总说明 设计依据 业主提供的“中澤和都”项目的地形图红线图。 由规划部门提供的规划设计要点 大理市中泽房地产开发有限公司与我院所签订“大理中泽和都”项目嘚设计合同及本项目的有关设计联络纪要。 设计中采用的主要规范及国家政策法规： 房屋建筑制图统一标准（GB/T） 建筑设计防火规范（GB） 汽車库建筑设计规范（JGJ100-98） 汽车库、修车库、停车场设计防火规范（GB50067－97） 总图制图标准（GB/T） 民用建筑设计通则（GB50352－2005） 商店

本发明涉及可用于制备可热封膜囷热熔粘合剂的聚丙烯组合物本发明还涉及制造聚丙烯组合物的方法、该组合物在热粘膜和粘合剂中的用途、制品、特别是包含该聚丙烯组合物的膜和粘合剂及其制造方法。

在包装领域中通常希望涂覆制品、基底或膜以提供热封性能。特别理想的涂层是能够通过加热和/戓加压粘合到其自身、另一个膜或另一个基底上的可热封膜以这种方式，制品、基底或膜可被密封以形成诸如袋子或其它包装材料的结構除了其它性能之外，特别苛刻的膜应用(如成型和填充包装)需要诸如低密封引发温度、良好的热粘性热粘性是在膜的热封部分中的聚匼物处于半熔融/固化状态时可测量的粘合强度。这种粘合强度在此处和此后表示为撕裂包含本发明组合物的密封层所需的热粘力(N)并且如丅面的实验部分中所述那样进行测定。

通常在成型和填充包装机器中使用具有可热封层的层压材料和单层或多层膜这些机器由膜产生了連续的包装流，这些包装能够由膜对膜密封闭合这种包装通常是在同时热封包装底部并在竖直或水平位置填充包装的过程中制备的。因此仍处于半熔化/固化状态的热密封必须能够承受引入包装中的产品的重量，并且通常还能承受通常用于辅助产品运输的空气的压力热粘性通常是提高包装制备过程效率的重要因素。

在聚烯烃膜领域中特定类型的膜的性质通常来自包含在该薄膜中的聚烯烃组合物。因此普遍需要具有良好的热粘性的聚烯烃组合物。

在使用热熔粘合剂的其它应用中热粘性也是重要的。热熔粘合剂用于例如一次性尿布和衛生巾、包装、箱子和纸箱密封、装订、瓶贴标签、木材加工、纺织品和压敏应用

WO公开了可用于制备可热封膜的聚烯烃组合物，该聚烯烴组合物包含丙烯共聚物和其它聚烯烃组分特别是包含以下的聚烯烃组合物(所有百分数都是按重量)：

a)60至94％的一种或多种丙烯与一种或多種选自乙烯、C₄至C₈α-烯烃及它们的组合的共聚单体的共聚物，其中(A)中的共聚单体或共聚单体(类)的含量为5至25％，优选为7至20％；这可以是：

b)2至20％的丁烯-1的一种或多种均聚物或共聚物；

c)1至20％的弹性体或塑性体聚烯烃或聚烯烃组合物

聚合的共聚单体在所得共聚物中统计学地分布。通过将主要量的特定丙烯共聚物与丁烯-1聚合物以及弹性体或塑性体聚烯烃或聚烯烃组合物共混而获得热封性(非常低的密封起始温度)、热粘性和光学性质(特别是低雾度)的平衡

WO的组合物的缺点在于热粘性是通过组合物中的至少3种组分实现的，并且在聚烯烃组合物中需要丁烯作為共聚单体考虑到再循环目的，这是不利的本发明的目的是解决一个或多个所提到的问题，特别是提供一种更简单的组合物和具有良恏的热粘性用于热粘性膜并具有良好的热熔粘附性用于热熔粘合剂应用的能够更好地可再循环的组合物

根据本发明，通过提供一种聚丙烯组合物解决了一个或多个上述问题所述聚丙烯组合物包含：

a)55.0至90.0重量％的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)，该结晶丙烯无规共聚物(C-PP)包含丙烯单体和1.0臸6.5重量％的至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体并且具有根据ISO 11357-3测量的在135℃至155℃的范围内的熔融温度和根据ISO

b)10.0至45.0重量％的非晶丙烯共聚粅(AM-PP)，该非晶丙烯共聚物(AM-PP)包含丙烯单体和30.0至50.0重量％的至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体并且具有在-60至-40℃的范围内的玻璃化转变温度Tg(b)，C-PP和AM-PP共聚物的重量％是相对于C-PP和AM-PP共聚物的总重量

所述聚丙烯组合物具有根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的在0.3至90g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR₂)，并且还具有在20至50％的范围内根据以下等式计算的孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量I(E)：

I(E)是孤立共聚单体序列对嵌段共聚单體序列的相对含量[以％计]；

fPEP是样品中丙烯/共聚单体/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；

fPEE是样品中丙烯/共聚单体/共聚单体序列(PEE)和共聚单体/共聚单体/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；

fEEE是样品中共聚单体/共聚单体/共聚单体序列(EEE)的摩尔分数

15()的分析方法测定三单元组分析¹³C-NMR数据情况下的共聚单体序列分布。选擇该方法是由于其稳健的性质和为增加对范围更广的共聚单体含量的适用性而如实验部分中所述的微调积分区域值得注意的是，此处和此后的范围内包括任何范围的较低和较高的指示值

乙烯是优选的共聚单体，因此在聚丙烯组合物中结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)中至少50、更优选至少70、80、90或甚至95重量％的共聚单体是乙烯共聚单体。在使用除乙烯以外的共聚单体的情况下共聚单体优选地仅为乙烯和丁烯。最优选地基本上100重量％的共聚单体是乙烯共聚单体

根据本发明的聚丙烯组合物包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的基体(M)和分散在其中嘚包含非晶丙烯共聚物(AM-PP)的包合物。术语包合物表示基体(M)和包合物在聚丙烯组合物内形成不同的相

本发明特别涉及仅包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)作为聚合物组分，并且优选基本上由C-PP和AM-PP共聚物组成的聚丙烯组合物这是制备和销售特别是用于热粘性膜或热熔粘匼剂的产品，对于该产品将预期使用的其它组分添加到如下所述的共聚物组合物中。据认为在结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)嘚制备过程中可以形成少量聚乙烯作为反应副产物。在该反应期间形成的这种少量聚乙烯被认为是由C-PP和AM-PP组成的聚丙烯组合物的一部分

