为什么萘比苯更容易被氧化

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文档介绍:
甫化科技1992年第13卷第3期l流化床萘氧化制邻苯二甲酸酐催化剂的进展南化(集团)公司催化剂厂2‘.摘要:介绍了自1958年至1991年流化床萘氧化制邻苯二甲酸酐催化剂的进展,以.及和催化剂性能相适应的反应器内构件改进情况列出了04型催化荆的化学动力学数据以及04型和x型催化剂部分工业操作数据。关键词:售丝型邻差三里壁煎!墨犀应器·0引盲邻苯二甲酸酐(简称苯酐)是重要的有机化工原料之一,广泛用于增塑剂聚脂纤维、染料、医药、农药、油漆、糖精等行业,生产邻苯二甲酸酯类增塑剂,耗用苯酐产量60以上。我国石油化工起步较晚,煤化工发展较早,自1958年以来,主要以工业焦油萘为原料制取苯酐1988年和1989年,苯酐年产量约为105kt,其中86是以萘为原料,采用流化床催化氧化法流程。萘固定床氧化法流程的产量仅占2(只有吉化公司染料厂一家,是由前苏联f进),邻二甲苯固定床氧化流程产量占12。自1958年至1990年,流化床萘氧化制苯酐是我国工业苯酐的主要来源,所用催化剂也由我厂独家供应。在80年代中期以前,我国的主要聚酯纤维涤纶(对苯二甲酸乙二酯)的原料对苯二甲酸酐,部分是邻苯二甲酸酐转位而来,因而苯酐总是供不应求。1990年以后,由国外引进的几套以邻二甲苯固定床生产苯酐的装置将陆续建成投产,供求矛盾将得到缓和但流化床萘氧化制苯酐的产量仍有相当的比例,并随着炼焦工业的发展焦油萘的增多,得到相应的发展10401型和0402型催化剂南化(集团)公司催化荆厂于1958年研制成功0401型催化荆。这是V0s体系催化剂,以高强度硅胶为载体.平均粒径约为11012m。1958年冬在自制的一台300mm反应炉进行中试,以气化精萘进料.350~360℃,负荷30~35g(萘)/kg(催化剂)·h],空气/萘(重量比)为l0~1i,反应器后串联4个薄壁冷凝器收集粗苯酐,苯酐的重量收率达到1.00~1.04kg(苯酐)/kg(萘).相应的分子收率为87~88%。以后,推广到800~lO00mm的工业反应器应用,萘耗达到kg(萘)/1000k县(精苯酐)的水平。萘耗已达到并低于前苏联K26和前联邦德国BASF公司同类催化剂水平。i965年,该发明得到国家科委正式承认,并获得国家科技成果奖]。自此以后,我国新建的萘氧化制苯酐的装置,都是流化床催化氧化工艺。唯一的一个固定床萘氧化制苯酐的装置是1958年自前苏联引进,也将于1993年改为流化床。萘在O4型催化剂上氧化,实验室和工业·生产数据均表明,其反应通道可简化为下述途径\l,4萘醌苯酐Ⅲj顺丁烯二酸酐——o+0通过对反应本征动力学的研究,在空气/萘【重量比)为10~50范围内.上述、、如、维普资讯流化床萘氧化制邻苯二甲酸酐催化剂的进展k44个反应通道,对O和萘都是一级反应。在330~390C温度范围内.各反应通道速率常数与温度的关系如下[“-:一ln2—32.508卜(1)lnka~37.3094一—22500(2)Ink14.)我国6O年代至70年代中期,流化床反应后的气体与催化剂颗粒的分离,用多层玻璃纤维布包扎的过滤管,对于较细的催化剂颗粒(如颗粒直径小于40~m)易产生堵塞,因而当新催化剂开车时,先要将部分细颗粒吹除,造成浪费。于是.将0401型改进为0402型。这两者的化学组分和制造方法相同,只是0401型的平均粒径为l10h12叽m,而0402型为l50~160pm。增大催化剂平均粒径对反应床层活性和生成苯酐的选择性都是不利的。根据上述式(1)的计算,04型催化剂颗粒直径要小于70Um,才能较好地避免单颗内部反应物的深度氧化但是,在这一段时期中,由于某些客观原因,虽然开始研究旋风分离器,但进展缓慢。60年代中期至70年代后期,工业萘和精制萘的价格很不合理,由工业萘(含萘约95)精制为精萘(含萘大于99)出售,不仅无利润,甚至赔本。因此,炼焦厂主要出售含有大量硫茚、焦油的工业萘,这对催化剂的活性和选择性都有影响。例如,根据美国***氨公司的报导,使用含硫茚为3左右的工业萘为原料,与使用精萘相比,苯酐的重量收率可由104(精萘)下降到9l(工业萘)口]。我国此段时期由于使用简单的喷枪喷射进萘,使大量渡萘直接喷到催化剂颗粒表面上,造成对催化剂损害。当然,也还有管理不善问题。由于上述各种不利因素的影响.60年代中期至70年代末,技术经济指标有倒退情况。例如,制取每吨精苯酐的萘耗量,由60年代初的1100kg左右上升到1978年的1363kg(全行业平均值)。2旋风分离器和反应器内构件的改进执7O年代后期开始,许多生产厂都逐渐设法使用并改进旋风分离器分离催化剂颗粒.以便能使用更细的催化剂来提高流化床床层活性和选择性。取得最好成效的是北京化工二厂、上海化工研究院和徐州化工厂。北京化工二厂在1981年使用三级旋风分离器已能使平衡催化剂稳定在平均粒径为70mn条件下操作,在其他条件相同时,苯酐的分子收率提高3以上.