哪些缩醛反应条件类物质在酸性条件下可释放甲醛或醛基

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甲醛结构式
甲醛是一种无色,有强烈刺激型气味的。易溶于水、醇和醚。甲醛在下是气态,通常以水溶液形式出现。易溶于水和,35~40%的叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生,得到()。甲醛是一种重要的有机原料,主要用于(如制酚醛树脂、—)、合成纤维(如合成维尼纶—)、皮革工业、医药、等。
  别称: 蚁醛(formaldehyde)
  产品别名: (35~40%的)
  英文名称: Formaldehyde
英文别名: F Methanal
  化学式: CH2O, HCHO
  : HCHO
  : 见右图分子式图片
  : 30.03
  CAS登录号: 50-00-0
  EINECS登录号:200-001-8: 1.083
  折射率: 1.5
  : 60 ℃
  : soluble
  : -19.5 ℃
  : -118 ℃
  一种无色,有强烈气味的气体。易溶于水、和。甲醛在下是气态,通常以水溶液形式出现。
  易溶于水和乙醇,35~40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛分子中有醛基生缩聚反应,得到酚醛树脂。
  甲醛是一种重要的有机原料,主要用于人工合成黏结剂,如:制酚醛树脂、、合成纤维(如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀菌和防腐能力,可浸制生物标本,其稀溶液(0.1—0.5%)农业上可用来浸种,给种子消毒。工业上常用催化氧化法由制取甲醛。甲醛可与银氨溶液产生,使试管内壁上附着一薄层光亮如镜的金属银(化合态银被还原,甲醛被);与新制的悬浊液反应生成红色沉淀氧化亚铜。
  甲醛是最简单的醛,通常把它归为饱和一元醛,但它又相当于二元醛。在与弱的反应中,每HCHO最多可还原出4mol的Ag或2mol的氧化亚铜,这都是还原能力的两倍,故甲醛又像二元醛。
  甲醛的:
  1.与Ag(NH3)2OH反应:
  HCHO + 2Ag(NH3)2+2OH-(加热)-→HCOO +NH4+ +2Ag↓+ 3NH3 +H2O
  或 HCHO+4[Ag(NH3)2]OH==水浴==4Ag+8NH3+CO2+3H2O
  2.与反应:
  HCHO+4Cu(OH)2 -(加热)-→ CO2&#O&#O 砖红色沉淀
  3.加聚反应:
  nHCHO-→ -[---CH2—O--]n--
  说明:-[---CH2—O--]n--是人造象牙的主要成分。
  分子结构: C以sp2杂化轨道成键。分子为平面形。
  甲醛的性质、对人体的危害及其来源
  甲醛俗称福尔马林,是无色、具有强烈气味的,其35%~40%的水溶液通称福尔马林。甲醛是原浆,能与蛋白质结合,吸入高浓度甲醛后,会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛,也可发生。皮肤直接接触甲醛,可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛,能引起慢性,出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、角化和脆弱、甲床指端疼痛,孕妇长期吸入可能导致新生婴儿畸形,甚至死亡,男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡,性功能下降,严重的可导致白血病,气胸,生殖能力缺失,全身症状有头痛、乏力、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻以及等。
各种人造板材(、纤维板、等)中由于使用了脲醛树脂,因而可含有甲醛。新式的制作,墙面、地面的装饰铺设,都要使用粘合剂。凡是大量使用粘合剂的地方,总会有甲醛释放。此外,某些化纤地毯、也含有一定量的甲醛。甲醛还可来自化妆品。 化妆品、清洁剂、杀虫剂、、、印刷油墨、纸张、纺织纤维等多种化工轻工产品。