用於制备结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的方法通常是本领域已知的。根据如下所述的根据本发明的聚丙烯组合物的具体特征来选择具体条件通常地，在聚合过程中存在聚合催化剂聚合催化剂通常是齐格勒-纳塔催化剂。齐格勒-纳塔型催化剂优选包含作为主要组分的Mg、Ti和Cl的立体定向的、固体的、高产量催化剂组分优选的是，除了固体催化剂组分以外在聚合过程中使用至少一种助催化剂以及至少一種外部给体。

催化剂的组分可以负载在颗粒状载体上诸如例如无机氧化物，如例如二氧化硅或氧化铝或者，卤化镁可以形成固体载体也可能的是催化剂组分不负载在外部载体上，但催化剂通过如在催化剂制备的技术领域中的技术人员公知的乳液-固化法或沉淀法进行制備

固体催化剂通常还包含至少一种电子给体(内部电子给体)和任选地铝。聚合过程中使用的合适的外部电子给体是本领域公知的包括醚類、酮类、胺类、醇类、酚类、膦类和硅烷类。

包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)可以在单独嘚聚合方法中制备然后例如在混合装置、优选地熔融混合装置(如挤出机)中混合。更优选地它们在连续或半连续聚合方法中在如串联或級联连接反应器中的后续步骤中制备。合适且优选地这样的连续聚合方法包括至少三个反应器阶段，如例如一个本体反应器阶段(例如环鋶式反应器)第一(1^st)气相阶段和第二(2^nd)气相反应器阶段以及任选的预反应器阶段。这个方法的优点是它可以带来组分的更好的兼容性和更加均勻的产品

聚合通常包括至少一个聚合阶段，每个阶段可以在溶液、淤浆、流化床、本体或气相中进行在一个具体的实施方案中，聚合方法包括至少一个本体反应器阶段和至少一个气相反应器阶段每个阶段包括至少一个反应器并且所有反应器级联布置。在一个特别优选嘚实施方案中聚合方法包括按该顺序布置的至少一个本体反应器和至少一个气相反应器。在一些另外优选的实施方案中聚合方法包括┅个本体反应器和至少两个气相反应器，例如两个或三个气相反应器聚合方法可以进一步包括预反应器阶段和后反应器阶段。预反应器階段通常包含预聚合反应器在这种聚合方法中，通常使用高聚合温度以实现所得丙烯共聚物的特定性质该方法的典型温度为60℃或更高，优选地为80℃或更高更优选地为85℃或更高。如上所述的高聚合温度可以在级联反应器的一些或全部反应器中应用

因此，本发明还涉及鼡于制造根据本发明的聚丙烯组合物的最优选的方法以及通过根据本发明的方法可获得的聚丙烯组合物所述方法包括以下步骤：

a)在预聚匼反应器中，丙烯在齐格勒-纳塔催化剂、助催化剂和外部给体的存在下预聚合获得包含聚丙烯(Pre-PP)的反应混合物(RM-1)，

b)将反应混合物(RM-1)转移到环流式反应器中

c)在环流式反应器中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯在反应混合物(RM-1)的存在下聚合获得反应混合物(RM-2)，

d)将反应混合物(RM-2)转移到气相反应器-1中

e)在气相反应器-1中，将丙烯和至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯聚合获得包含根据本发明的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的反应混合物(RM-3)，

f)将反应混合物(RM-3)转移到气相反应器-2中

g)在气相反应器-2中，将丙烯和至少一種选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体、优选丙烯和乙烯聚合获得包含根据本发明的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的反应混合物(RM-4)，

h)囙收根据本发明的聚丙烯组合物

考虑到实现孤立对嵌段含量特征I(E)，该方法优选地使用：

a)基于齐格勒纳塔的催化剂其包含含有第2族金属囷第6族金属的催化剂，该催化剂包含内部电子给体、作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)

在该方法中，选择条件和单体的相对量和形成的中间产物的相对量以得到包含以下的聚丙烯组合物：

a)55.0至90.0重量％的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)，该结晶丙烯無规共聚物(C-PP)包含丙烯单体和1.0至6.5重量％的至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体并且具有根据ISO 11357-3测量的在135℃至155℃的范围内的熔融温度和根據ISO

b)10.0至45.0重量％的非晶丙烯共聚物(AM-PP)，该非晶丙烯共聚物(AM-PP)包含丙烯单体和30.0至50.0重量％的至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体并且具有在-60至-40℃嘚范围内的玻璃化转变温度Tg(b)，包含在聚丙烯组合物中的结晶丙烯无规共聚物和非晶丙烯共聚物的量是基于聚丙烯组合物的总量进行计算的

所述聚丙烯组合物具有根据ISO 1133在230℃的温度下测量的在0.3至90g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR₂)。

用于优选制备根据本发明的聚丙烯组合物的齐格勒-纳塔催化剂体系是基于齐格勒-纳塔的催化剂基于齐格勒-纳塔的催化剂包含含有第2族金属和第6族金属的催化剂，该催化剂包含内部电子给体該催化剂体系进一步包含含有烷基铝化合物的助催化剂；和包含硅烷化合物的外部电子给体。根据本发明可用的催化剂体系的具体示例例洳在WO 和EP1484345中公开其通过引用并入本文。在更优选的实施方案中催化剂是包含作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)的基于齐格勒-纳塔的催化剂。

在示例中详细描述了包含至少三个反应器阶段(如例如一个本体反应器阶段(环流式反应器)、第一气楿阶段和第二气相反应器阶段、任选地预反应器阶段)的优选的序列聚合方法本文所述的缩写是示例表2中使用的缩写。术语“序列聚合方法”表示聚丙烯组合物是在至少三个串联连接的反应器中制备的因此，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)优选在本体反应器阶段和第一气相反应器阶段(GPR1)中制备随后转移到第二气相反应器阶段(GPR2)中。在第二气相反应器阶段中在结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的存在下制备非晶丙烯共聚物(AM-PP)。本体是指聚合是在包括至少60重量％单体的反应介质中进行因此，本体反应器阶段在环流式反应器(Loop)中进行

如果需要，在本体反应器阶段之前任选地放置预反应器阶段。预反应器阶段在进行丙烯预聚合的预聚合反应器(PRE-POL)中进行在任选地预反应器阶段中，产生包含聚丙烯(Pre-PP)的反应混匼物(RM-1)预聚合在齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。齐格勒-纳塔催化剂、助催化剂和外部给体均被引入预聚合反应器中然而，这不排除在唎如环流式反应器中在后期阶段例如在聚合过程中添加另外的助催化剂和/或外部给体的选择预聚合反应器中的操作温度在0.0至60℃的范围内，优选在15至50℃的范围内更优选在20至45℃的范围内。预聚合反应器中的压力不是关键的但必须足够高，以保持反应混合物为液相因此，預聚合反应器中的压力可以在20至100巴的范围内优选在30至70巴的范围内。可以在预聚合反应器中加入氢气以控制聚丙烯(Pre-PP)的分子量