并使用了部分平均粒径为701am左右的0404型细颗粒催化剂。上海化工研究院集台了波尔~l型(Buell一1)和杜康型(Ductone)旋风分离器的优点,研制成ET型高教旋风分离器,1985年在徐州化工厂现场测定,总分离效率为99.98,三级旋风分离器出口气体中细粉含量仅为0.0347g/m.达到了国外先进水平,这为使用细颗粒催化剂打下良好基础。在反应器内构件改进方面,7O年代各厂均采用水平档板(百叶窗型或多旋异向型),以破碎气泡和抑制气体返混,各厂的档板数目和档板间距有区别,大家都认为,内构件的工艺参数对流化床催化剂的生产能力以及生成苯酐的选择性均有明显的影响。1983年,清华大学开始开发塔式内构件,这是一种立式构件,在秒市树脂厂使用,取得满意成绩。在使用0402型催化剂的基础上,工艺条件如r:反应器结构:塔式内构件,三级旋风分离器;催化剂型号及装填量:0402型,10~1It;催化剂平均粒径:135~160proi催化剂负荷:70~80g(萘)/[kg(催化剂).h];空气/萘(重量比):8.5~l1i维普资讯·南化科技1992年第l3卷第3期浓相反应温度365士2℃;反应器气体出口温度:270~280℃;操作气速:0.6~0.8m/s。经苯酐行业中心组组织查定,其生产工艺查定数据如表1所示]。从表1数据可看出,虽然使用的仍是粗颗粒的0402型催化荆.由于塔式内构件使气泡相和乳化相之间的传质常数加大,在使用精萘条件下.粗苯酐重量收率达到1.017kg(苯酐)/l【g(豢);使用工业豢,粗苯酐重量收率仍到0.93~0.97kg(苯酐)/kg(萘)。更重要的是僵化荆的负荷达到了70~80g(萘)/Ckg(催化剂)·h].和以前的水平档板内构件相比,增加近1倍。但塔式内构件结构较复杂.制作和安装较水平构件困难些。由于气体线速较高,浓相床层高度增高,相应反应器的总高度要增高一些。3雾化萘进料技术的应用在年.是使萘经汽化后再进反应器,催化荆不会受到液体萘的损害。1966年后,为了提高生产1
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浏览:11次大断面暗挖地铁车站普遍采用双侧壁导坑法施工,在完成双侧壁开挖后,中间留下了高大核心土,要进行下一道工序二衬的施工,则必须先拆除高大核心土,将拱顶初支闭合,保证初期支护整体结构稳定,避免出现拱顶塌方、沉降等安全事故。结合重庆市轨道交通6号线小什字车站工程,介绍了在采用双侧壁导坑法完成双侧壁开挖后,运用自由伸缩手臂多功能型钢台车拆除18m高、6m宽高大核心土的施工情况,探讨了特大断面暗挖隧道安全拆除高大核心土施工技术。的翻译是:The big cross section test digging subway station generally uses the two-sided wall guiding hole France construction, after completing the two-sided wall excavates, the middle has left behind the high macronucleus subsoil, must carry on the next working procedure two lining constructions, then must demolish the high macronucleus subsoil first, arch beginning closed and ensure the initial supports and protections overall construction is stable, avoids presenting the arch landslide, subsidence and other safety incidents. In light of the Chongqing track transportation Line 6 small assorted character station project, introduced after using two-sided wall guiding hole France completes the two-sided wall to excavate, the utilization free expansion arm multipurpose section trolleys demolish 18m to be high, construction of 6m wide high macronucleus subsoil, discussed the especially big cross section test digging tunnel to demolish the high macronucleus subsoil construction technique safely.