  甲醛在工业上是由甲醇的催化氧化制备,即将甲醇和空气的在600~~700℃下通过银,生成的甲醛和未作用的甲醇用水吸收,从中蒸去一部分甲醇后,即得甲醛的水溶液,其中含甲醛40%、甲醇8%~~10%。这种水溶液叫做“福尔马林”。若将含甲醇蒸气5%~~10%(体积分数)的空气通过~~氧化钼催化剂,得到的甲醛差不多不含甲醇。
  甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品,是甲醇下游产品种中的主干,世界年产量在2500万吨左右,30%左右的甲醇都用来生产甲醛。但甲醛是一种浓度较低的水溶液,从经济角度考虑不便于长距离运输,所以一般都在主消费市场附近设厂,进出口贸易也极少。甲醛除可直接用作消毒、杀菌、防腐剂外,主要用于有机合成、合成材料、涂料、、农药等行业,其衍生产品主要有多聚甲醛、、酚醛树酯、脲醛树酯、氨基树酯、乌洛托产品及多元醇类等。人造板工业发达,对甲醛的需求量甚大。
  甲醛的用途非常广泛,、表面活性剂、、橡胶、皮革、、染料、制药、农药、照相胶片、、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐过程中均要用到甲醛,可以说甲醛是化学工业中的多面手,但任何东西的使用都必须有个限量,有一个标准,一旦使用超越了标准和限量,就会带来不利的一面。
  据知情人士介绍,1吨甲醛价格在1600元上下,甲醛滥用的主要原因在于其低廉的价格。几年以来我国的甲醛产量成逐年递增的趋势,这与我国纺织工业和建材工业的发展是一致的,这说明在今后的很长一段时间内甲醛还是我国化工行业的宠儿。据有关专家介绍,近年来 我国已研制成功了无甲醛的免烫整理剂,以及不含甲醛的环保型脲醛树脂,然而时至今日也没有被大量投产,主要原因就是价钱昂贵,可见,便宜的价格阻碍了甲醛的替代进程。
  固定剂
  甲醛有效固定作用的要点是,在蛋白质末端基团之间形成交联链。参与甲醛固定蛋白质的基团,主要为氨基,亚氨基及酰氨基,肽,胍基,,SH和芳香环。甲醛与组织蛋白类的反应是多样和复杂的,因为它能和多种不同的功能基团结合,在多数情况下在其间形成桥键。甲醛有这种交联的功能,也是它的缺点,在用甲醛固定过的组织中,需要做免疫组化的,往往提倡用酶消化或热法来使蛋白与甲醛交联的醛键断裂开,以利于后来的染色。甲醛可配成简单的或混合的固定液,最简单和最容易掌握的方法,就是取10ml甲醛液,加水90ml,这就是10%的福尔马林.当然,现在使用的固定液要求较为严格些,最好是使用缓冲福尔马林固定液,这将有利于后来的免疫组化染色的需要。
  从组织学的观点来说,甲醛是一种良好的固定剂,它有很多的优点: 组织收缩较少,损伤少,保存固有物质好;固定均匀,穿透力强;能使组织,增进组织弹性,有利于切片;能保存及脂类物质;成本较低。虽然甲醛有上述的优点,但这都是相对而言,任何物质都不可能十全十美的,它也有许多缺点: 杂质含量较多,如甲醇,可钝化酶类,影响反应;含有微量,导致固定液酸变,影响染色;可产生福尔马林色素,影响观察;不能固定和类物质;容易挥发,污染环境,可导致标本干涸;可长期存在于固定过的组织上。有人做过,组织用甲醛固定后在流水中冲洗5小时后,仍留有相当多的甲醛与蛋白质相结合,但需要经过长时间的流水冲洗(24天的冲洗)方能除去.可见存在于组织上的甲醛是不可能除去的.因为临床活检不可能有这么长的时间来冲洗组织.因此要特别指出的是,在其后的各种技术操作中,要特别注意到甲醛的存在,必须要想办法除去它,否则将会给各种染色造成影响,甚至导致失败。
  用于生产脲醛树脂及酚醛树脂,由甲醛与按一定摩尔比混合进行反应生成脲醛树脂。由甲醛与按一定摩尔比混合进行反应生成酚醛树脂。
  服装在树酯整理的过程中都要涉及甲醛的使用。服装的面料生产,为了达到防皱、防缩、阻燃等作用,或为了保持、染色的耐久性,或为了改善手感,就需在助剂中添加甲醛。目前用甲醛印染助
剂比较多的是纯棉,因为纯棉纺织品容易起皱,使用含甲醛的助剂能提高的硬挺度。含有甲醛的纺织品,在人们穿着和使用过程中,会逐渐释出游离甲醛,通过人体呼吸道及皮肤接触引发呼吸道炎症和皮肤炎症,还会对眼睛产生刺激。甲醛能引发过敏,还可诱发。厂家使用含甲醛的染色助剂,特别是一些生产厂为降低成本,使用甲醛含量极高的廉价助剂,对人体十分有害。