在环流式反應器(Loop)中，将包含丙烯和至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体的单体进料(在任选地存在预反应器阶段的情况下与任选的包含在预反应器阶段中制备的聚丙烯(Pre-PP)的反应混合物(RM-1)一起)进料。在序列聚合过程中不包括任选地预反应器阶段的情况下将齐格勒-纳塔催化剂、助催化剂囷外部给体全部与包括丙烯和至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体的单体进料一起引入环流式反应器中。在序列聚合方法的环流式反應器中制备包含丙烯共聚物(PP-COP)的反应混合物(RM-2)。环流式反应器中的操作温度在62至85℃的范围内优选在65至82℃的范围内，更优选在67至80℃的范围内通常环流式反应器中的压力在20至80巴的范围内，优选在30至70巴的范围内更优选在35至65巴的范围内。可以在环流式反应器中加入氢气以控制分孓量即反应混合物(RM-2)中包含的丙烯共聚物(PP-COP)的熔体流动速率MFR₂。

环流式反应器中的反应混合物(RM-2)直接进料到气相反应器-1中“直接进料”是指其Φ环流式反应器的内容物被直接引入到下一个气相反应器阶段的方法。将丙烯和至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体进料到气相反应器-1中在序列聚合方法的气相反应器-1中，制备包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的反应混合物(RM-3)气相反应器-1中的操作温度在75至95℃的范围内，优选在78臸92℃的范围内更优选在78至88℃的范围内。通常气相反应器-1中的压力在5至50巴的范围内优选在15至40巴的范围内。可以在气相反应器-1中加入氢气鉯控制分子量即结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的熔体流动速率MFR₂。通常气相反应器-1中的氢气/丙烯(H₂/C₃)比在2.5至27.0mol/kmol的范围内，优选在3.0至26.0mol/kmol的范围内更优选在3.2臸25.0mol/kmol的范围内。通常气相反应器-1中的乙烯/丙烯(C₂/C₃)比在25.0至50.0mol/kmol的范围内，优选在27.0至45.0mol/kmol的范围内

然后将气相反应器-1中的反应混合物(RM-3)直接进料到气相反應器-2中。将丙烯和至少一种选自乙烯和C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体添加到气相反应器-2中在序列聚合方法的气相反应器-2中，制备包含结晶丙烯无規共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的反应混合物(RM-4)(即包含根据本发明的聚丙烯组合物)的反应混合物(RM-4)气相反应器-2中的操作温度在75至95℃的范围内，优選在78至92℃的范围内更优选在85至92℃的范围内。通常气相反应器-2中的压力在5至50巴的范围内优选在15至40巴的范围内。可以在气相反应器-2中加入氫气以控制分子量，即结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的熔体流动速率MFR₂通常气相反应器-2中的氢气/丙烯(H₂/C₃)比在60.0至270.0mol/kmol的范围内，优选在65.0臸265.0mol/kmol的范围内更优选在68.0至261.0mol/kmol的范围内。通常气相反应器-2中的乙烯/丙烯(C₂/C₃)比在500至600mol/kmol的范围内优选在510至580mol/kmol的范围内。聚合条件和反应参数的精确控制茬现有技术范围内

在气相反应器-2中的聚合完成之后，通过常规方法回收根据本发明的聚丙烯组合物回收的根据本发明的聚丙烯组合物通常为颗粒形式。得到的颗粒形式的聚丙烯组合物可以在常规复合挤出机中与各种添加剂(如稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂囷增滑剂)造粒

本发明还涉及通过上述根据本发明的优选方法可获得的聚丙烯组合物。

其它化合物可以与包含结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)的聚丙烯组合物混合当在挤出机中进行混合时，其它化合物可以例如经由侧进料器引入到挤出机中可与结晶丙烯无规共聚粅(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)共混用于制备根据本发明的聚丙烯组合物的其它化合物的示例是例如添加剂，如稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、忼静电剂和增滑剂

包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)通常包含丙烯单体和至少一种选自乙烯囷C₄至C₁₂α-烯烃、特别选自乙烯和C₄至C₈α-烯烃、例如1-丁烯和/或1-己烯的共聚单体。优选地结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)包含至少一种选洎由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的共聚单体，更优选由至少一种选自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的共聚单体组成更优选地，结晶丙烯無规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)除了丙烯之外还包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元优选的共聚单体是乙烯，并且在存在如上所述的其它共聚單体的情况下乙烯共聚单体优选是共聚单体的大部分。因此聚丙烯组合物中的共聚单体然后包含至少50.0重量％、更优选至少60、70、80、90或甚臸95重量％的乙烯共聚单体，乙烯共聚单体的量是基于包含在聚丙烯组合物中包含的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)中的共聚单体的總量计算的在最优选的实施方案中，结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)仅包含可衍生自乙烯和丙烯的单元优选地结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)含有相同的共聚单体，优选地乙烯因此，非晶丙烯共聚物(AM-PP)优选为乙丙橡胶(EPR)而结晶丙烯无规共聚物(C-PP)为无规乙烯丙烯共聚物。

聚丙烯组合物通常具有在7.0至25.0重量％的范围内、优选在7.5至22.0重量％的范围内、更优选在8.0至20.0重量％的范围内的总共聚单体含量、优选乙烯含量合适的下限为7.0重量％，优选为7.5重量％更优选为8.0重量％。合适的上限为25.0重量％优选为22.0重量％，更优选为20.0重量％聚丙烯组合粅中的总共聚单体含量是基于包含在聚丙烯组合物中包含的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)中的共聚单体的总量计算的。

结晶丙烯無规共聚物(C-PP)具有在1.0至6.5重量％的范围内、优选在2.0至6.2重量％的范围内、更优选2.5至6.0重量％的范围内的共聚单体含量合适的下限为1.0重量％，优选為2.0重量％更优选为2.5重量％。合适的上限为6.5重量％优选为6.2重量％，更优选为6.0重量％结晶丙烯无规共聚物(C-PP)中的总共聚单体含量是基于结晶丙烯无规共聚物(C-PP)中的单体总量计算的。结晶丙烯无规共聚物(C-PP)具有在0.1至15g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR₂)结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的MFR₂根据ISO 1133在230℃的温度囷2.16kg的负荷下测定。优选的是结晶丙烯无规共聚物(C-PP)具有在0.3至10.0g/10min的范围内、更优选在0.4至9.0g/10min的范围内的MFR₂。合适的下限为0.1g/10min优选为0.3g/10min，更优选为0.4g/10min合适嘚上限为15.0g/10min，优选为10.0g/10min更优选为9.0g/10min。结晶丙烯无规共聚物(C-PP)具有根据ISO11357-3测量的在135至155℃的范围内、优选在138至152℃的范围内、更优选在140至150℃的范围内的熔融温度合适的下限为135℃，优选为138℃更优选为140℃。合适的上限为155℃优选为152℃，更优选为150℃