探索和研究害虫防治的新途径、新技术,其中利用昆虫激素,特别是利用昆虫性信息素进行害虫防治的研究正日益受到人们的关注和重视。文中从昆虫性信息素的化学成分、人工合成等方面综述了昆虫性信息素的研究进展,并介绍几种常用的昆虫性信息素合成方法,以期为昆虫性信息素的科学研究和最佳合成方法探索提供理论参考。的翻译是:
真之代句子理论是一种重要的紧缩的真之理论。这种理论否认真谓词是真正的(即表达性质的)谓词,并主张真谓词在英语中具有构成代句子的实用功能。代句子理论认为,that istrue或it is true乃是一种普遍有用的代句子。该理论又隐含地承认代句子的语法主语实际上承担了指代功能。这一点容易造成理论困境,并迫使代句子理论承认代句子在内容上必须超出其所指代的句子,即真谓词具有实质的内容,从而导致代句子理论本身变为一种真之实质论。的翻译是:Really the generation of sentence theories are an important contraction really theory. This theory otherwise earnest predicate is true (i.e. expression nature) predicate, and advocated that the real predicate has the utility function of constitution generation of sentences in English. Believes for the sentence theory that istrue or it is true is universal useful generation of sentences. This theory also concealed acknowledged that the grammatical subject of generation of sentences in fact undertook has referred to generation of functions. This point is easy to create the theory difficult position, and forces the generation of sentence theories to acknowledge that generation of sentences must surpass in the content its refer to generation of sentences, namely the real predicate has the content of essence, thus causes the generation of sentence theories itself to become a real essence theory.
目的:探讨阻塞性睡眠呼吸暂停低通气综合征同期多平面手术的疗效。方法:选择2009年5月~2012年2月在我院耳鼻咽喉科诊断为重度阻塞性睡眠呼吸暂停低通气综合征50例,均采取气管插管全身麻醉下行多平面手术治疗中的悬雍垂腭咽成形术。结果:所有患者手术过程顺利,治愈42例,有效8例。手术后AHI值有明显下降(P的翻译是:Goal: The discussion obstructive sleep apnea ventilates the syndrome lowly same time the curative effect of multi-level surgery. Method: Chooses in May,
years in February to diagnose in my institute ear nasopharynx laryngology for the specific weight obstructive sleep apnea ventilates the syndrome 50 cases lowly, adopts uoula palate in the trachea cannula general anesthesia downward multi-level surgery treatment to swallow the formed technique. Result: All patient surgical processes are smooth, cure 42 cases, effective 8 cases. After the surgery, the AHI value has visible drop (P
对国内外超临界高中压转子材料的发展及研究现状进行了综述。对高中压转子用钢12%Cr的发展、现状、性能进行了介绍,并初步探讨了化学成分对性能的影响,可为我国12%Cr钢的工艺开发提供参考。的翻译是:Pressed the development and research situation of rotor material to the domestic and foreign supercritical high schools has carried on the summary. Pressed the rotor with the development, present situation and performance steel 12%Cr to the high school introduced that and has discussed effect of the chemical composition initially on the performance, may provide the reference for the process development of our country 12%Cr steel.