  甲醛是由(即甲醛亚氢钠)在60℃以上分解释放出的一种物质,它无色,有刺激气味,易溶于水。35%~40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,具有防腐杀菌性能,可用来浸制生物标本,给种子消毒等。
  甲醛具有防腐杀菌性能的原因主要是构成生物体(包括)本身的蛋白质上的氨基能跟甲醛发生反应。
  利用甲醛的防腐性能,加入水产品等不易储存的中。
  中国甲醛始建于20 世纪50 年代的溶剂厂,当时采用技术,用浮石银作为催化剂,系统压 力低于常压,氧化温度650-750 ℃,甲醛通过用水稀释后进入蒸发器进行蒸发,不加配料蒸气的生产工艺。随着我国聚甲醛和烯醛法新工艺的开发成功,20世纪60 年代中期对甲醛水溶液的浓度提出了新的要求, 甲醛生产开始使用铁钼氧化物催化剂,最早在吉林石井沟联合化工厂、第二石油化工厂、塑料厂等厂家率先使用。1977 年,我国与上海溶剂厂共同开发,试制成功新一代甲醛催化剂— 电解银。该催化剂具有活性高、选择性好、单耗低、制作方便、无污染的特点,其制备工艺一直沿用至今。进入 21 世纪以后, 各甲醛生产厂家纷纷提高了氧化反应器的生产能力,突破了传统的设计产能, 对催化剂的寿命、活性、抗毒化等性能提出了更高的要求。
  不能使用使直接与皮肤接触的纺织品的甲醛量超过30ppm和使所有其它纺织品的甲醛量超过300ppm的纺织助剂,如含超标甲醛量的羊毛保护剂、固色刑、交联剂、粘合剂等。
  限制中游离的和部分能产生的甲醛量,保证在上游离的和部分能水解产生的甲醛量对直接与皮肤接触的纺织品来说不能超过30ppm,而对所有其它纺织品来说不能超过300ppm。
  在纺织品中不能用盐(除铁之外)或甲醛作为去色剂或褪色剂。
  甲醛对健康危害主要有以下几个方面:
  a. 刺激作用: 甲醛的主要危害表现为对的刺激作用,甲醛是原浆毒物质,能与蛋白质结合、高浓度吸入时出现呼吸道严重的刺激和水肿、眼刺激、头痛。
  b. 致敏作用: 皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、、坏死,吸入高浓度甲醛时可诱发支气管哮喘。
  c. :高浓度甲醛还是一种物质。实验动物在实验室高浓度吸入的情况下,可引起鼻咽肿瘤。
  d 突出表现:头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐、、眼痛、痛、胃纳差、心悸、失眠、体重减轻、记力减退以及植物神经紊乱等;孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形,甚至死亡,男子长期吸入可导致男子精子畸形、死亡等.
  注:新装修的房子里一般甲醛都会超标,只要在新房里放上一两盆吊兰,甲醛就会被部分吸收,但是由于甲醛的挥发时间长达3-15年,所以单纯依靠植物来清除甲醛是不行的,必要时可以考虑专业的空气治理机构或产品。
  毒理学资料及环境行为
  :LD50800mg/kg(大鼠经口),2700mg/kg(兔经皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入);人吸入60~120mg/m3,发生、肺部严重损害;人吸入12~24mg/m3,,鼻、咽粘膜严重灼务、流泪、咳嗽;人经口10~20ml,致死。
  亚急性和:大鼠吸入50~70mg/m3,1小时/天,3天/周,35周,发现气管及支气管基底增生及生化改变;人吸入20~70mg/m×长时间,食欲丧失、体重减轻、无力、、;人吸入12mg/m3×长期接触,、无力、头痛、手指震颤、视力减退。
  致突变性:致突变:鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变:人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换:人淋巴细胞37pph。
  :大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):12ug/m3,24小时(孕1~22天),引起新生鼠生化和代谢改变。