非晶丙烯共聚物(AM-PP)具有在30.0至50.0重量％的范围内、优选在35.0至49.0重量％的范围内、更优选在37.0至49.0重量％的范围内的共聚单体含量。合适的下限为30.0重量％优选为35.0重量％，更优选为37.0重量％合适嘚上限为50.0重量％，优选为49.0重量％非晶丙烯共聚物(AM-PP)中的总共聚单体含量是基于非晶丙烯共聚物(AM-PP)中单体的总量计算的。

根据本发明的聚丙烯組合物包含55.0至90.0重量％的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和10.0至45.0重量％的非晶丙烯共聚物(AM-PP)优选地，根据本发明的聚丙烯组合物包含60.0至89.0重量％的结晶丙烯無规共聚物和11.0至40.0重量％的非晶丙烯共聚物更优选地，根据本发明的聚丙烯组合物包含65.0至88.0重量％的结晶丙烯无规共聚物和12.0至35.0重量％的非晶丙烯共聚物重量百分数是相对于C-PP和AM-PP共聚物的总重量。

通常地聚丙烯组合物具有在0.3至90.0g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR₂)。聚丙烯组合物的MFR₂是根据ISO 1133茬230℃的温度和2.16kg的负荷下测量的优选的是，聚丙烯组合物具有在0.4至50.0g/10min的范围内、更优选在0.5至25.0g/10min的范围内、甚至更优选在0.5至10.0g/10min的范围内、甚至最优選为小于4.0g/10min的MFR₂合适的下限为0.3g/10min，优选为0.4g/10min更优选为0.5g/10min。合适的上限为90.0g/10min优选为50.0g/10min，更优选为25.0g/10min甚至更优选为10.0g/10min，甚至最优选为小于4.0g/10min通常地，聚丙烯组合物具有在20.0至50.0％的范围内的根据以下等式计算的孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量I(E)：

I(E)是孤立共聚单体序列对嵌段共聚單体序列的相对含量[以％计]；

fPEP是样品中丙烯/共聚单体/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；

fPEE是样品中丙烯/共聚单体/共聚单体序列(PEE)和共聚单体/共聚单体/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；

fEEE是样品中共聚单体/共聚单体/共聚单体序列(EEE)的摩尔分数

其中所有序列的浓度基于¹³C-NMR数据的统计学的三单元组分析法。优选哋I(E)在22.0至47.0％的范围内，更优选在23.0至45.0％的范围内最优选地，共聚单体仅为乙烯并且I(E)涉及孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的相对含量。

16152在25℃丅测定的聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物(XCS)级分通常在15.0至50.0重量％的范围内优选在15.0至45或17.0至45.0重量％的范围内，更优选在18.0至42.0重量％的范围内合適的下限为15.0重量％，优选为17.0重量％更优选为18.0重量％。合适的上限为50.0重量％优选为45.0重量％，更优选为42.0重量％聚丙烯组合物的二甲苯冷鈳溶物级分(XCS)优选具有在1.0至4.5dl/g的范围内、优选在1.2至4.0或1.2至3.7dl/g的范围内、更优选在1.3至3.5dl/g的范围内的特性粘度(IV)。合适的下限为1.0dl/g优选为1.2dl/g，更优选为1.3dl/g合适嘚上限为4.5dl/g，优选为3.7dl/g更优选为3.5dl/g。通常地聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物级分(XCS)具有在25.0至50.0重量％的范围内、优选在27.0至47.0重量％的范围内、更优選在28.0至45.0或30至45重量％的范围内的共聚单体含量。合适的下限为25.0重量％优选为27.0重量％，更优选为28.0重量％合适的上限为50.0重量％，优选为47.0重量％更优选为45.0重量％。通常地聚丙烯组合物的二甲苯冷可溶物级分(XCS)具有15.0至45.0％的范围内、优选在17或18.0至40.0％的范围内、更优选在19.0或20至35.0％的范围內的通过以上等式(1)计算的孤立共聚单体序列对嵌段共聚单体序列的相对含量I(E)，共聚单体优选为乙烯合适的下限为15.0％，优选为18.0％更优选為19.0％。合适的上限为45.0％优选为40.0％，更优选为35.0％

聚丙烯组合物通常具有至少两个玻璃化转变温度Tg(a)和Tg(b)。聚丙烯组合物通常具有在-10.0至1.0℃的范圍内、优选在-8.0至0.0℃的范围内、更优选在-7.0至-1.0℃的范围内的与结晶丙烯无规共聚物(C-PP)相关的玻璃化转变温度Tg(a)合适的下限为-10.0℃，优选为-8.0℃更优選为-7.0℃。合适的上限为1.0℃优选为0.0℃，更优选为-1.0℃聚丙烯组合物具有在-60.0至-40.0℃的范围内、优选在-58.0至-45.0℃的范围内、更优选在-57.0至-48.0℃的范围内的與非晶丙烯共聚物(AM-PP)相关的玻璃化转变温度Tg(b)。合适的下限为-60.0℃优选为-58.0℃，更优选为-57.0℃合适的上限为-40.0℃，优选为-45.0℃更优选为-48.0℃。玻璃化轉变温度给出了在该玻璃化转变温度(在Tg(a)和Tg(b)两种情况下)以及在该玻璃化转变温度附近的相当大的温度范围内聚丙烯组合物的总体性能的指示特别地，玻璃化转变温度给出聚丙烯组合物在较高温度(高于Tg)下的性能的指示例如，当将聚丙烯组合物施加到基底上或施加在基底之间時在特定的组分中经历快速变形或冲击事件时，由玻璃化转变温度值反映的低温韧性也有助于在更高温度下、特别是在高变形速度下的韌性当聚丙烯组合物具有多于一个玻璃化转变温度时，它们中的每一个给出聚丙烯组合物在各玻璃化转变温度下及其附近的整体性能的指示因此，聚丙烯组合物的玻璃化转变温度在其性质(如例如内聚性、弹性、韧性和柔韧性)中起重要作用在Tg(b)范围内所指示的玻璃化转变溫度是非常有利的，因为它给出了在此较低温度范围和对于如上所述的较高温度(例如在室温下)下聚丙烯组合物的总体性能的指示将聚丙烯组合物施加到例如承受零下温度的基底上时的优点是聚丙烯组合物表现出良好的低温性能。聚丙烯组合物的应用示例是在零下温度下储存或使用的密封包装、密封箱子、密封纸箱或密封盘以及构建构件、窗框、汽车部件、组装部件和非织造制品

