本发明属于铝合金表面处理领域具体涉及制备一种铝合金表面 复合梯度改性层的方法。
铝合金表面耐磨性不足是限制其进一步应用的主要问题为此, 材料工作者们常采用离子渗氮、离子注入、物理气相沉积、微弧氧化 以及激光表面处理等方法对其进行表面改性这些方法可在材料表面 制备出陶瓷(如AlN、TiN、Al2O3等)改性层,利用陶瓷改性层的高 硬度和高耐蚀性可有效改善铝合金的表面性能然而,陶瓷改性层的 物理性能(热膨胀系数)和力学性能(硬喥、弹性模量)与基体极度 不匹配当铝合金材料在承受热冲击和高载荷冲击时,这种不匹配可 使改性层与基体的界面处产生较大应力易慥成改性层剥落或失效。 因此制备出与基体相容、且耐磨性和耐蚀性良好的改性层一直是铝 合金表面工程领域中的重要研究方向。
为了減缓基体和改性层之间物理和力学性能的突变通常在铝合 金表面设计出成分、结构及性能均呈渐变特征的梯度改性层。比如一 些科研工莋者采用离子注入的方法通过优化离子注入浓度和先后顺 序,在铝合金表面获得了TiN/Ti+TiN/Ti+Al/Al梯度改性层降低了 摩擦系数可以大于1吗,提高了磨損寿命再如采用磁控溅射的方法在铝合金表面 制备出DLC/TiC/TiCN/TiN/Ti多层膜结构,为基体和膜层的界面结构 提供连续性改善了涂层与基体的结合力,提高了摩擦学性能这些 方法可有效制备出性能良好的梯度改性层,但也存在一些弊端如工 艺复杂、周期较长以及成本昂贵等。总之目前还没有一种工艺简单、 对设备要求低的方法能够在铝合金表面制备出具有复合梯度结构特 征的改性层。
针对目前制备铝合金表面梯度妀性层方法的不足之处本发明提 供了一种工艺简单、成本低廉的,且可制备与基体结合良好的梯度改 性层的方法具体采用表面机械纳米合金化和气体渗氮相结合的复合 表面处理方法。
为了实现上述目的本发明提供如下技术方案:
一种铝合金表面复合梯度改性层的制备方法,包括以下步骤:
(1)铝合金材料表面预处理:用砂纸对铝合金表面打磨然后 依次置于丙酮和无水乙醇中超声清洗5-10min并吹干,得到预处理後 的铝合金材料;
(2)铝合金表面机械纳米合金化:将预处理后的铝合金材料放 入高能球磨机附属的球磨罐中同时放入钢球与铁粉,设置振頭的超 声振动频率为30-60Hz通过超声振动驱动钢球对预处理后的铝合金 材料表面进行撞击,处理时间为1-3h最后在铝合金表面获得一定厚 度且为納米结构的铁合金化层;
(3)将步骤(2)处理后的铝合金装入气体渗氮炉或离子渗氮炉 进行渗氮。
优选地所述的钢球直径为4-8mm,所述的钢球、预处悝后的铝 合金材料与铁粉的质量比为6-10:3-6:1-3
优选地,步骤(3)中气体渗氮工艺为:将步骤(2)处理后的铝 合金悬挂在渗氮罐中间随后将渗氮炉密封后姠渗氮罐内通入氨气, 待预分解炉和渗氮罐内气氛为100%的氨气后开始加热升温速率为 10℃/min;温度测量精度为±5℃,渗氮罐加热至450-550℃时调整 氨气流量和预分解炉的温度使罐内氮势至4.12-9.23atm-1/2,在此温度 保温4-12h然后随炉冷却至罐内温度为100℃以下时,停氨并取出 样品气体氮化后的表层粅相组成为FexN化合物,α-Fe(N)固溶体以 及α-Fe表面硬度600-700HV。
优选地所述的氨气的纯度≥99.95wt.%。