  致癌性:IARC的致癌性评论曾为“动物阳性;人类不明确”,后经过进一步研究,在2006年确定为1类致癌物(即对人类及动物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。
  代谢和降解:环境中甲醛的主要污染来源是有机合成、、、、木材加工及制漆等行业排放的、废气等。某些在环境中降解也产生甲醛,如的降解产物也包含甲醛。由于甲醛有强的还原性,在有物质存在条件下,能被氧化为甲酸。例如进入水体环境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸进一步的分解产物为和水。进入环境中的甲醛在物理、化学和生物等的共同作用下,被逐渐稀释氧化和降解。甲醛的氧化降解过程如下:2HCHO+O2---2HCOOH2HCOOH+O2---2H2O+2CO2
  残留与蓄积:资料记载,工业企业区土壤中吸附的甲醛含量可达180-720mg/kg干土。土壤的污染可导致地下水污染,水中甲醛含量可以比表层土高出10-20倍。
  甲醛在环境中颇稳定,当水中甲醛浓度为5mg/L时(20℃),观察结果表明,5天内可以保持恒定。水中甲醛浓度为&20mg/L时,可以被曝气池中经驯化的微降解消化。而含量为100mg/L时,能抑制微生物对的氧化。当水中甲醛含量为500mg/L时,生物耗氧过程全部中止,水中微生物被杀死。
  迁移转化:甲醛由于沸点低又易溶于水,所以主要通过大气和水排放进入环境。生产甲醛的工厂其未处理的气体,当排放高度为18米时,其距工厂250-500米的大气样品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米远在大气中甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度在嗅阈以下。以甲醛作鞣剂生产塑料的企业周围大气中的甲醛浓度距厂区100米内为0.012mg/m3;200米处36个样品中有15个浓度低于0.012mg/m3;400米处均低于0.012mg/m3。
  工业废水中排放的甲醛含量由于行业不同有很大差别,其中浓度最高的甲醛废水是生产酚醛树脂的上层废水,含甲醛量高达2.5%。
  危险特性:其蒸气与空气形成,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,内压增大,有开裂和爆炸的危险。
  燃烧(分解)产物:、二氧化碳。
  1.经试验证明:1滴甲醛滴在木头上,然后用不停冲刷,需28天才可以完全去除。
  2通常去除方法:植物,化学物质,对家装家具中甲醛的吸附和去除都是有限的,或者说是可以视而不见的,通俗的说这些方法都是概念炒作。
  3.最好在选择家装材料时把好关,必须使用甲醛含量低的材料。
  在选择家具时,尽量别选那些低价但样式又好看的板式家具。一般这样的家具甲醛含量都较高。
  如果你买了这些产品的话,想以后自己去除甲醛,最好的方式就是多进行自然通风。
  4目前来说去除甲醛还是在一个摸索阶段。
  1、根据有针对性的选择植物。有的植物对某种的净化吸附效果比较强,如果在室
内有针对性的选择和养殖,可以起到一定的辅助污染治理效果。
  2、根据污染程度选择植物。一般室内环境污染在轻度污染、污染值超过1倍以下的环境,采用植物净化可以收到比较好的效果。
  3、根据房间的不同功能选择和摆放植物。夜间植物呼吸作用旺盛,放出二氧化碳,卧室内摆放过多植物不利于夜间睡眠。卫生间、书房、客厅、厨房装修材料不同污染物质也不同,可以选择不同净化功能的植物。
  4、根据房间面积的大小选择和摆放植物。植物净化室内环境与植物的叶面表面积有直接关系,所以,植株的高低、冠径的大小、绿量的大小都会影响到净化效果。一般情况下,10平米左右的房间,1.5米高的植物放两盆比较合适。
  特性:养殖容易,适应性强,最为传统的居室垂挂植物之一。它叶片细长柔软,从叶腋中抽生出小植株,由盆沿向下垂,舒展散垂,似花朵,四季常绿。
  功效:可吸收室内80%以上的有害气体,吸收甲醛的能力超强。一般房间养l~2盆吊兰,空气中有毒气体即可吸收殆尽,故吊兰又有“绿色净化器”之美称。