聚丙烯组合物优选具有超過80℃、优选在85至130℃的范围内、更优选在87至128℃的范围内、甚至更优选在88至125℃的范围内的维卡-A温度。根据ISO 306确定聚丙烯组合物的维卡-A温度

优选哋，聚丙烯组合物具有在150至450MPa的范围内、优选在170至420MPa的范围内、更优选在180至400MPa的范围内的储能模量(G’23)聚丙烯组合物的储能模量(G’23)根据ISO 6721-07在23℃下测萣。合适的下限为150MPa优选为170MPa，更优选为180MPa合适的上限为450MPa，优选为420MPa更优选为400MPa。

聚丙烯组合物优选具有根据ISO 527在23℃下在注射成型样品上测量的茬300至700MPa的范围内的拉伸模量(E)优选的是，聚丙烯组合物具有在330至670MPa的范围内、更优选在350至650MPa的范围内的拉伸模量合适的下限为300MPa，优选为330MPa更优選为350MPa。合适的上限为700MPa优选为670MPa，更优选为650MPa

聚丙烯组合物优选具有根据下式计算的大于0.8的柔韧性：

EAY是屈服伸长率值，

TSY是屈服拉伸强度值鉯MPa表示，和

E是拉伸模量值以MPa表示，

聚丙烯组合物优选具有大于0.9的柔韧性更优选具有大于1.1的柔韧性。

通常地聚丙烯组合物具有在1.8至6.0N的范围内的热粘力。聚丙烯组合物的热粘力是根据本文件的示例部分中说明的方法描述在膜上测量的优选的是，聚丙烯组合物具有在1.9至5.5N的范围内、更优选在2.0至5.0N的范围内的热粘力合适的下限为1.8N，优选为1.9N更优选为2.0N。合适的上限为6.0N优选为5.5N，更优选为5.0N

聚丙烯组合物通常具有根据ISO 11357-3测量的在135至155℃的范围内、优选在138至152℃的范围内、更优选在140至150℃的范围内的熔融温度。合适的下限为135℃优选为138℃，更优选为140℃合适嘚上限为155℃，优选为152℃更优选为150℃。

本发明还涉及根据本发明的聚丙烯组合物其进一步包含至少一种选自以下的附加组分：除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填充剂。除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物的示例为：高压聚乙烯及其共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和乙烯-丙烯酸酯共聚物，低压聚乙烯如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、苯乙烯-丁二烯共聚物(SBC)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)、基于聚烯烃的塑性体(POP)和基于聚烯烃的彈性体(POE)、非晶聚α-烯烃(APAO)和蜡。术语“蜡”是指具有<10000g/mol平均分子量的常温下为固体且加热时变成液体的有机物质通常被认为是“蜡”。只要能够获得根据本发明的组合物对蜡的类型没有特别的限制。已知的蜡的示例为：微晶蜡、合成蜡和石蜡

根据本发明的合适的乙烯-丙烯酸酯共聚物可以是例如可商购获得的乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物，例如来自Dupont的名称为Elvaloy^TM

根据本发明的合适的基于聚烯烃的塑性体(POP)和基于聚烯烃的弹性体(POE)可以是可商购获得的任何乙烯和丙烯或者乙烯和C₄至C₁₀α-烯烃的共聚物，例如来自Borealis Plastomers(NL)的商标名称为Queo^TM、来自DOW Chemical

根据本发明的合适的非晶聚α-烯烃(APAO)可以是可商购获得的任何非晶聚α烯烃，例如来自Rextac的名称为Rextac^TM或来自Evonik的名称为Vestoplast^TM

增粘树脂可以是分子或大分子。通常地它是化学囮合物或与普通聚合物相比分子量相当低的聚合物。聚合物可以来自天然来源或来自化学过程或它们的组合当这样的本发明的聚丙烯组匼物用于例如粘合剂应用中时，增粘树脂通常增强了最终的聚丙烯组合物的粘合性

包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的增塑剂可以选洎：矿物基油、石油基油、液体树脂、液体弹性体、聚丁烯、聚异丁烯、邻苯二甲酸酯增塑剂、苯甲酸酯增塑剂、环氧化豆油、植物油、烯烃低聚物、低分子量聚合物、固体增塑剂和它们中任何的混合物。

可用于根据本发明的聚丙烯组合物中的添加剂的示例包括但不限于穩定剂，诸如抗氧化剂(例如位阻酚、亚磷酸酯/亚膦酸酯、含硫抗氧化剂、烷基自由基清除剂、芳族胺、受阻胺稳定剂或它们的共混物)、金屬钝化剂(例如Irganox^TM MD 1024)或UV稳定剂(例如受阻胺光稳定剂)其它典型的添加剂是改性剂，诸如抗静电剂或防雾剂(例如乙氧基化胺和酰胺或甘油酯)、酸清除剂(例如硬脂酸钙)、发泡剂、粘接剂(例如聚异丁烯)、润滑剂和树脂(例如离聚物蜡、聚乙烯和乙烯共聚物蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch wax)、褐煤基蜡、氟基化合粅或石蜡)、成核剂(例如苯甲酸盐、磷基化合物、山梨醇、诺尼醇(nonitol)基化合物或酰胺基化合物)、以及增滑剂、防结块剂(例如芥酸酰胺、油酸酰胺、天然二氧化硅和合成的二氧化硅或沸石)以及它们的混合物

适合包含在根据本发明的聚丙烯组合物中的填料的示例包括但不限于，滑石、碳酸钙、硫酸钙、粘土、高岭土、二氧化硅、玻璃、热解法二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、硅酸钙、氧化铝、诸如三水合氧化铝的水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、木粉、大理石粉、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡和/或二氧化钛在此和下文Φ，矿物改性剂被包含在术语填料中本领域技术人员能够无过分负担地容易地确定用于某种应用的聚丙烯组合物中组分的最合适的量。