为研究气体绝缘开关装置(gas insulated switchgear,GIS)内金属性缺陷引起的局部放电超声信号分布特性以及基于分布特性判断缺陷类型的方法,笔者建立了一套超声信号测量系统,并设计了4组GIS内典型缺陷模型,分别是高压导体上尖刺、悬浮电位、绝缘子上微粒和地电极上尖刺。基于该超声测量系统,获取大量超声信号数据。在此大量实验数据基础上,笔者提出了典型参数如超声脉冲数N、超声幅值u、时间间隔Δt和相位Ph及分布谱图N-u、N-Δt和N-Ph区分GIS内典型缺陷的方法,并分析了GIS内金属性缺陷引起的局部放电超声信号分布特性。试验结果分析表明,依据分布模式的GIS内典型缺陷的超声信号统计特性,可区分典型缺陷类型。的翻译是:
国学原指国家设立的教育机构及其所教育的内容,目的是使贵胄子弟接受礼乐文化、军事技能、驾驭技术、政治典章、自然科学等方面的教育,成为社会精英。近代以来,国学的含义有所变化,有的认为国学是本国固有学术及其包含的独特精神,有的认为国学是中国传统学术体系,还有的认为国学是中国的历史文化及研究它的现代学术形式。20世纪80年代末90年代初以来,国学在中国重新出现热潮,既是人文忧思的盛世危言,又是民族文化价值体系建设迫切需求,更是全球化进程中文化价值互补诉求的反映。它越来越聚焦在中华文明独特的核心理念。国学研究能否深入开展,取决于能否真正了解中华文明在过去、现在和将来对人类文明已经做出和可能做出的贡献。的翻译是:
[目的]为提高纤维素酶产生菌的酶活力。[方法]以抚顺近郊堆积腐烂秸秆的土壤为分离源,利用CMC刚果红平板培养基筛选出纤维素水解圈与菌落直径比值(Hc值)较大的菌株Y-07。以Y-07为出发菌株,在最适诱变剂量条件下,对其进行紫外线诱变和亚硝酸诱变。[结果]经过3轮复筛,紫外线诱变后的U10菌株为试验中获得的高产纤维素酶菌株,其酶活最高达到2.499 IU/ml,其活性是Y-07的3.41倍。[结论]该方法为进一步提高纤维素酶产生菌的酶活力奠定了基础。的翻译是:[Goal] to enhance the cellulase has the fungus enzyme vigor. [Method] takes the Fushun suburbs stack rotten stalks soil as the separation source, screens the cellulose hydrolysis circle and colony diameter ratio using the CMC Congo red dull culture medium (the Hc value) big strain Y-07. Takes Y-07 as the embarking strain, under the most suitable mutafacient dosage condition, carries on the UV-mutagenic and nitrous acid mutagenesis. [Result] after 3 rounds affinations, experiment of U10 strain after the UV-mutagenic for the high production cellulase strain that in obtains, its enzyme achieves 2.499 IU/ml exactly high, its activeness is Y-07 3.41 times. [Conclusion] this method to further enhance the cellulase had the fungus enzyme vigor to lay the foundation.
香蒲属(Typha L.)为多年生水生或沼生草本植物,种间存在十分普遍的杂交现象,其中一些杂种在湿地生态系统中有重要的作用。在查阅大量腊叶标本基础上,结合野外居群生物学工作,作者发现中国一新记录杂种,即T.×glauca Godr.(T.angustifolia L.×T.latifolia L.),并新拟粉绿香蒲作该杂种的中文名。对粉绿香蒲的形态特征进行了研究,讨论了其与亲本水烛和宽叶香蒲的区别,并给出检索表。的翻译是:The cattail is (Typha L.) is the perennial aquatic or the moor lives the herb, inter-species has universal hybrid phenomenon, some hybrids have the vital role in the wetland ecological system. In consult massive specimen foundation, occupies the group biology to work in light of the open country, the author discovers a Chinese new record hybrid, namely T.×glauca Godr. (T.angustifolia L.×T.latifolia L.), and plans the powder green cattail to make this hybrid newly Chinese name. Has conducted the research to the morphological characteristics of powder green cattail, discussed it with parent Shui the difference of Zhu and cattail, and gives the identification key.
