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化学竞赛配合物考试
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（15分）三氯化六氨合钴（Ⅲ）是一种重要的配合物原料，实验室制备三氯化六氨合钴（Ⅲ）的化学方程式为：2CoCl2·6H2O+NH4Cl+10NH3+H2O2
2[Co(NH3)6]Cl3+14H2O，实验流程如下：已知：[Co(NH3)6]Cl3在水中电离为[Co(NH3 )6]3+和Cl－，[Co(NH3)6]Cl3的溶解度如下表：温度（℃）02047溶解度（g）4．266．9612．74请回答下列问题：（1）第①步需在煮沸NH4Cl溶液中加入研细的CoCl2·6H2O晶体，加热煮沸与研细的目的是
。（2）H2O2的作用是
，第③步中保持60℃的加热方法是
。（3）过滤时滤纸先用蒸馏水润湿，然后用
压实滤纸，排出滤纸与漏斗之间的气泡。（4）实验操作1为
，[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入浓HCl的目的是
。（5）现称取0．2675g[Co(NH3)6]Cl3（相对分子质量为267．5），在A中发生如下反应：[Co(NH3)6]Cl3+3NaOHCo(OH)3↓+6NH3↑+3NaCl(装置见下图)，C中装0．5000mol·L-1的盐酸25．00mL，D中装有冰水，加热烧瓶，使NH3 完全逸出后，用少量蒸馏水冲洗导管下端内外壁上粘附的酸液于C中，加入2—3滴甲基红指示剂，用0．5000mol·L-1的NaOH滴定。已知：指示剂颜色变色的PH范围甲基红红橙黄4．4—6．2①仪器A的名称是
。②当滴定到终点时，共需消耗NaOH溶液
mL。（准确到0．01mL）③若用上述原理测定某[Co(NH3)x]Cl3晶体中x值，实验过程中未用少量蒸馏水冲洗导管下端内外壁上粘附的酸液于C中，则x值将
（填“偏大”、“偏小”或“不变” 
29、（1）加速固体的溶解 （2）做氧化剂，把+2价Co氧化为+3价 水浴
（3）玻璃棒 （4）趁热过滤 有利于[Co(NH3)6]Cl3析出，提高产率
（5）①圆底烧瓶 ②13．00 ③偏大
试题分析：（1）为了加速固体的溶解，需在煮沸NH4Cl溶液中加入研细的CoCl2·6H2O晶体。
（2）根据流程图可知，向CoCl2·6H2O中加入H2O2 后得到[...
考点分析：
考点1：物质的制备
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研究证明，CO2可作为合成低碳烯烃的原料加以利用，目前利用CO2合成乙烯相关的热化学方程式如下：反应开始时在0．lMPa下，以n(H2)：n(CO2)=3：1的投料比充入体积固定的密闭容器中，发生反应Ⅳ，不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量百分数如图1所示：请回答下列问题：（1）△H4=
kJ·mol－1。（2）可以判断该反应已经达到平衡的是
。A．v(CO2)=2 v (C2H4)
B．混合气体的密度不再改变C．混合气体的压强不再改变
D．平衡常数K不再改变E．C2H4的体积分数不变（3）曲线a表示的物质为
（写化学式），判断依据是
。（4）为提高CO2的平衡转化率，可以采取的措施是
。A．降低温度
B．分离出H2OC．增加原催化剂的表面积
D．增大压强E．投料比改为n(H2)：n(CO2)=2：1（5）在图2中，画出393K时体系中C2H4的积分数随反应时间（从常温进料开始计时）的变化趋势曲线，并标明平衡时C2H4的体积分数数值。  
（18分）(I)在甲溶液中通入过量CO2生成乙和另一种具有漂白性的物质，在乙溶液中滴加某钠盐溶液丙可以生成丁溶液（丁溶液呈中性），同时产生无色无味气体。已知：题中所涉及物质皆为中学化学中常见物质。回答下列问题：（1）甲的化学式为
。（2）写出乙在医疗上的一个用途
。（3）在乙溶液中滴加丙溶液生成丁溶液的离子方程式为
。(Ⅱ)固体化合物X由四种常见的短周期元素组成，可用作牙膏中的添加剂。现取39．3g化合物X进行如下实验：实验结束后得到15．3g固体2和6．0g固体3，且固体1、固体2、固体3都可用作耐高温材料。回答下列问题：（1）NaOH的电子式为
，沉淀2的化学式为
。（2）固体X的化学式为
。（3）溶液1中加入足量NaOH溶液反应的离子方程式为
。（4）在高温下，固体3中某元素的单质可以与固体1发生置换反应，请写出此反应的化学方程式
。（5）设计一个实验方案比较固体2和固体3中两种不同元素对应单质的活泼性强弱
（10分）下图是中学化学中常见的有机物转化关系（部分相关物质和反应条件已略去）。已知：I．F的相对分子质量为60，且分子中碳元素的质量分数为40%II．A可以提供生命活动所需要的能量，G为高分子化合物回答下列问题：（1）F中含有的官能团名称为
，①的反应类型为
。（2）B的结构简式为
，G中链节为
。（3）写出A→C的化学方程式
。（4）写出D→E的化学方程式
某同学取一定量某工厂所排废水试样，进行如下实验：已知废水试样中可能含有下表离子中的若干种：阳离子Ba2＋、K＋、NH4＋ 、Fe2＋、Fe3＋、X阴离子CO32- 、SO32-、NO3-、Y下列判断不正确的是：A．离子X是H+，离子Y是SO42-
B．不能确定NO3-是否存在于废水中C．沉淀C是纯净物
D．废水中一定存在Fe2+、NH4+，可能存在K+ 