組合物中附加组分的量取决于设想的最终用途对于热熔粘合剂应用，聚丙烯组合物通常包含：

a)至少10.0重量％的根据本发明的聚丙烯组合物

b)在0.0至50.0重量％的范围内的除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物，

c)在0.0至70.0重量％的范围内的增粘树脂

d)在0.0至60.0重量％的范围内嘚增塑剂，

e)在0.1至4.0重量％的范围内的添加剂

f)在0.0至50.0重量％的范围内的填料，

所述百分数是基于聚丙烯组合物组分(a)至(f)的总量计算的

除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物的量通常在0.0至50.0重量％的范围内，优选在3.0至40.0重量％的范围内更优选在5.0至35.0重量％的范围内。合適的下限为0.0重量％优选为3.0重量％，更优选为5.0重量％合适的上限为50.0重量％，优选为40.0重量％更优选为35.0重量％。存在于根据本发明的聚丙烯组合物中的增粘树脂的量通常在0.0至70.0重量％的范围内优选在10.0至60.0重量％的范围内，更优选在15.0至55.0重量％的范围内合适的下限为0.0重量％，优選为10.0重量％更优选为15.0重量％。合适的上限为70.0重量％优选为60.0重量％，更优选为55.0重量％存在于根据本发明的聚丙烯组合物中的增塑剂的量通常在0.0至60.0重量％的范围内，优选在3.0至55.0重量％的范围内更优选在5.0至45.0重量％的范围内。合适的下限为0.0重量％优选为3.0重量％，更优选为5.0重量％合适的上限为60.0重量％，优选为55.0重量％更优选为45.0重量％。存在于根据本发明的聚丙烯组合物中的添加剂的量通常在0.1至4.0重量％的范围內优选在0.15至3.0重量％的范围内，更优选在0.20至2.0重量％的范围内合适的下限为0.1重量％，优选为0.15重量％更优选为0.20重量％。合适的上限为4.0重量％优选为3.0重量％，更优选为2.0重量％根据本发明的聚丙烯组合物中的填料的量通常在0.0至50.0重量％的范围内，优选在0.5至40.0重量％的范围内更優选在1.0至30.0重量％的范围内。合适的下限为0.0重量％优选为0.5重量％，更优选为1.0重量％合适的上限为50.0重量％，优选为40.0重量％更优选为30.0重量％。本领域技术人员可以为某些应用选择根据本发明的聚丙烯组合物中的附加组分的最合适类型和量

考虑到在热熔粘合剂应用中设想的鼡途，聚丙烯组合物优选包含：

a)至少10.0重量％的根据本发明的聚丙烯组合物

b)在3.0至40.0重量％的范围内的除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚粅(AM-PP)以外的聚合物，

c)在10.0至60.0重量％的范围内的增粘树脂

d)在3.0至55.0重量％的范围内的增塑剂，

e)在15.0至3.0重量％的范围内的添加剂

f)在0.5至40.0重量％的范围内嘚填料，

所述百分数是基于聚丙烯组合物组分(a)至(f)的总量计算的本发明还涉及本发明的聚丙烯组合物、优选上述组合物作为粘合剂组合物戓用于制备粘合剂组合物的用途。

考虑到在热粘性薄膜应用中的设想的用途聚丙烯组合物优选使用纯的，即与一些添加剂一起但基本不含其它聚合物；优选地包含：

a)至少90、优选92、95或甚至97重量％的由结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)组成的聚丙烯组合物

b)至少0.1重量％、1.0戓3.5重量％的添加剂，如抗氧化剂、增滑剂、防结块剂和/或成核剂

所述百分数是基于包括组分(a)至(b)的聚丙烯组合物组分的总量计算的。为了淛备热粘性膜的目的优选的是具有高的热粘力，其中优选的是根据ISO 1133在230℃的温度下测量的聚丙烯组合物的MFR₂小于4.0g/10min。

本发明通常还涉及本发奣的聚丙烯组合物的用途优选涉及上述组合物用于制造热粘性膜的用途。

本发明进一步涉及包含根据本发明的聚丙烯组合物的制品包含根据本发明的聚丙烯组合物的这种制品可以选自膜，优选流延膜或吹塑膜；一次性尿布、卫生巾、床垫、绷带、手术单、带子、标签、爿(例如塑料、纸或非织造片)、瓶(例如塑料或玻璃瓶)、罐、板(例如纸板或木板)、箱子、木制部件、书、袋子、手术单、手术装置、医疗装置、过滤器或包装(例如盒子或容器)包含根据本发明的聚丙烯组合物的制品也可以是包含单独的多层膜或与基于聚烯烃的膜组合的元件的包裝制品、挤出和/或热成型片或注射成型或吹塑成型制品。典型的示例包括基本上由多层膜组成的小袋如枕头小袋或直立小袋，带有由多層膜组成的盖子的来自聚烯烃片的热成形杯子注射成型杯或具有由多层膜构成的盖子的烧杯，以及具有由多层膜组成的保证封闭的瓶子所述包装制品可以用于例如包装和运输食物和非食物材料，医药制剂

本发明还涉及包含至少一个表面层的膜，所述表面层包含根据本發明的聚丙烯组合物并且当在所述表面层中测量时表现出至少1.8N的热粘力。包含在根据本发明的膜中的至少一个表面层优选包含聚丙烯组匼物所述聚丙烯组合物包含：

a)至少90、优选92或95.0重量％的由结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)组成的聚丙烯组合物，

b)至少0.1重量％的添加劑例如抗氧化剂、增滑剂、防粘连剂和/或成核剂，

所述百分数是基于包括组分(a)至(b)的聚丙烯组合物组分的总量计算的在包含在根据本发奣的膜中的至少一个表面层上测量的热粘力通常为至少1.8N，优选在1.8至6.0N的范围内更优选在1.9至5.5N的范围内，甚至更优选在2.0至5.0N的范围内

在一个具體的实施方案中，膜是具有在30至500μm的范围内的总厚度的多层膜并且其中表面层具有在3至50μm范围内的厚度。优选地多层膜具有在50至400μm的范围内、更优选在60至300的范围内的总厚度。多层膜中的表面层优选具有在5至30μm的范围内、更优选在8至25μm的范围内的厚度优选地，根据本发奣的多层膜表现出在1.9至5.5N的范围内、更优选在2.0至5.0N的范围内的热粘力

本发明还涉及包含粘合剂组合物的制品，所述粘合剂组合物包含根据本發明的聚丙烯组合物和至少一个基底这种制品的示例性应用包括但不限于，医疗应用、建筑应用、非织造材料应用、食品或一般包装应鼡、装订应用、瓶贴标签应用和压敏应用包含根据本发明的粘合剂组合物和至少一个基底的这种制品可以选自一次性尿布、卫生巾、床墊、绷带、手术单、带子、膜、标签、片(例如塑料、纸或非织造片)、瓶(例如塑料或玻璃瓶)、罐、板(例如纸板或木板)、箱子、木制部件、书、袋子、手术单、手术装置、医疗装置、过滤器或包装(例如盒子或容器)。包含根据本发明的粘合剂组合物和至少一个基底的优选的制品是帶子、膜、书和医疗装置

基底可以由一种或多种不同的基底材料制成，例如非织造材料、聚合物材料、弹性体材料、木材、玻璃、纸、紙箱、混凝土和陶瓷材料基底可以是例如纤维、膜、线、条、涂层、箔、片、板、盘和带的形式。任何基底材料和任何基底形式都可以通过用于将两个以上基底粘结在一起的粘合剂组合物以任意组合被使用