  特性:叶簇生,剑直立,叶全缘,表面乳白、淡黄、深绿相间,呈横带斑纹。常见的家庭盆栽品种,耐干旱,喜阳光温暖,也耐阴,忌水涝。
  功效:可吸收室内80%以上的有害气体,吸收甲醛的能力超强。
  特性:是最理想的室内外垂直绿化品种,常绿,枝蔓细弱而柔软,具气生根,能攀援在其他物体上。叶互生,叶片三角状卵形,盆栽需要量日渐增多。它典型的阴性植物,能生长在全光照的中,在温暖湿润的气候条件下生长良好,不耐寒。
  功效:强力除甲醛。能分解两种有害物质,即存在于,绝缘、胶合板中的甲醛和隐匿于壁纸中对肾脏有害的。
  多年生常绿多肉植物,茎节较短,直立,叶肥厚,多汁,披针形。喜温暖、干燥气候,耐寒能力不强,不耐荫。它不仅是吸收甲醛的好手,而且具有很强的药用价值,如杀菌、美容的功效。现已经开发出不少盆栽品种,具有很强的观赏性,可用于装饰居室。
  多年生常绿,植株高大,叶色灰绿或蓝灰,叶缘有刺,花黄绿色。喜温暖、光线充足的环境,耐旱性极强。这种植物也是吸收甲醛的好手。此外还可用于酿酒,用其配制的酒是非常有名的。
  菊科宿根草本,花径较大,花色丰富,四季常开。喜温暖、阳光充足和空气流通的环境,属半耐寒性花卉,喜肥沃疏松,富含腐殖质的沙质壤土。这种植物不仅是吸收甲醛的好手,而且具有很强的观赏性,有不少品种更可用于切花花材。
  表现为眼及上呼吸道刺激症状,肺部无阳性体征,胸部x射线检查无异常发现。
  1)轻度中毒
  有下列情况之一者:
  a) 具有明显的眼及上呼吸道粘膜刺激症状,体征有眼结膜、,两肺呼吸音粗糙,可有散在的干、湿性啰音,胸部X射线检查有肺纹理增多、增粗。以上表现符合急性气管一支气管炎;
  b) 一至二度喉水肿。
  2)中度中毒
  具有下列情况之一者:
  a) 持续咳嗽、、胸闷、呼吸困难,两肺有干、湿性啰音,胸部检查有散在的点状或小斑片状阴影。以上表现符合急性;
  b) 三度喉水肿。
  血气分析是轻度至中度。
  3)重度中毒
  具有下列情况之一者:
  a) 肺水肿;
  b) 四度喉水肿。
  血气分析呈重度低氧血症。
  1、每天清晨起床时,感到憋闷、恶心、甚至头晕目眩;
  2、家里经常有人感冒;
  3、虽然不吸烟,但是经常感到嗓子不舒服,有异物感,不畅;
  4、家里小孩常、打、下降;
  5、家里人员常有过敏等毛病,而且是群发性的;
  6、家人共有一种疾病,而且离开这个环境后,症状有明显变化和好转;
  7、新婚夫妇长时间不孕,又查不出原因;
  8、孕妇在正常怀孕的情况下发现胎儿畸形;
  9、新搬家或者新装修的房子里,不易成活,叶子容易发黄、;
  10、新搬家后,家养的猫、狗甚至莫名其妙地死掉;
  11、上班就感觉喉咙疼、呼吸道发干,下班后便没事了;
  12、新装修的家庭和写字楼房间或新买家具有刺鼻、刺眼等刺激性异味,而且异味长期不散。
  出现上呼吸道刺激反应者至少观察48小时,避免活动后加重病情。对接触高浓度的甲醛者可给予0.1%淡吸入;早期、足量、短程使用糖皮质激素,可以有效地防止喉水肿、。保持呼吸道通畅:给予支气管解痉剂,去泡沫剂,必要时行切开术。合理氧疗。对症处理,预防,防治并发症。
  其他处理:轻度和中度中毒治疗后,经短期休息,一般可从事原作业;但对甲醛过敏者应调离原作业;重度中毒视疾病恢复情况,酌情安排不接触毒物工作。
  1.吸附 法推荐指数:7
  活性炭除甲醛是一种比较廉价和实用的方法,特点是物理吸附,吸附彻底,不易造成二次污染.活性炭的物理作用除臭,去毒;无任何化学添加剂,对人身无影响。每屋放两至三碟,72小时可基本除尽室内异味。中低度污染可选此法,也可选此法与其它化学法综合使用,综合治理效果更佳. (推荐度:活性炭***)
  2.通风法去除甲醛 推荐指数:6
  通过室内空气的流通,可以降低室内空气中有害物质的含量,从而减少此类物质对人体的危害。冬天,人们常常紧闭门窗,室内外空气不能流通,不仅室内空气中甲醛的含量会增加,氡气也会不断积累,甚至达到很高的浓度。。(推荐度:通风***)
  3.土招 推荐指数:7
  300克红茶泡热茶两脸盆水,放入居室中,并开窗透气,48小时内室内甲醛含量将下降90%以上,刺激性气味基本消除。(推荐度:***)
  4.植物除味法 推荐指数:7.5
