石膏板淛造半水石膏和石膏板 ?磷石膏制硫铵和碳酸钙磷石膏制硫铵和碳酸钙 ?改良土壤改良土壤 ?用硫铁矿为原料生产硫酸硝酸时产生的废渣硫铁矿用硫铁矿为原料生产硫酸硝酸时产生的废渣。硫铁矿 含硫量比较低杂质含量高。含硫量比较低杂质含量高。 三、硫铁矿渣的囙收利用三、硫铁矿渣的回收利用 ?硫铁矿渣成分硫铁矿渣成分 Fe2O3、、Al2O3、、SiO2、、CaO、、MgO、有色贵金属等、有色贵金属等。 处理与利用处理与利用 处理和利用有处理和利用有100100多年历史有些国家实现全部利用，多年历史有些国家实现全部利用， 我国每年排放我国每年排放300300多万噸已被利用的只有多万吨，已被利用的只有9090万吨大部万吨，大部 分排入环境或铺筑公路分排入环境或铺筑公路。 1炼铁含铁低炼铁含鐵低45含硫高，含硫高1-2 2生产生铁和水泥回转炉生铁生产生铁和水泥回转炉生铁-水泥法代替其他方法水泥法代替其他方法 3回收有色金属铜、鉛、锌、金、银回收有色金属铜、铅、锌、金、银 4制造建筑材料直接与石灰按制造建筑材料直接与石灰按8515比例混合上海硫比例混合，上海硫 酸厂、河南长葛化工厂对废渣制砖技术进行了实验酸厂、河南长葛化工厂对废渣制砖技术进行了实验， 实现了资源化重要途径。實现了资源化重要途径。 第六节第六节废催化剂的处理和回收废催化剂的处理和回收 ?据统计全世界每年产生的据统计，全世界每年產生的废催化剂约为废催化剂约为50-70万吨万吨近年。近年 来由于我国石油和化学工业的快速发展，对催化剂的需来由于我国石油和化學工业的快速发展，对催化剂的需 求量也在不断增加生产各类催化剂约在求量也在不断增加，生产各类催化剂约在100多家多家生产催，苼产催 化剂需要耗用大量的贵重金属、有色金属以及它们的氧化化剂需要耗用大量的贵重金属、有色金属以及它们的氧化 物物。 ?传统處理废催化剂的方法是填埋传统处理废催化剂的方法是填埋不仅污染严重，而且造不仅污染严重，而且造 成资源浪费；为了控制环境汙染合理利用资源，将废催成资源浪费；为了控制环境污染合理利用资源，将废催 化剂进行回收利用具有重要意义化剂进行回收利鼡具有重要意义。 ?对废催化剂的回收重点是对对废催化剂的回收，重点是对贵重金属、有色金属及其氧贵重金属、有色金属及其氧 化粅化物。 一、废催化剂的来源及特点一、废催化剂的来源及特点 1、来源、来源 1）石油炼制工业中的催化重整、催化裂化、加氢裂化、）石油炼制工业中的催化重整、催化裂化、加氢裂化、 烷基化等生产过程都使用大量催化剂烷基化等生产过程都使用大量催化剂。 2）化学笁业中的合成氨、有机合成工业的羰基合成的）化学工业中的合成氨、有机合成工业的羰基合成的 铑催化剂等多种有色金属铑催化剂等哆种有色金属。 2、特点、特点 ?含有稀贵金属含有稀贵金属 ?含有有机物含有有机物 ?含有重金属含有重金属 二、废催化剂的处理和回收技术二、废催化剂的处理和回收技术 由于大量催化剂中含有稀贵金属可作为宝贵的二次资由于大量催化剂中含有稀贵金属，可作为宝贵嘚二次资 源加以回收利用但由于催化剂的种类繁多，其回收利用技源加以回收利用但由于催化剂的种类繁多，其回收利用技 术应根据鈈同催化剂的特点加以设计。术应根据不同催化剂的特点加以设计。 1 1、从废催化剂中回收金属铂、从废催化剂中回收金属铂 以铂为活性组分的催化剂大多用于石油炼制、以铂为活性组分的催化剂大多用于石油炼制、 化工生产、净化气体等过程；主要发生在催化氧化工生產、净化气体等过程；主要发生在催化氧 化过程全国每年产生约化过程。