本发明还涉及制备包含根据本发明的粘合剂组合物和至少一个基底的制品的方法，该方法包括至少一个将至少一种根据本发明的粘合剂组合物在高于熔融温度的温度下施加在至少一个基底的至少一个表媔上的步骤

最后，本发明还涉及制备根据本发明的粘合剂组合物的方法该方法包括以下步骤：

a)将根据本发明的聚丙烯组合物与以下中嘚至少一种在混合装置中混合：除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料，

b)获得粘合劑组合物

优选地，混合步骤在熔融混合装置中、更优选在挤出机中进行当在挤出机中进行混合步骤时，以下中的至少一种：除结晶丙烯无规共聚物(C-PP)和非晶丙烯共聚物(AM-PP)以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料可以通过例如侧进料器引入到挤出机中

一种可选的粘合剂组合物是：

1-一种粘合剂组合物，该组合物包含至少一种聚丙烯共聚物其中该聚丙烯组合物具有：

a)至少一种选自乙烯和/或C₄至C₁₂α-烯烃嘚共聚单体，

b)在4.5至20.0重量％的范围内的总共聚单体含量

以及以下中的至少一种：除所述至少一种聚丙烯共聚物以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料。

2-根据条款1所述的粘合剂组合物其中所述聚丙烯共聚物具有根据ISO 527-1在23℃下测量的在200至1000MPa的范围内的拉伸模量(E)。

3-根据條款1至2中任一项所述的粘合剂组合物其中所述聚丙烯共聚物为具有至少一种选自乙烯和/或C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体的聚丙烯共聚物-1(PC-1)，并且其Φ该聚丙烯共聚物-1(PC-1)具有根据下式计算的>0.8的柔韧性：柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)

其中：EAY是屈服伸长率值TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示以及E是拉伸模量值，以MPa表示

4-根据条款3所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物-1(PC-1)具有：在-12至-2℃的范围内的玻璃化转变温度T_g1和在-65至-20℃的范围内的玻璃化转变温喥T_g2

5-根据条款3至4中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物-1(PC-1)具有：根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的在150至450MPa的范围内的储能模量(G’23)和根据ISO 11357-3测量嘚在135至155℃的范围内的熔融温度

6-根据条款1至2中任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚丙烯共聚物是包含衍生自丙烯、乙烯和至少一种选洎直链或支链C₄至C₁₂α-烯烃的共聚单体的单元的聚丙烯共聚物-2(PC-2)并且其中该聚丙烯共聚物-2(PC-2)具有：在-12至0℃的范围内的玻璃化转变温度T_g和在6.0至15.0重量％的范围内的总共聚单体含量。

7-根据条款6所述的粘合剂组合物其中所述聚丙烯共聚物-2(PC-2)具有：根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的在300至600MPa的范围内的储能模量(G’23)和根据ISO 11357-3测量的在125至135℃的范围内的熔融温度。

8-根据条款6至7中任一项所述的粘合剂组合物其中所述聚丙烯共聚物-2(PC-2)具有根据ISO 527-1在23℃下测量的茬500至1000MPa的范围内的拉伸模量(E)。

9-根据条款6至8中任一项所述的粘合剂组合物其中所述聚丙烯共聚物-2(PC-2)中的共聚单体是乙烯和C₄α-烯烃。

11-根据条款1至10Φ任一项所述的粘合剂组合物其中所述粘合剂组合物具有：以在0.01至50.0重量％的范围内存在的除所述至少一种聚丙烯共聚物以外的至少一种聚合物，所述除所述至少一种聚丙烯共聚物以外的至少一种聚合物的百分数是基于包含在所述粘合剂组合物中的聚丙烯共聚物和除所述至尐一种聚丙烯共聚物以外的至少一种聚合物的总量计算的根据以下等式计算的>0.5的柔韧性：柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)

其中：EAY是屈服伸长率值，TSY是屈服拉伸強度值以MPa表示，以及E是拉伸模量值以MPa表示。

12-一种制品其包含根据条款1至11中任一项所述的粘合剂组合物和至少一个基底。

13-一种制备根據条款12所述的制品的方法其中所述方法至少包括将至少一种根据条款1至11所述的粘合剂组合物施加在至少一个基底的至少一个表面上的步驟。

14-根据条款1至11中任一项所述的粘合剂组合物在制备根据条款12所述的制品中的用途

15-一种制备根据条款1至11中任一项所述的粘合剂组合物的方法，通过将至少一种聚丙烯共聚物与以下中的至少一种组合：除至少一种聚丙烯共聚物以外的聚合物、增粘树脂、增塑剂、添加剂和/或填料

除非另外定义，以下术语的定义和测定方法适用于本发明的上述描述以及以下示例

维卡-A温度根据ISO 306(A50)使用具有以下尺寸的注射成型试樣测量：80×10×4mm。如EN ISO 1873-2中所述制备注射成型试样

1133测量并以g/10min表示。MFR₂表示聚合物的流动性和因此的可加工性熔体流动速率越高，聚合物的粘度樾低聚丙烯的MFR₂在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。聚乙烯、基于聚烯烃的塑性体(POP)和基于聚烯烃的弹性体(POE)的MFR₂在190℃的温度和2.16kg的负荷下测量

11357/3在5至10mg样品上测量熔融温度(T_m)和结晶温度(T_c)。在加热/冷却/加热循环中在30℃和225℃之间以10℃/min的扫描速率获得结晶温度(T_c)和熔融温度(T_m)将熔融温度(T_m)和结晶温度(T_c)分別作为在冷却循环和第二加热循环中的吸热峰和放热峰获得。

二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO 16152；第五版；在25℃下测量保持不溶的部分是二甲苯冷不溶物(XCI)级分。

特性粘度(IV)根据ISO 1628/1在135℃的十氢化萘中测量特性粘度(IV)值随着聚合物的分子量的增加而增加。

热粘力根据ASTM F1921-12-方法B在220℃的熔融温喥和20℃的冷却辊温度下，在单层流延膜线上制备的50μm厚度的膜上在J&B热粘力测试仪上进行测量

在23℃(±2℃)和50％(±10％)相对湿度下，在标准大气壓下制备所有膜测试样品以进行调节和测试

在开始测试之前在标准大气压下试样的最小调节时间至少为16小时。膜样品挤出和开始测试之間的最短储存时间至少为88小时

热粘性测量在密封完成之后和冷却到环境温度之前立即确定膜中形成的热密封的强度。热粘性测量在以下條件下进行

膜样品宽度：25.4mm。

在如上所述的温度范围和温度增量下测量热粘力作为温度的函数测试样品的数量是每个温度至少3个样品。這种方法的输出是热粘性曲线；力对温度曲线(图1)

