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UASB反应器对邻苯二甲酸二甲酯的降解研究分析.pdf 93页
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学校代号： 10532
湖南大学硕士学位论文
UASB反应器对邻苯二甲酸二甲酯
的降解研究
Experimentalstlldy degradationdimethylphthalate
blanketreactors
B．E．(Hun柚UniVerSity)2008
Athesis鲫bmittedill
satisfaction0fthe
RequirementSde伊ee
Enginee血g
MunicipalEn百neering
(haduateSchool
Hun蛆UniVersity
Supervisor
ProfessorKEShuizhou
April，2011
学位论文原创性声明
本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的
研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或
集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均
已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。
作者签名： 五明智
日期：少11年占月彦日
学位论文版权使用授权书
本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保
留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。
本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检
索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。
本学位论文属于
1．保密口，在——年解密后适用本授权书。
2．不保密毗
(请在以上相应方框内打“√’’)
作者签名：土蹦笥
日期：加t 年6月矿日
作者签名：互明智
刷磁辄办&p 日期：声¨年占月，日
UASB反应器对邻苯二甲酸二甲酯的降解研究
邻苯二甲酸酯能够在较低浓度下干扰人与动物的内分泌系统。作为增塑剂，
邻苯二甲酸酯被广泛应用于塑料制品中，它们并非由共价键结合，而是通过范德
华力或氢键连接，因而很容易从塑料中脱离并迁移到外部环境中，造成对环境的
污染。本试验采用上流式厌氧污泥床(UASB)反应器降解邻苯二甲酸二甲酯
的最佳运行参数。
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邻苯二甲酸二甲酯合成工艺的反应工程学研究
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邻苯二甲酸二甲酯合成工艺的反应工程学研究
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邻苯二甲酸二甲酯
Dimethyl phthalate is a organic compound with molecular formula (C2H3O2)2C6H4. The methyl ester of phthalic acid, it is a colorless liquid that is soluble in organic solvents.Dimethyl phthalate is used as an insect repellent for mosquitoes and flies. It is also an ectoparasiticide and has many other uses, including in solid rocket propellants, and plastics. Its LD50 is 8 200 mg/kg (rats, oral).
中文名称：
中文别名：
1,2-苯二甲酸二甲酯;
邻苯二甲酸二甲酯(DMP);
酞酸二甲酯;
英文名称：
dimethyl phthalate
英文别名：
1,2-Benzenedicarboxylic acid,
1,2-dimethyl 1,2-
dimethyl 1,2-
精确质量：
外观与性状：
透明油性液体
1.19&g/mL&at 25&&C(lit.)
2&&C(lit.)
282&&C(lit.)
n20/D 1.515(lit.)
Stable. Combustible. Incompatible with strong oxidizing agents, strong acids, strong bases, nitrates. Sensitive to prolonged exposure to light.
储存条件：
包装完整、轻装轻放,库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放
危险品运输编码：UN 3082
WGK Germany：1
危险类别码：R20/21/22
安全说明：S24/25-S45-S36/37-S16-S7
RTECS号：TI1575000
危险品标志：F; T
1、硫酸催化合成　由苯酐与过量甲醇进行常压酯化而得。过量甲醇回流带水，将600kg苯酐、450g甲醇、1050mL的浓硫酸依次投入反应锅，加热回流24h，酯化温度为甲醇回流温度。反应结束后，回收甲醇，然后用碳酸钠中和，用水洗涤，再经蒸馏即得成品。原料消耗为：苯酐750kg/t，甲醇445kg/。酯化反应式如
2、树脂催化酯化合成　D72型阳离子交换树脂使用前先用约５倍体积的盐酸水溶液［狑（HCl）＝6%～7%］浸约24h，再用去离子水冲洗树脂至pH值与所用去离子水pH值相同，然后在80℃条件下烘干。将苯酐和甲醇［狀（苯酐）∶狀（甲醇）＝1∶3］、质量分数为4%的树脂置于装有搅拌器、温度计、冷凝器、分液漏斗的四口烧瓶中搅拌，加热至110℃，反应6h时间后取样测酸值，符合要求后，停止加入甲醇，继续加热15min，冷却后滤出液体。用狑（NaOH）＝3%～4%水溶液中和至pH值7～8，静置分层，减压蒸馏，收集相应温度下的馏分，即得产品。3. 烟草：FC，40。
可用作丁腈胶的增塑剂。绝缘漆、清漆制作中的溶剂。
dimethyl bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
邻苯二甲酸二甲酯
邻苯二甲酸
邻苯二甲酸二甲酯
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邻苯二甲酸二甲酯
1,3-Cyclohexadien-r-5,c-6-dicarbonsaeure-dimethylester
carbon monoxide
1,2-二溴苯
邻苯二甲酸二乙酯
反-1,2-环己基-二羧酸二甲酯
甲基4-甲酰苯甲酸酯二缩醛
对甲酰基苯甲酸甲酯
1,1,2,2-四氯四氟环丁烷
第一部分：化学品名称
第二部分：成分/组成信息
第三部分：危险性概述
第四部分：急救措施
第五部分：消防措施
第六部分：泄漏应急处理
第七部分：操作处置与储存
第八部分：接触控制/个体防护
第九部分：理化特性
第十部分：稳定性和反应活性
第十一部分：毒理学资料
第十二部分：生态学资料
第十三部分：废弃处置
第十四部分：运输信息
第十五部分：法规信息
第十六部分：其他信息
13C NMR : Predict
13C NMR : Predict
13C NMR : in CDCl3
13C NMR : in CDCl3