  中低度污染可选择植物去污:一般室内环境污染在轻度和中度污染、污染值在国家标准3倍以下的环境,采用植物净化能达到比较好的效果。根据房间的不同功能、面积的大小选择和摆放植物。一般情况下,10平方米左右的房间,1.5米高的植物放两盆比较合适.(推荐室内污染治理方法:通风+活性炭+除甲醛植物 ,适用于中低度污染)
  根据房间的不同功能、面积的大小选择和摆放植物。一般情况下,10平方米左右的房间,1.5米高的植物放两盆比较合适。(推荐度:吊兰、虎皮兰****)
  5.化学法去除甲醛 推荐指数:8
  (1).喷剂等药物治理易造成二次污染,且可能损坏家具,而活性炭属物理吸附,很安全,对人体无害,对家具有防霉,防腐的作用。
  (2).提倡一次性去除(专家质疑,不可信),而家里的毒气的释放是一个缓慢的过程,所以今天去除了,过几天又有味道了,而且价格不低。
  (3).产品太杂,分不清楚,不少治理甲醛的产品虽然打着“高科技”、“环保”等旗号,用的却是一些低劣的化学合成物质。这些产品虽然能在一定程度上消除甲醛,但也有可能重新制造其它污染物质,导致二次污染。所以,消费者在选购治理甲醛产品时一定要提高警惕。如化学类空气治理产品,是通过人工合成方式得到的,其中很多是芳香族的化合物。几乎都含有已被证明或者疑为的苯环化合物。此外,很多化学产品有氧化性、,容易对器皿造成损害,也会对操作人员和居住人员造成损伤。封闭掩盖性产品当涂膜老化并出现天气炎热、潮湿等情况时,膜就容易出现破损,甲醛等有害物质又会释放出来,成为家庭暗藏的“定时炸弹“。。(推荐度:***)
  6.纯中草药喷剂分解法 推荐指数:10
  这个是目前比较好,也比较有效,前景非常明朗的一个去除方法,它结合了植物去除法的和化学去除法的优点而摒弃了它们的不足,首先较化学去除甲醛法它安全无二次污染,比之植物去除法,由于它是草本提取液,所以效果比较好。伴随着人们生活水平的提高和环境概念的加强,这样的纯草本方法去除将越来越深入民心。。
  导致人体中毒。
  穿孔法测定值 the perfprator test value
  用穿孔萃取法测定的从100g人造板中萃取出的甲醛量(单位: mg/100g)
  提示:国际上建议的分类:E1 & 9mg/100g 9mg/100g & E2 & 30mg/100g
  干燥器法测定值 the desiccators test value
  用干燥器法测定的试件释放于吸收液(蒸馏水)中的甲醛量(单位: mg/L)
  测定值 the chamber test value
  以标准规定的气候箱测定的试件向空气中释放达时的甲醛量(单位: mg/M3)
  《室内装饰装修材料有害物质限量10项强制性国家标准》和国家标准化管理委员会联合发布了《室内装饰装修材料有害物质限量》10项强制性国家标准,该标准从 日起实施,日起正式执行,10项标准对人造板及其制品中以及有机溶机型木器涂料、、木家具、壁纸、卷材地板等材料有害物质含量进行了限制性规定。具体标准:
  GB 《室内装饰装修材料 人造板及其制品中甲醛释放限量》;
  GB 《室内装饰装修材料 溶剂型木器涂料中有害物质限量》;
  GB 《室内装饰装修材料 内墙涂料中有害物质限量》;
  GB 《室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量》;
  GB 《室内装饰装修材料 木家具中有害物质限量》;
  GB 《室内装饰装修材料 壁纸中有害物质限量》;
  GB 《室内装饰装修材料 聚氯乙烯卷材地板中有害物质限量》;
  GB 《室内装饰装修材料 地毯、地毯衬垫及地毯用胶粘剂中有害物质释放限量》;
  GB 《混凝土外加剂中释放氨限量》;
  GB 《建筑材料放射性核素限量》。
  目前国家发布的与室内环境有关的甲醛的检测标准主要有
  1、《居室空气中甲醛的卫生标准》规定:居室空气中甲醛的为0.08毫克/立方米。
  2、中华人民共和国国家标准《实木》规定:A类实木复合地板甲醛释放量小于和等于9毫克/100克;B类实木复合地板甲醛释放量等于9毫克—40毫克/100克。
  3、《国家环境标志产品技术要求——人造木质板材》规定:人造板材中甲醛释放量应小于0.20毫克/立方米;木地板中甲醛释放量应小于0.12毫克/立方米。