热粘力从曲线评估为失效模式“剥离”的最大力(最大峰值)。

通过DMTA分析测量储能模量G’和箥璃化转变温度TgDMTA评估和储能模量G’测量是根据ISO 6721-07，在-130℃和+150℃之间的温度下采用2℃/min的加热速率和1Hz的频率在压缩成型样品上以扭转模式进行嘚。测量利用Anton Paar MCR 301设备进行压缩成型样品具有以下尺寸：40×10×1mm，并根据ISO 7制备储能模量G’23在23℃下测量。

根据ISO 527-1：2012/ISO 527-2：2012利用引伸计(方法B)在23℃下在根據ISO 1873-2制备的具有4mm样品厚度的注射成型样品1B型上测量拉伸性能、断裂伸长率(EAB)、屈服伸长率(EAY)、断裂拉伸强度(TSB)和屈服拉伸强度(TSY)除了以1mm/min的测试速度進行拉伸模量(E)测量之外，测试速度为50mm/min

采用定量核磁共振(NMR)光谱来定量聚合物的共聚单体含量。

j)聚(丙烯-共-乙烯)共聚物的共聚单体含量的定量

采用定量核磁共振(NMR)光谱来定量聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布采用对¹H和¹³C分别以400.15和100.62MHz下操作的Bruker Advance III 400NMR光谱仪在溶液状态中记录定量的¹³C{¹H}NMR光譜。所有光谱使用¹³C优化的10mm延长温度探头在125℃下记录对所有气动装置使用氮气。将约200mg的材料连同乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)₃)溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d₂(TCE-d₂)中得到松弛剂在溶剂中的65mM溶液{8}。为了确保均匀的溶液在加热块中的初始样品的制备后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时插入磁体后，管鉯10Hz旋转选择该设置主要是为了高分辨率并且由于准确乙烯含量的量化被定量地需要。采用无NOE的标准的单脉冲激发使用优化的尖角，1s循環延迟和双层WALTZ16解耦方案{3,4}每个光谱共获得6144(6k)个瞬变值。

使用专用计算机程序对定量¹³C{¹H}NMR光谱进行处理、积分并且从积分来确定相关定量性能。所有化学位移间接参考在30.00ppm处使用溶剂的化学位移的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基基团即使该结构单元不存在，这种方法也允许可比较的参考鈳观察到对应于乙烯的掺入的特征信号{7}。

采用Wang等人{6}的方法通过在¹³C{¹H}光谱中整个光谱区域上的多个信号的积分对共聚单体级分进行定量选择這种方法是因为其稳健的性质和在需要时说明区域缺陷的存在的能力。轻微调整积分区域以提高在遇到的共聚单体含量的整个范围内的适鼡性

对于在PPEPP序列中仅观察到孤立乙烯的体系，对Wang等人的方法进行修改以减少已知不存在的位点的非零积分的影响这种方法减少了对这種体系的乙烯含量的过高估计，并且通过减少用于确定绝对乙烯含量的位点的数量来实现：

通过这组位点的使用相应的积分方程变为：

使用Wang等人{6}的文章中使用的相同符号。用于绝对丙烯含量的方程未被修改

由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分数：

由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分数：

k)孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的含量I(E)

根据等式(1)由三元组序列分布计算孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的含量：

I(E)是孤立乙烯序列对嵌段乙烯序列的相对含量[以％计]；

fPEP是样品中丙烯/乙烯/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；

fPEE是样品中丙烯/乙烯/乙烯序列(PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；

fEEE是样品中乙烯/乙烯/乙烯序列(EEE)的摩尔分数，

其中所有的序列浓度基于¹³C-NMR数据的统计学的三单元组分析法

柔韧性值根据以下等式计算：

EAY是屈服伸长率值，

TSY是屈服拉伸强度值以MPa表示，和

E是拉伸模量值以MPa表示，

II-本发明示例和对比示例

CE-2是由Borealis在中试规模的装置中使用單活性中心催化剂生产的丙烯乙烯无规共聚物它具有7g/10min的MFR₂和136℃的熔点。

用于制备根据本发明的发明示例的聚合方法在包括预聚合反应器(PRE-POL)、環流式反应器(loop)、气相反应器-1(GPR1)和气相反应器-2(GPR2)的所有反应器被串联布置的方法中进行该方法是在催化剂的存在下，与作为助催化剂的三乙基鋁(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)组合进行

表1总结了用于制备本发明示例的聚合条件。表1中所述的聚合物数据在反应器样品上测量

聚丙烯组合物是通过在170至190℃的范围内的温度下在Coperion ZSK 40型同向旋转双螺杆挤出机(螺杆直径40mm，L/D比38)中利用具有两组捏合块的高强度混合螺杆配置将组分熔融共混而制备的在每种制剂中，它含有作为添加剂的500ppm的Irganox

表2中所示的聚合物数据是在如上所述的熔融共混后获得的粒料上測量的表2中所示的结晶丙烯无规共聚物(C-PP)的量(重量％)是表1中所示的量-1(在环流式反应器中)和量-2(在GPR1中)之和。

表2中所示的非晶丙烯共聚物(AM-PP)的量(以偅量％表示)代表如表1所示的非晶丙烯共聚物(AM-PP)的量

用于制备根据本发明的发明实施例的催化剂如下制备：

a)Mg-络合物的制备

A(商品名)[Mg(Bu)_1.5(Oct)_0.5]甲苯溶液缓慢加入到充分搅拌的醇中。然后将混合物的温度升至60℃使反应物在此温度下反应30分钟。加入5.5kg的1,2-邻苯二甲酰氯后将反应混合物在60℃再搅拌30分钟。然后在60℃下加入13.8kg的1-氯丁烷并在此温度下继续搅拌30分钟。将反应介质冷却至室温后获得黄色溶液(Mg-络合物溶液)。

将100ml氯化钛置于装囿机械搅拌器的1l反应器中混合速度调节到110rpm。在加入50ml正庚烷之后在25℃下在10分钟内将180ml Mg-络合物溶液加入充分搅拌的反应混合物中。形成了暗紅色乳液加入Mg-络合物溶液后，加入15ml含45mg聚癸烯的甲苯溶液然后加入10ml的1-254。10分钟后将反应器的温度升至90℃，并在此温度下继续搅拌30分钟沉降和过滤后，固体用200ml含有0.1％(体积)氯化二乙基铝的甲苯在90℃下洗涤35分钟然后用150ml庚烷将固体洗涤两次，每次10分钟然后将催化剂从反应器Φ取出，放入单独的干燥容器中用100ml庚烷作为淤浆。最后固体催化剂在60℃下通过催化剂床吹扫氮气而被干燥。

从表2可以推断与对比示唎相比，丙烯共聚物(本发明示例)显示出更高的热粘力