酒石酸是葡萄酒中特有的一种有机酸，葡萄酒的pH主要取决于酒石酸的含量，正常的葡萄酒pH约为2．9～3．8。常温下，酒石酸（用H2T表示）水溶液中三种微粒所占的分数(a)与pH的关系如图所示。下列表述不正确的是A．葡萄酒中除了存在酒石酸外，还存在酒石酸盐B．常温下，H2TH＋+HT-
Ka=10-3C．当葡萄酒的pH为3．7时，HT一所占分数达到最大，此时葡萄酒中H2T&T2－D．当HT一和T2－物质的量浓度相等时，溶液中水电离出来的氢离子浓度小于纯水中氢离子的浓度 
题型：实验题
难度：压轴
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第六章配位化合物（coordinationcompound）.ppt 52页
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第六章配位化合物（coordinationcompound）.ppt
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配位化合物(coordination compound) 分 级 要 求 第一节
配合物的组成、命名和异构现象 一、配合物的组成： CoCl3·6NH3（橘黄色晶体） 配体(ligand) 1、单齿配体：只有一个配位原子 F-、Cl-、Br-、I- 、 H2O 、 NH3、CN-、S2- 2、多齿配体：有两个或两个以上配位原子 3、两可配体 : 硫氰酸根SCN- 、异硫氰酸根NCS-
硝基— NO2 、亚硝酸根—ONO 4、桥联配体：[(RuCl5)2O]4- 二、配合物的命名 （一）配合物的内界：先读配体，后读中心原子，中心原子与配体之间用“合”字连接，中心原子氧化数用罗马数字在（）中标明，配体数目用中文小写数字，多个配体之间用· 隔开，若带电荷命名为某离子。
[Co(NH3)4(H2O)2 ] 2+
四氨·二水合钴(Ⅱ)离子 （二）配合物的命名： 1、内界为正离子，按简单离子，用盐或碱来命名。 [Co(NH3)6]Cl3
氯化六氨合钴(Ⅲ )
[Co(NH3)6](OH)3
氢氧化六氨合钴(Ⅲ ) 2、内界为负离子，当做含氧酸根，用酸或盐来命名。 K4[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅱ )酸钾 H4[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅱ )酸 多个配体列出顺序 1、先无机后有机
H2O&en； 2、先阴离子后中性分子
Cl-&NH3 ； 3、配位原子元素符号英文字母顺序排列
NH3&H2O ； 4、原子数目少的排在前面
NH3& NH2OH ； 5、与配位原子相连的原子元素符号英文字母顺序排列
— NH2&— NO2 ，直到比出先后顺序。
配合物的命名 [Co(NH3)6]3+ [Co(NH3)5(H2O)]3+ [Fe(CN)6]3- [Cr(en)3]3+ K[Au(CN)2] K2[PtCl6] Cu2[SiF6] H4[Fe(CN)6]
[Co(NH3)6]Cl3 [Ag(NH3)2]OH [Cu(NH3)4]SO4 （1）[Co(NH3)6]Cl2 （2）[CoCl(NH3)5]Cl2 （3）[Pd(SCN)2(PPh3)2] （4）[Pd(NCS)2(PPh3)2] （5） [Ag(S2O3)2]3- （6） [Ni(NH3)4(H2O)2]Cl2 三、键合异构和几何异构 （一）键合异构： [Fe(SCN)6] 3- 和 [Fe(NCS)6] 3- 第二节
配合物的化学键理论 一、配合物的价键理论 (valence bond theory) （一）理论要点： 1、中心原子与配体以共价键结合，配体的配位原子提供孤电子对，是电子对的给予体；中心原子提供容纳这些电子对的空轨道，是电子对接受体。 2、中心原子外层能量相近的轨道进行杂化，空杂化轨道与配体含孤电子对的原子轨道重叠，形成配位键。 3、中心原子的价层电子组态与配体的种类、数目决定杂化类型，杂化类型决定配合物的形状、磁矩。 中心原子的轨道杂化类型与配合物的形状 杂化类型
d2sp3 （二）高自旋和低自旋 （三）价键理论的应用 例6-1：已知[Mn(NCS)6]4-实测磁矩μ测 =6.06μB，判断Mn2+杂化轨道类型是sp3d2，还是d2sp3 ？ 二、晶体场理论(crystal field theory, CFT) （一）理论要点 1、配体与中心原子之间存在静电作用，配体中配位原子的负电荷在中心原子周围形成静电场，称为晶体场。 2、晶体场对中心原子d轨道的电子产生排斥作用，使d轨道能级升高，d轨道空间伸展方向不同，能级升高程度不同，发生能级分裂。 3、中心原子的d电子按一定规则填入分裂后的d轨道。 （二）在晶体场中d 轨道的能级分裂 （三）晶体场中d电子的排布 鲍里不相容原理、能量最低原理、洪特规则、电子成对能 P与轨道分裂能Δo 晶体场中d电子的排布 晶体场中d电子的排布 晶体场中d电子的排布 晶体场中d电子的排布 d1、d2、d3、d8、d9、d10型离子只有一种分布
（四）晶体场稳定化能 电子从球形静电场中的d轨道转入分裂后的d轨道引起的能量变化，叫晶体场稳定化能(CFSE) CFSE = xE(t2g) + yE(eg) + (n2 –n1 )P
= - 0.4Δo x +
0.6Δo y + (n2 –n1 )P
=(0.6y –0. 4x) Δo + (n2 –n1 )P
x——t2g轨道中电子数
y ——eg轨道
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