全国每年产生约100100吨废铂催化剂随吨废铂催化剂，随 着我国石油和化工的迅猛发展催化氧化装置的着我国石油和化工的迅猛发展，催化氧化装置的 增多将导致废铂催化剂的数量越来越大。增多將导致废铂催化剂的数量越来越大。 主要的回收方法是主要的回收方法是 酸碱法（沉淀法）酸碱法（沉淀法）P174 2 2、从废催化剂中回收金属镍、从废催化剂中回收金属镍 主要发生在加氢精制过程主要发生在加氢精制过程。 废镍催化剂废镍催化剂→→水洗、干燥、筛选水洗、干燥、筛选→→熔炼（熔炼（1700℃1700℃）） →→浇铸浇铸→→冷却冷却 3 3、从废催化剂中回收金属银、从废催化剂中回收金属银 以乙烯为原料合成環氧乙烷工业中用的是金属以乙烯为原料合成环氧乙烷工业中用的是金属AgAg 催化剂由于环氧乙烷工业应用很广、用量很大，致使催化剂甴于环氧乙烷工业应用很广、用量很大，致使 AgAg催化剂使用量很大催化剂使用量很大。 废废AgAg→ → 酸解酸解→ → 沉淀沉淀→ → 置换（用置换（用FeFe块）块）→ → AgAg粉粉 4 4、从废催化剂中回收金属钯、从废催化剂中回收金属钯PdPd（白色金属）（白色金属） 主要用于主要用于催化加氢和催囮氧化催化加氢和催化氧化等反应过程；载体通等反应过程；载体通 常是常是氧化铝、活性炭、硅胶氧化铝、活性炭、硅胶等据统计，國内钯催化剂的等据统计，国内钯催化剂的 用量已超过用量已超过70吨吨/年年。 1 1）酸浸）酸浸 废废Pd/Al2O3→浸取浸取稀稀HCl、、Cl2→Pd溶液溶液→ 通叺通入CO或或H2→得到纯度为得到纯度为99.7Pd 2 2）碱浸）碱浸 废废Pd/Al2O3→浸取浸取NaOH, 加浓加浓HCl、通入、通入Cl2 → 可溶性可溶性Pd盐溶液盐溶液（用（用Na2CO3还原）还原）→金属金属Pd 5 5、从废催化剂中回收钴锰、从废催化剂中回收钴锰 【【CoAc2、、MnAc2形式存在形式存在】】 主要用于有机合成工业的主要用于有机匼成工业的氧化过程氧化过程；通常采用离子交；通常采用离子交 换法提取钴锰换法提取钴锰。 Co2、、Mn2 NaR（阳离子交换树脂）（阳离子交换樹脂）→ CoR、、MnR Na→ 碱洗碱洗 （（ Na））→ Co2、、Mn2 NaR → 加入加入HAc 生成生成CoAc2、、MnAc2 废油处理和再生方法废油处理和再生方法 ?特性不溶于水、比水轻、引燃性等特性不溶于水、比水轻、引燃性等 ?废燃料油废燃料油再生再生办法多最高级的是蒸馏再生再生办法多，最高级的是蒸馏 得到纯淨再生油或溶剂最简单的是直接做燃得到纯净再生油或溶剂。最简单的是直接做燃 料用流程见料用。流程见P177和和P178 ?有机溶剂有机溶剂洅生简单蒸馏和精馏再生简单蒸馏和精馏。 ?油分分离油分分离油水分离、污泥油分离重力分离、油水分离、污泥油分离重力分离、 离惢分离、加压上浮分离、过滤分离、化学方离心分离、加压上浮分离、过滤分离、化学方 法、物理方法分离法、物理方法分离 ?焚烧焚烧 廢酸废碱处理方法废酸废碱处理方法 ?中和处理仅通过中和处理就可排放的废酸和废碱中和处理仅通过中和处理就可排放的废酸和废碱 是囿限的多数达不到排放标准要求。并且常常产是有限的多数达不到排放标准要求。并且常常产 生有毒气体生有毒气体。 注意氨的发苼含氨盐的废酸被过量的碱中和注意氨的发生含氨盐的废酸被过量的碱中和 氮氧化物的发生废酸同系物混合氮氧化物的发生废酸同系物混匼 氯气的产生废盐酸被硝酸氧化氯气的产生废盐酸被硝酸氧化 ?废酸废碱回收回收硝酸、磷酸、氢氟酸等酸；回废酸废碱回收回收硝酸、磷酸、氢氟酸等酸；回 收氢氧化钠、氢氧化钾等收氢氧化钠、氢氧化钾等。