值得典藏的建筑工艺,经得起最苛刻的时间检验。绿城经典之作,法式优雅首次邂逅滨海浪漫,海边的花园洋房,梦想触手可及。步行约1 5分钟即可到达沙滩,感受温润海风的轻拂。沿袭绿城经典法多产品三段式立面,造型轮廓整齐、庄重雄伟,外墙石材导涂料的有机结合,营造休闲度假氛围。3-4层建筑设计,3.3米超高层高,更配以高性能电梯、精装修门厅,奢适价值独具。绿城清水湾超高性价比产品,轻松实现海边筑家的美好梦想。每一幢房子都凝聚着不可复制的气质,不一样的生活。在这里度假,成了游走于艺术与生活之间的一场旅行。的翻译是:
研究了准噶尔盆地西北部和什托落盖盆地侏罗系煤系烃源岩多环芳烃的分布规律。结果表明,该区侏罗系烃源岩中多环芳烃分布广泛,两环芳烃至六环芳烃以及七环芳烃均有分布,单体芳烃主要以四环芳烃和五环芳烃的含量较高,其次为两环芳烃和三环芳烃。研究还表明煤和泥岩的多环芳烃分布极易受沉积相差异发生明显变化,比如侏罗系八道湾组泥岩菲、荧蒽、芘、艹屈、苯并荧蒽与苯并[e]芘的丰度均较高,西山窑组泥岩苝的丰度明显偏高于其余化合物;而八道湾组煤中蒽、芘、苯并[a]芴以及苯并荧蒽丰度较高,西山窑组煤中苯并荧蒽、苯并[e]芘和苯并[a]芴的丰度偏高。另外煤的萘与二苯并噻吩成熟度参数值明显高于泥岩,并且与Pr/Ph值和δ13Caro值呈正相关,与四环芳烃和五环芳烃参数值呈负相关,进一步研究表明多环芳烃比值极易受到有机相类型差异分布影响,仅菲的参数值差异小,泥岩RC值与实测RO值相近,二苯并噻吩/菲值与Pr/Ph值关系和OF/(OF+F)值与SF/(SF+F)值关系反映了侏罗系浅湖相至河流相或三角洲相为开阔水体的弱氧化—强氧化沉积环境。的翻译是:
目的建立高效液相色谱法(HPLC)测定小鼠胰腺组织中头孢匹胺浓度的方法。方法以DISCOVERY ODSC18柱(5 m,250×4.6 mm)为色谱柱,甲醇三乙胺醋酸水(27 0.2 72.8,v/v)为流动相,流速1.0 mL.min-1,柱温30℃,紫外检测波长254nm。结果小鼠胰腺组织中的内源性物质不干扰头孢匹胺的测定,头孢匹胺在0.1~500.0μg.mL-1浓度范围内峰面积与浓度线性关系良好(r=0.9998),最低检测限为0.1μg.mL-1。平均回收率为(97.18±0.74)%,高、中、低3种浓度的日内差(RSD)的翻译是:The goal establishes in the high performance liquid chromatography (HPLC) determination mouse pancreatic gland organization the method of spore amine density. The method uses the DISCOVERY ODSC18 column (5 m,250×4.6 mm) as the chromatographic column, the methanol triethylamine vinegar acid water (27 0.2 72.8, v/v) is bonded phase, speed of flow 1.0 mL.min-1, column warm 30℃, UV detect wave length 254nm. Finally the endocardial material in mouse pancreatic gland organization does not disturb the determination of spore amine, (r=0.9998) of spore amine peak area and density linear relationship good in 0.1~500.0 μg.mL-1 density scopes, minimum detectable concentration is 0.1μg.mL-1. The average recovery rates are (97.18±0.74)%, in high, middle and low 3 the date of density missed (RSD)
详细介绍了,利用5611网卡和西门子分布式DP网络,实现iFIX与众多S7 PLC之间Profibus通讯方法和协议的配置过程,并提出了通讯实现的先决条件。的翻译是:Introduced in detail, uses 5611 network card and Siemens distributional DP network, realizes iFIX and between numerous S7 PLC the cortfigumtion process of Profibus means of communication and agreement, and proposed precondition that the communication realizes.