ppm&nbsp&nbsp&nbspInt.&nbsp&nbspAssign.&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp167.97&nbsp&nbsp&nbsp304&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp1&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp132.02&nbsp&nbsp&nbsp549&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp2&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp131.16&nbsp&nbsp&nbsp967&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp3&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp128.89&nbsp&nbsp&nbsp984&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp4&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp52.54&nbsp&nbsp1000&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp5&nbsp
Predict 1H proton NMR
Predict 1H proton NMR
1H NMR : Predict
1H NMR : Predict
1H NMR : 90 MHz in CDCl3
1H NMR : 90 MHz in CDCl3
Assign.&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbspShift(ppm)&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbspA&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp7.73&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbspB&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp7.53&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbspC&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp3.905&nbsp
红外图谱(IR)
IR : CCl4 solution
IR : CCl4 solution
IR : liquid film
IR : liquid film
质谱(MS/Mass)
Source&nbspTemperature:&nbsp260&nbsp°C&nbsp&nbsp&nbspSample&nbspTemperature:&nbsp190&nbsp°C&nbsp&nbsp&nbspRESERVOIR,&nbsp75&nbspeV
拉曼光谱(Raman)
Raman : 4880 A,200 M,liquid
Raman : 4880 A,200 M,liquid
更多邻苯二甲酸二甲酯图谱参考资料
CHEMICAL IDENTIFICATIONRTECS NUMBER :TI1575000CHEMICAL NAME :Phthalic acid, dimethyl esterCAS REGISTRY NUMBER :131-11-3LAST UPDATED :199712DATA ITEMS CITED :57MOLECULAR FORMULA :C10-H10-O4MOLECULAR WEIGHT :194.20WISWESSER LINE NOTATION :1OVR BVO1HEALTH HAZARD DATAACUTE TOXICITY DATATYPE OF TEST :Standard Draize testROUTE OF EXPOSURE :Administration into the eyeSPECIES OBSERVED :Rodent - rabbitTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :OralSPECIES OBSERVED :Rodent - ratDOSE/DURATION :6800 mg/kgTOXIC EFFECTS :Behavioral - somnolence (general depressed activity)
Behavioral - withdrawal
Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gainTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :Administration onto the skinSPECIES OBSERVED :Rodent - ratDOSE/DURATION :&4800 mg/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :IntraperitonealSPECIES OBSERVED :Rodent - ratDOSE/DURATION :3375 uL/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :UnreportedSPECIES OBSERVED :Rodent - ratDOSE/DURATION :9500 mg/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :OralSPECIES OBSERVED :Rodent - mouseDOSE/DURATION :6800 mg/kgTOXIC EFFECTS :Behavioral - somnolence (general depressed activity)
Behavioral - withdrawal
Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gainTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :IntraperitonealSPECIES OBSERVED :Rodent - mouseDOSE/DURATION :1380 mg/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LDLo - Lowest published lethal doseROUTE OF EXPOSURE :SubcutaneousSPECIES OBSERVED :Rodent - mouseDOSE/DURATION :6500 mg/kgTOXIC EFFECTS :Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea
Lungs, Thorax, or Respiration - cyanosisTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :UnreportedSPECIES OBSERVED :Rodent - mouseDOSE/DURATION :6800 mg/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD - Lethal doseROUTE OF EXPOSURE :OralSPECIES OBSERVED :Mammal - dogDOSE/DURATION :&1400 mg/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LCLo - Lowest published lethal concentrationROUTE OF EXPOSURE :InhalationSPECIES OBSERVED :Mammal - catDOSE/DURATION :9300 mg/m3/6.5HTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :OralSPECIES OBSERVED :Rodent - rabbitDOSE/DURATION :4400 uL/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :Administration onto the skinSPECIES OBSERVED :Rodent - rabbitDOSE/DURATION :&20 mL/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :OralSPECIES OBSERVED :Rodent - guinea pigDOSE/DURATION :2400 uL/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :Administration onto the skinSPECIES OBSERVED :Rodent - guinea pigDOSE/DURATION :&10 mL/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :UnreportedSPECIES OBSERVED :Rodent - guinea pigDOSE/DURATION :4800 mg/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :LD50 - Lethal dose, 50 percent killROUTE OF EXPOSURE :OralSPECIES OBSERVED :Bird - chickenDOSE/DURATION :8500 uL/kgTOXIC EFFECTS :Details of toxic effects not reported other than lethal dose valueTYPE OF TEST :TCLo - Lowest published toxic concentrationROUTE OF EXPOSURE :InhalationSPECIES OBSERVED :Rodent - ratDOSE/DURATION :1840 ug/kg/4H/17W-ITOXIC EFFECTS :Liver - other changes
Kidney, Ureter, Bladder - other changes
Blood - other changesTYPE OF TEST :TDLo - Lowest published toxic doseROUTE OF EXPOSURE :Administration onto the skinSPECIES OBSERVED :Rodent - rabbitDOSE/DURATION :360 mL/kg/13W-ITOXIC EFFECTS :Related to Chronic Data - deathTYPE OF TEST :TDLo - Lowest published toxic doseROUTE OF EXPOSURE :IntraperitonealDOSE :338 mg/kgSEX/DURATION :female 5-15 day(s) after conceptionTOXIC EFFECTS :Reproductive - Fertility - post-implantation mortality (e.g. dead and/or
resorbed implants per total number of implants)
Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetotoxicity (except death,
e.g., stunted fetus)
Reproductive - Specific Developmental Abnormalities - musculoskeletal systemTYPE OF TEST :TDLo - Lowest published toxic doseROUTE OF EXPOSURE :IntraperitonealDOSE :338 mg/kgSEX/DURATION :female 5-15 day(s) after conceptionTOXIC EFFECTS :Reproductive - Specific Developmental Abnormalities - eye/ear
Reproductive - Specific Developmental Abnormalities - other developmental
abnormalitiesTYPE OF TEST :TDLo - Lowest published toxic doseROUTE OF EXPOSURE :IntraperitonealDOSE :1125 mg/kgSEX/DURATION :female 5-15 day(s) after conceptionTOXIC EFFECTS :Reproductive - Effects on Embryo or Fetus - fetal deathTYPE OF TEST :TDLo - Lowest published toxic doseROUTE OF EXPOSURE :IntraperitonealDOSE :1500 mg/kgSEX/DURATION :female 3-9 day(s) after conceptionTOXIC EFFECTS :Reproductive - Fertility - litter size (e.g. # measured
before birth)MUTATION DATATEST SYSTEM :Rodent - ratREFERENCE :FATOAO Farmakologiya i Toksikologiya (Moscow).
For English translation, see
PHTXA6 and RPTOAN. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.2-
Volume(issue)/page/year: 40,454,1977
*** REVIEWS ***
ACGIH TLV-TWA 5 mg/m3
DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices
(BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial
Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996
Volume(issue)/page/year:
TLV/BEI,1997
TOXICOLOGY REVIEW
EVHPAZ EHP, Environmental Health Perspectives.
(U.S. Government Printing
Office, Supt of Documents, Washington, DC 20402)
Volume(issue)/page/year: 3,73,1973
TOXICOLOGY REVIEW
RREVAH Residue Reviews.
(Springer-Verlag New York, Inc., Service Center, 44
Hartz Way, Secaucus, NJ 07094)
Volume(issue)/page/year:
TOXICOLOGY REVIEW
EVHPAZ EHP, Environmental Health Perspectives.
