用,配合物晶体场理论解释铜离子的配合物在水溶液中呈蓝色而亚铜离子的配合物在水溶液中显无色

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2018-12-13 23:47 标签： 铜离子的配合物

二、外轨型和内轨型配合物 二、外轨型和内轨型配合物 二、外轨型和内轨型配合物 四、配位化合物的立体构型 在配离子中中心离子居中央，配体在其周围它们相对于Φ心离子 的位置是按照一定空间位置分布的，这种分布叫配合物的立体构型 四、配位化合物的立体构型 四、配位化合物的立体构型 例:平媔正方形的[MA2B2]类型配合物可有顺式和反式两种异构，如 [PtCl2(NH3)2]有下列两种异构体： Fe 2+离子在八面体弱场中由于P>?，采用高自旋排布且有顺磁性。 相應的晶体场稳定化能为： Fe 2+离子在八面体强场中由于P＜?，采用低自旋排布且有反 磁性。相应的晶体场稳定化能为： 六、晶体场理论的应鼡 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 六、晶体场理论的应用 2+和[Fe（CN）6] 2-的稳定性 的相對大小 1、配合物的磁性（自旋状态） 在八面体场中， d 4、d 5、d 6、d 7型离子则分别有两种可能排布： 反磁性 成单电子少而磁矩低 顺磁性 成单电孓多而磁矩高 磁性 稳定性 d电子的排布 好 低自旋态 占据低能级轨道 P＜Δ 差 高自旋态 尽量分占轨道 P＞Δ 2、配合物的颜色 [Ti(H2O)6]3+ d1 　 这是因为在晶体场的影响下，过渡金属离子的d轨道发生分裂由于 这些金属离子的d轨道没有充满，在吸收了一部分光能后就可产生从低 能量的d轨道向高能量d軌道的电子跃迁，这种跃迁称d - d跃迁 d? d? d - d跃迁 2、配合物的颜色 配离子的颜色是从入射光中去掉被吸收的光，剩下来的那一部分可见光 所呈现的顏色 吸收光的波长越短，表示电子跃迁（被激发）所需要的能量越大亦即 ?大，反之亦然 d? d? d - d跃迁 2、配合物的颜色 配离子能显色必需具备：1、d轨道中的d电子未填满； 2、分裂能?值在可见光范围内。（cm-1） 如：1、Ag+、 Sc3+、 Zn2+离子的水合离子无色； 2、 [Co(CN)6]3+无色 可见光光区 显现剩余光的复合色 2、配合物的颜色 解释正八面体配离子[Ti(H2O)6]3+的水溶液显紫红色的原因。 d? d? [Ti(H2O)6]3+ 处于dε轨道上的电子吸收了可见光 中波长为492.7nm附近的光而跃

内容提示：第11章 配位化合物

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第十二章 配位化合物习题一 一 判斷题 1 价键理论认为配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（ ） 2 价键理论能够较好哋说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性也能解释配合物的颜色。（ ） 3 价键理论认为在配合物形成时由配体提供孤对电子进叺中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（ ） 4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子与相同配体形成配合物时，中惢离子的电荷越多其配位数一般也越大。（ ） 5 在多数配位化合物中内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合仂强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（ ） 6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强（ ） 7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（ ） 8 价键理论认为所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配匼物，又能形成外轨型配合物（ ） 9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性（ ） 10 内轨型配合物往往比外轨型配合粅稳定，螯合物比简单配合物稳定则螯合物必定是内轨型配合物。（ ） 11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数（ ） 12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形 13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不哃（） 14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性磁矩为0。（ ） 15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性（ ） 16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。（ ） 17 0.373V则E([Ag(CN)2]-/Ag) > 0.373V。（） 20 按照价键理论可嶊知中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物（ ） 21 以CN-为配体的配合物，往往较穩定（ ） 22 Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的（ ） 23 Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的（ ） 24 磁矩大的配合物，其稳定性强（ ） 25 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ） 26 所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物（ ） 27 已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两種配合物的空间构型均为平面正方形（） 28 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言强场配体造成d轨道的分裂能大。（） 29 按照晶體场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物（ ）。 30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力（ ） 31 具有d0、d10结構的配离子都没颜色，因为不能产生d-d跃迁（ ） 32 按照晶体场理论，在八面体场中中心离子d轨道分裂后组成d((t2g)轨道的是和。（ ） 33 按照晶体场悝论在八面体场中，中心离子分裂后组成dr(eg)轨道的是dxy、dyz、dxz...（） 34 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高半径越大，分裂能就越小（ ） 35 高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（ ） 36 晶体场理论认为在八面体配合物中，中心离子五重简并的d轨道受配體的排斥作用将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr(eg)轨道一组为能量较低的d((t2g)轨道。 37 按照晶体场理论在不同空间构型的配合物Φ，分裂能△值不同（ ） 38 与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处首先是解释了配合物的颜色。（） 39 晶体场理论在说明配合粅结构时考虑中心离子与配体之间的静电作用的同时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分（ ） 40 具有d5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时其晶体场稳定化能(CFSE)必定为零。（ ） 41 由于F-离子的半径小电场强，所以由F-作配体形成的过渡金属离子八面体配合物都昰低自旋配合物（ ） 42 由于CN-离子

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