三精制药,从一家生产肌肉和静脉水针剂为主的企业,历经60多年药品生产经营的历练,发展成为多品种、多剂型、医药原料和制剂并重的综合性的制药企业,它已经是中国医药行业一个响当当的名号。从2004年,蓝瓶开始出现在消费者心里,蓝瓶的,好喝的成为最流行的广告语,蓝瓶背后的葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸钙口服溶液等产品伴随着中国儿童,每年16亿支蓝瓶帮助千万中国孩子拥的翻译是:The three bright bodies drugs manufacture, produces the muscle and vein water injection enterprise from one primarily, after the experiences of more than 60 years of pharmaceuticals production management, develops the comprehensive pharmaceutical enterprise that into the multi-production, the multi-dosage-form and medicine raw material and preparation pay equal attention, it is a Chinese pharmaceutical industry resounding reputation. From 2004, the blue bottle started to appear in the consumer, blue bottle, tasty became the most popular advertisement language, blue bottle back gluconic acid zinc oral and calcium gluconate oral administration solution and other products with the Chinese child, 1.6 billion blue bottle help China children supported every year surely
综述了高校隐性文化的内涵和特征,分析了高校隐性文化建设的误区,在此基础上探讨了建设对策。的翻译是:Summarized the connotation and characteristics of university hidden culture, has analyzed the erroneous zone of university hidden culture construction, based on this has discussed the construction countermeasure.
油井燃爆压裂或燃爆诱导水力压裂在低渗油田开发中地位越来越重要,而对近井地带多裂缝系统的产能研究较少,难以支撑压裂参数的定量优化。针对该问题,基于带有多裂缝单井物理模型,利用油藏渗流理论和节点系统分析的方法,建立了燃爆诱导压裂油井产能计算模型,并分析了不同裂缝长度和裂缝条数对油井产能的影响。结果表明,油井产能随着裂缝长度近似线性增加,随着裂缝条数的增加也逐步增加,但超过5条增加幅度减缓。研究成果对燃爆压裂设计和压后产能评测具有一定的指导作用。的翻译是:
目的探讨序贯护理模式在中国人群中重度阿尔茨海默病(AD)患者中的应用价值。方法搜集医院就诊的中重度阿尔茨海默病患者42例,随机分为干预组20例,对照组22例,给予序贯护理模式护理,并进行随访,比较干预前后MMSE、ADL评分变化及干预后与对照组的差异。结果干预组生活自理能力未见明显下降;干预组患者在序贯护理干预后MMSE、ADL总分有所提高,差异有统计学意义(P的翻译是:Application value in goal discussion sequential care pattern specific weight Alzheimev's disease (AD) patient in the Chinese Crowd. The specific weight Alzheimev's disease patient 42 cases of method collection hospital seeing a doctor, are divided into the intervention group 20 cases stochastically, the control group 22 cases, gives the sequential care pattern care, and makes a follow-up visit, after intervention around MMSE and ADL grading change and intervenes and difference of control group. The result intervention group life taking care of oneself ability has not s The intervention group patients' MMSE after sequential care intervention and ADL total score improve, the difference has the statistical significance (P
This paper presents a new approach for designing the tool paths in the machining of sculptured surfaces for computer numerical controlled end milling.In the proposed method,the tool paths are determined so that the scallop height formed by two adjacent machining paths is maintained constant across the machined surface.Unlike previous work on iso-scallop height milling,the present work considers the true 3D configuration of the milling procedure and can be used to generate better results,which is shown by ex...的翻译是:
2003年至今,我国的行政问责制一直存在着问责主体不明确、问责法律体系不健全、问责信息缺失、问责文化滞后等问题。以S市近年来的行政问责情况进行分析,呈现出行政问责的约束软化问题,通过分析表现影响、原因,提出了应对行政问责制约束软化的对策。的翻译是:Since 2003, the administrative accountability of our country has had the accountability main body not explicitly, accountability the legal framework not perfectly, accountability information flaw and accountability culture lag and other issues. Analyzed by S city recent years administrative accountability, presented the restraint conditioning issue of administrative accountability, through the analysis performance influence and reason, proposed deals countermeasure that the administrative accountability restraint softened.
当你在修复古老建筑的时候,如何在保有其真实性的同时来重现这座建筑特有的个性?DAVID CLOSES给了一个不同的答案:你未必一定要重现,而是找到一种将现代与过去相结合的方法。在建筑师DAVID CLOSES看来,让古老的建筑重获新生的好办法便是让它再被人们重新利用起来。当古老文物从地下重现时,工作人员总会耐心地扫去它身上最后一颗土粒,若有些许破损,便会被立刻交予文物修复技术人员来完成修复。这些技术人员就像外科医生般,用特殊的方法为破损的文物实施手术,让它们最大程度上恢复昔日的风采。的翻译是:
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