(U.S. Government Printing
Office, Supt of Documents, Washington, DC 20402)
Volume(issue)/page/year: 4,3,1973
TOXICOLOGY REVIEW
JACTDZ Journal of the American College of Toxicology.
(Mary Ann Liebert,
Inc., 1651 Third Ave., New York, NY 10128)
V.1-12, . Discontinued.
Volume(issue)/page/year: 4(3),267,1985
*** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS ***
EPA FIFRA 1988 PESTICIDE SUBJECT TO REGISTRATION OR RE-REGISTRATION
FEREAC Federal Register.
(U.S. Government Printing Office, Supt. of
Documents, Washington, DC 20402) V.1-
Volume(issue)/page/year:
MSHA STANDARD-air:TWA 5 mg/m3
DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices
(BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial
Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996
Volume(issue)/page/year: 3,91,1971
OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 5 mg/m3
CFRGBR Code of Federal Regulations.
(U.S. Government Printing Office, Supt.
of Documents, Washington, DC 20402)
Volume(issue)/page/year:
OSHA PEL (Construc):8H TWA 5 mg/m3
CFRGBR Code of Federal Regulations.
(U.S. Government Printing Office, Supt.
of Documents, Washington, DC 20402)
Volume(issue)/page/year:
OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 5 mg/m3
CFRGBR Code of Federal Regulations.
(U.S. Government Printing Office, Supt.
of Documents, Washington, DC 20402)
Volume(issue)/page/year:
OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 5 mg/m3
CFRGBR Code of Federal Regulations.
(U.S. Government Printing Office, Supt.
of Documents, Washington, DC 20402)
Volume(issue)/page/year:
41,50-204.50,1994
*** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS ***
OEL-AUSTRALIA:TWA 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-BELGIUM:TWA 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-DENMARK:TWA 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-FINLAND:TWA 5 mg/m3;STEL 10 mg/m3 JAN 1993
OEL-FRANCE:TWA 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-THE NETHERLANDS:TWA 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-THE PHILIPPINES:TWA 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-RUSSIA:STEL 0.5 mg/m3;Skin JAN 1993
OEL-SWEDEN:TWA 3 mg/m3;STEL 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-SWITZERLAND:TWA 5 mg/m3 JAN 1993
OEL-UNITED KINGDOM:TWA 5 mg/m3;STEL 10 mg/m3 JAN 1993
OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV
OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV
*** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA ***
NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) :
NIOSH REL TO DIMETHYLPHTHALATE-air:10H TWA 5 mg/m3
REFERENCE :
NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of
Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda.
Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992
NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA :
NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974)
NOHS Hazard Code - 59210
No. of Facilities: 2879 (estimated)
No. of Industries: 38
No. of Occupations: 58
No. of Employees: 50231 (estimated)
NOES - National Occupational Exposure Survey (1983)
NOES Hazard Code - 59210
No. of Facilities: 6174 (estimated)
No. of Industries: 56
No. of Occupations: 66
No. of Employees: 57908 (estimated)
No. of Female Employees: 16352 (estimated)
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化学名称：邻苯二甲酸二甲酯
英文名称：Dimethyl phthalate
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类别：成膜剂、增塑剂、溶剂
邻苯二甲酸二甲酯/邻苯二甲酸/苯二甲酸二甲酯/邻苯二甲酯技术指标：
项 目 指 标
工业级 化学纯 分析纯
酯含量，% ≥99.0 99.0～100.5 99.5～100.5
酸度（C8H6O4），% ≤0.01 ≤0.01
水份，% ≤0.10 ≤0.08 ≤0.05
色泽（铂钴比色），号 ≤30 ≤25 ≤20
相对密度（d420） 1.191～1.195 1.191～1.195
折光率(n20D) 1.515～1.517 1.515～1.517
灰份，% ≤0.01 ≤0.01
热稳定性（铂钴比色），号 ―― ≤50
闪点，℃ ―― ≥127
邻苯二甲酸二甲酯/邻苯二甲酸/苯二甲酸二甲酯/邻苯二甲酯包装贮存：净含量200公斤/铁桶。 应贮存在室内通风干燥处，避免火源，在运输过程中应防止猛烈撞击。
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上海金山经纬化工有限公司（表面活性剂）是原上海合成洗涤剂三厂和上海醋酸纤维素厂（邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯）的基础上改制组成的专业从事精细化学品制造的企业。
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