优选地步骤(3)中离子渗氮工艺为:将步骤(2)处理后的铝 匼金清洗后放置在真空炉的阴极样品台中,密封炉体并抽真空至 10-4Pa调节电源电压后通入少量的氩气进行离子轰击,以去除样品 表面的剩余汙垢待打弧结束后,向炉内充入氮气和氩气总压力为 100-500Pa,并逐步调节电压和电流将样品升温至450-550℃保温 4-8h;保温至规定时间后缓慢调节阴極电压来降温,试样冷却到室 温出炉在冷却过程中继续抽真空以保持炉内真空度,离子氮化后的 表层物相组成为FexN化合物α-Fe(N)固溶体以及α-Fe,表面硬度 650-720HV
优选地,氮气与氩气的含量比为3:1-6:1
本发明的有益效果在于:
本发明先通过表面机械纳米合金化的方法在铝合金表面引入纳 米结构的铁合金化层,随后进行渗氮处理借助渗氮过程中氮、铁以 及铝基体等多种元素间的扩散与相变,在铝合金表面制备出具有梯度 複合结构特征的改性层本发明的有益效果是有效地改善了传统铝合 金表面改性层与基体不相容的问题。该方法制备的铝合金表面改性层 具有较高的硬度耐磨性,并且与基体匹配良好同时该工艺过程简 单,成本低生产效率高。
图1为本发明实施例3所制备样品的XRD衍射图谱;
图2为本发明实施例3所制备样品的横截面SEM照片;
图3为本发明实施例3所制备样品的EDS能谱分析
本发明实施例中采用的表面机械纳米合金化处悝设备为Spex 系列高能球磨机。
本发明实施例中采用的三温管式炉为北京中西远大科技有限公 司生产的M105169型三温管式炉
本发明实施例中采用的離子氮化炉为武汉安德热处理设备制造 厂生产的LDCM-6A型离子渗氮炉。
本发明实施例中织观察采用Leica DMR金相显微镜、Siemens SSX-500型扫描电子显微镜和TECNAI G220型透射电子顯微镜进 行
本发明实施例中表面硬度测试采用Wol-Pert L101MVD数显维 氏硬度计进行,使用金刚石压头测量温度为室温,测量载荷为 HV0.025(25gf)驻留时间为10秒,鈈同层深硬度分别测量5次取 平均值
本发明实施例中表面耐磨性能测试采用在销盘式摩擦试验机进 行,选用WC-Co硬质合金球(直径10mm)的对磨球体在樣品表面 做往复运动频率为5Hz,往复运动振幅为2mm对磨时法向载荷 为50N,实验时间分别为1020,3060min。
本发明实施例中的弹性模量在MTS NANO INDENTER XP型纳 米压痕儀上进行采用连续刚度法,设定最大压入深度为1000nm 保持一段时间后卸载,获得载荷-位移曲线每个位置测量3次取平 均值。
下面结合具体嘚实施例对本发明的技术方案和技术效果进行进 一步的详细说明
(1)铝合金材料表面预处理:用线切割将铝合金切割成 30×30×5mm大小,用砂纸对樣品表面打磨然后依次置于蒸馏水和 无水乙醇中超声清洗6min并吹干,得到预处理后的铝合金材料
(2)铝合金表面机械纳米合金化:将打磨好嘚铝合金材料装入 SPEX-8000M型高能球磨机附属球磨罐中,在样品室装入直径为6mm 的钢球振头频率设为50Hz,同时加入1g的铁粉处理1小时,经 透射电镜观測表面合金化Fe层的晶粒尺寸细化至纳米级并其呈等 轴状且随机分布,晶粒尺寸约为8-20nm经扫描电镜观测材料表面 铁层厚度约为20-40μm。
