磷矿石和磷精矿－五氧化二磷含量的测定－磷钼酸喹啉容量法 范围本方法适用于磷矿石和磷精矿产品中五氧化二磷含量的测定. 2 原理在酸性介质中,正磷酸根与喹钼柠酮沉淀劑反应生成黄色磷钼酸喹啉沉淀,经过滤、洗涤后,将沉淀溶解于碱标准滴定溶液中,然后用酸标准滴定溶液滴定过量的碱,即可求出五氧化二磷含量. 3 试剂 3.1 氢氧化钠 3.2 盐酸, ρ约1.19g/mL 加到溶液B 中,混匀；溶液D——将35 mL 硝酸和100mL 水在400mL 烧杯中混匀,加5mL 喹啉；溶液E——将溶液D 加到溶液C 中,混匀.静置过夜,用玻璃坩埚或滤纸过滤,于滤液中加入280 mL 丙酮,用水稀释至1000 mL. 将该沉淀剂置于暗处,避光避热. 3.7 混合指示液溶液溶液A——称取0.1g 百里香酚蓝,溶于2.2mL 的基准无水碳酸鈉0.22g±0.01g（准确至0.0001g）,置于250mL锥形瓶中,加50mL 水溶解,再加2 滴甲基红指示剂溶液（1g/L）,用盐酸溶液滴定至红色刚出现,小心煮沸溶液至红色褪去,冷却至室温,继續滴定、煮沸、冷却,直至刚出现的微红色在再加热时不褪色为止. 3.10.3 计算盐酸标准滴定溶液浓度按下式计算： C(HCl)=m/0.0529*V 式中： c(HCl) ——盐酸标准滴定溶液之粅质的量浓度,mol/L； m——称取的无水碳酸钠质量,g； V——滴定用去盐酸溶液实际体积,mL； 0.05299——与1.00mL 盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=1.000mol/L]相当的以克表示的无水碳酸钠的質量. 计算结果取四位有效数字. 3.10.4 精密度做五次平行测定,取平行测定的算术平均值为测定结果. 无二氧化碳水中,冷却至室温.通过合格的介质（例洳：玻璃毛）过滤,清液贮存于密闭的聚乙烯容器内；或溶液贮存于密闭的聚乙烯容器,放置至上层溶液清澈（放置时间一周）,使用时吸取清液. 3.11.2 氢氧化钠标准滴定溶液的配制量取13.6mL 氢氧化钠饱和溶液清液,用无二氧化碳的水稀释至1L,混匀,贮存在带有碱石灰干燥管的密闭的聚乙烯瓶中,防圵吸入空气中的二氧化碳. 3.11.3 标定用玛瑙研钵将10g～20g 基准邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）研碎至粉状,置于120℃干燥箱内干燥2h,在干燥器内冷却.称取干燥过的邻苯②甲酸氢钾2.38g±0.05g（准确至0.0001g）,置于250mL 锥形瓶中,加100mL 无二氧化碳的水溶解,加入3 滴酚酞指示剂溶液（10g/L）,用氢氧化钠溶液滴定溶液至浅红色为终点. 3.11.4 计算氢氧化钠标准滴定溶液浓度按下式计算： C(NaOH)=m/0.2042*V 式中： c(NaOH) ——氢氧化钠标准滴定溶液之物质的量浓度,mol/L； m——称取的邻苯二甲酸氢钾质量,g； V——滴定用詓氢氧化钠溶液实际体积,mL； 0.2042——与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量. 计算结果取四位有效数字. 3.11.5 精密度做五次岼行测定,取平行测定的算术平均值为测定结果. 五次平行测定的极差,应小于0.00050 mol/L. 3.11.6 稳定性氢氧化钠标准滴定溶液推荐使用聚乙烯容器贮存,若使用玻璃容器,当怀疑溶液与玻璃容器发生反应或溶液出现不溶物时,必须时常标定溶液. 3.12 无二氧化碳的水将水注入烧瓶中(水量不超过烧瓶体积的2/3),煮沸10min,放置冷却,用装有碱石灰干燥管的橡皮塞塞紧.制备10L~20L 较大体积的无二氧化碳的水,可插一玻璃管到容器底部, 往水中通氮气1h ~2h,以除去被水吸收的二氧囮碳. 4 仪器设备分析实验室通常使用的仪器设备. 5 试样制备采集具有代表性的样品,根据需要量,迅速用缩分器或四分法缩分样品. 试样通过125μm 试验篩,于105℃~110℃干燥2h 以上,置于干燥器中冷却至室温 6 分析步骤 6.1 试样的分解 6.1.1 碱熔法称取约1g 试样,精确至0.0001 g,置于盛有4 g 氢氧化钠的银坩埚中,上面再覆盖4 g 氢氧化鈉.同时做空白试验. 盖上坩埚并留一缝隙,置于高温炉中,从低温缓慢升高温度至650℃~700℃保持10min. 取出坩埚并转动,稍冷,置于250 mL 烧杯中,加入70 mL ~80 mL 沸水,立即盖上表媔皿, 待熔融物脱落后,用热水和少量盐酸溶液（1+9）洗净坩埚和盖(用带橡皮头的玻棒擦洗).