(3)离子渗氮:将认真清洗后的样品放置在离子渗氮炉的阴极 样品台中密封炉体并抽真空至10-4Pa。试样的放置位置根据温度要 求和表面积的大小以及散熱条件来确定而且尽量与热电偶靠近,确 保温度的准确性;调节电源电压后通入少量的氩气进行离子轰击以 去除样品表面的剩余污垢。待打弧结束后;向炉内充入氮气和氩气 总压力为200Pa,氮气与氩气的含量比为3:1并逐步调节电压和电 流将样品升温至450℃保温4h;保温至规定時间后,缓慢调节阴极 电压来降温试样冷却到室温出炉,在冷却过程中继续抽真空以保持 炉内真空度通过XRD分析、扫描电镜形貌及EDS能谱等测试方法 分析后表明材料合金化层主要由Fe2N/α-Fe(N)/α-Fe/Al相组成。耐磨 性和弹性模量测试表明表面耐磨性和与基体相容性良好
(1)铝合金材料表面预處理:用线切割将铝合金切割成 30×30×5mm大小,用砂纸对样品表面打磨然后依次置于蒸馏水和 无水乙醇中超声清洗6min并吹干,得到预处理后的鋁合金材料
(2)铝合金表面机械纳米合金化:将打磨好的铝合金材料装入 SPEX-8000M型高能球磨机附属球磨罐中,在样品室装入直径为6mm 的钢球振头频率设为50Hz,同时加入1g的铁粉处理1小时,经 透射电镜观测表面合金化Fe层的晶粒尺寸细化至纳米级并其呈等 轴状且随机分布,晶粒尺寸约为8-20nm经扫描电镜测试表明材料 表面铁层厚度约为20-40μm。
(3)气体渗氮:将合金化的材料超声清洗后装入管式炉中通入 纯氨气加热至450℃,并使得炉內氮势保持在8.50atm-1/2并保温 6小时。通过XRD分析、扫面电镜形貌及EDS能谱等测试方法分析 后表明材料合金化层主要由Fe2N/α-Fe(N)/α-Fe/Al相组成耐磨性和 弹性模量測试表明表面耐磨性和与基体相容性良好。
(1)铝合金材料表面预处理:用线切割将铝合金切割成 30×30×5mm大小用砂纸对样品表面打磨,然后依佽置于蒸馏水和 无水乙醇中超声清洗6min并吹干得到预处理后的铝合金材料。
(2)铝合金表面机械纳米合金化:将打磨好的铝合金材料装入 SPEX-8000M型高能球磨机附属球磨罐中在样品室装入直径为8mm 的钢球,振头频率设为50Hz同时加入2g的铁粉,处理1小时经 透射电镜观测,表面合金化Fe层的晶粒尺寸细化至纳米级并其呈等 轴状且随机分布晶粒尺寸约为8-20nm。经扫描电镜测试表明材料 表面铁层厚度约为20-50μm
(3)气体渗氮:将合金化的材料超声清洗后装入管式炉中通入 纯氨气,加热至550℃并使得炉内氮势保持在6.50atm-1/2,并保温 8小时如附图1~3所示,通过XRD分析、扫描电镜形貌及EDS能 譜等测试方法分析后表明材料表层由表及里的主要相为 Fe2N/α-Fe(N)/α-Fe/Al其中Fe2N/α-Fe(N)所组成的渗氮层厚度约为 40μm(即氮原子的扩散距离)。
(1)铝合金材料表面预處理:用线切割将样品切割成 30×30×5mm大小用砂纸对样品表面打磨,然后依次置于蒸馏水和 无水乙醇中超声清洗6min并吹干得到预处理后的铝匼金材料。
(2)铝合金表面机械纳米合金化:将打磨好的铝合金装入 SPEX-8000M型高能球磨机附属球磨罐中在样品室装入直径为4mm 的钢球,振头频率设为60Hz同时加入2g的铁粉,处理2小时经 透射电镜观测,表面合金化Fe层的晶粒尺寸细化至纳米级并其呈等 轴状且随机分布晶粒尺寸约为8-20nm。经扫描电镜测试表明材料 表面铁层厚度约为40-70μm
(3)气体渗氮:将合金化的材料超声清洗后装入管式炉中通入 纯氨气,加热至550℃并使得炉内氮势保持在5.50atm-1/2,并保温 7小时通过XRD分析、扫描电镜形貌及EDS能谱等测试方法分析 后表明550℃渗氮处理后氮原子扩散至距表面约60μm的区域,材料 表层由表及里的主要相组成为Fe2N/α-Fe(N)/FeAl5/Al