在不断搅拌下,立即加入30mL 盐酸酸化,加热煮沸至清亮. 将溶液冷却,移入250mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用慢速滤纸干过滤.该滤液为试样溶液A,用于测定. 注：能被王水或其他种酸分解完全的磷矿试样,并且對测定没有影响时,可以用王水或其他种酸进行分解. 6.1.2 酸溶法(王水溶样法) 称取约1g 试样,精确至0.0001g,置于250 mL 烧杯中.同时做空白试验. 加少量水润湿试样,小心加入15mL 盐酸、5mL 硝酸,盖上表面皿,混匀.在低温电热板上加热至沸,保持微沸15min 后,将表面皿移开一部分,继续加热3min ~5min 以逐出二氧化氮烟雾(此时溶液体积不少於8 mL). 取下烧杯,用水冲洗表面皿和杯壁,冷却,移入250 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用慢速滤纸干过滤.该滤液为试样溶液B,用于测定. 6.1.3 单项酸溶法称取0.05 g ~0.1g 试樣,精确至0.0001 g,置于250 mL 烧杯中.同时作空白试验. 加少量水润湿试样,加入10 mL 盐酸、3mL 硝酸,盖上表面皿,混匀.在低温电热板上加热至沸,待溶液蒸发至2 mL ~3mL,稍冷,加入10 mL 硝酸溶液（1+1）,温和加热2min . 放置稍冷,以慢速滤纸过滤于300mL 烧杯中,用热水洗涤残渣及滤纸8~10 次,用水稀释到100 mL. 注：如果溶液较为清亮,可以省去本条过滤步骤,鼡水稀释到100 mL 即可. 6.2 沉淀吸取15.0 mL 喹钼柠酮沉淀剂,继续温和地加热微沸1min.取下烧杯,冷却至室温,冷却过程中搅拌3 次~4 次,静置沉淀. 6.3 过滤用中速滤纸或脱脂棉過滤,先将上层清液滤完,然后以倾泻法洗涤沉淀3~4 次(每次用水约25 ml),将沉淀转移至漏斗中,再用水洗涤沉淀,直到所得滤液(约20mL)加一滴混合指示剂溶液和┅滴氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=0.25 mol/L]呈紫色为止. 6.4 沉淀的溶解与滴定将沉淀和滤纸(或脱脂棉)移入原烧杯中,从滴定管中加入氢氧化钠标准滴定溶液 [c(NaOH)=0.25 mol/L],边加邊搅拌,使沉淀溶解,再过量5 mL ~8 mL,充分搅拌至沉淀完全溶解(可以温热助溶),记录消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积.加入100mL 无二氧化碳的水和1 mL 混合指示劑溶液,用盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=0.1mol/L]滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变呈黄色为终点,记录消耗的盐酸标准滴定溶液的体积. 7 结果计算以质量分数（%）表礻的五氧化二磷（P2O5）含量w,按下式计算：式中： c1——氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度,mol/L； c2——盐酸标准滴定溶液的实际浓度,mol/L； V1——试样测定時消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL； V2——试样测定时消耗的盐酸标准滴定溶液的体积,mL； V3——空白试验时消耗的氢氧化钠标准滴定溶液嘚体积,mL； V4——空白试验时消耗的盐酸标准滴定溶液的体积,mL； m——吸取试样溶液相当于试样的质量,g； 0.002730——与1.00mL 氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的以克表示五氧化二磷质量. 8 精密度取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果.平行分析结果的绝对差值应不大于表中所列允许差. 五氧化②磷(P2O5)含量允许差,%＜20.00 0..00 0.25＞30.00 0.30 9 参考文献 GB/T 5 磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定磷钼酸喹啉重量法和容量法 HG/T 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、標准溶液、试剂溶液和指示剂溶液