  4、国家家具标准GB规定:如果甲醛释放量大于1.5毫克/升的规定标准,有关厂家将被处以销售额50% 至3倍的罚款。还将受到涉嫌欺诈的处罚。
  另外,很多家具、地板有味道,其实是漆的味道,有时即使家具环保,但是如果选择的漆不好,也会有过多的甲醛。 急性甲醛中毒为接触高浓度甲醛蒸气引起的以眼、呼吸系统损害为主的全身性疾病。
  儿童的健康是每个家长都很担心的问题,新装修的房间和刚买的家具都要进行以下处理:
  新装修的房间要保证通风,让有害气体排出。
  新买的家具要在通风环境放置一定时间。
  室内甲醛污染主要来源于装修所使用的胶合板、细木条、刨花板等人造板材,来自于装饰用的贴墙纸、贴墙布和油漆等材料,以及用了不合格板材所做成的家具。对于室内空气中甲醛含量国家有个统一的标准即0.08mg/m3,超过这个标准将对人体产生较明显的损害。
  要减少甲醛污染,首先最根本的方法就是要选择正规的装修装饰单位或公司,购买符合国家标准的装修装饰材料,后应对居室进行评估,过一段时间再入住。其次,购买家具时应选择正规企业生产的刺激性气味较小的产品,因为刺激性气味越大,说明其有毒气体释放越多。条件宽松的家庭还可以将新购买的家具先空置一段时间再使用。再有对已有的甲醛严重的居室,可以先找室内空气环境检测部门进行实地检测,分析其来源,然后依据检测结果要求责任方加以解决。造成严重损害的可以通过法律手段加以解决。最后,相对污染程度较轻的,则可以通过开窗通风换气或在室内养些花草来降低其危害。
  甲醛是一种破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物,会对人的皮肤、呼吸道及内脏造成损害,麻醉人的中枢神经,可引起肺水肿、肝昏迷、肾衰竭等.确认甲醛为致畸、致癌物质,是变态反应源,长期接触将导致基因突变? .目前甲醛污染问题主要集中于居室、纺织品和食品中.居室装饰材料和家具中的胶合板、纤维板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛为主的脲醛树脂,各类油漆、涂料中都含有甲醛 2.纺织品在生产加工过程中使用含甲醛的N一羟化合物作为,以增加织物的弹性,改善折皱性,还使用含甲醛的阳离子树脂以提高染色牢度3,造成纺织品中甲醛残留问题.另外,因经济利益驱使,一些不法分子以甲醛为,如水发食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外观、增加口感,酒类饮料中加入甲醛防止浑浊、增加透明度,这些都会造成食品的严重污染,损害人体健康.《》中已明文规定禁止甲醛作为食品添加剂.由此可见,甲醛污染问题已普及到生活中的每一个角落,严重威胁人体健康,应引起人们的高度关注.甲醛含量已成为当今居室、纺织品、食品中污染监测的一项重要安全指标.因此研究一种市民可以在自己家中独立完成的,简便、灵敏、快速、直观、准确、经济的甲醛检测方法将会有很大的市场前景.
  1 甲醛检测方法
  目前,国内外居室、纺织品、食品中甲醛检测方法主要有分光光度法、电化学检测法、、液相色谱法、传感器法等.
  1.1 分光光度法
  分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性、,是居室、纺织品、食品中最常规的一种方法.目前涉及到的有乙酰丙酮法、法、AHMT法、品红一、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等,每种检测方法所偏重的应用领域不同,并各有其优点和一定的局限性.
  1.1.1 乙酰丙酮法.乙酰丙酮法指在过量存在下,甲醛与乙酰丙酮通过45~60℃水浴30min或25℃室温下经2.5 h反应生成化合物,然后比色定量[4-7]甲醛含量.甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好,干扰因素少,酚类和其它醛类共存时均不干扰,显色剂较为稳定,检出限达到0.25 me/L[Bl,测定线性范围较宽,适合高含量甲醛的检测,多用于居室和水发食品中对甲醛的测定.但在进行水发食品中甲醛检测时,需将样品中的甲醛在介质中加热蒸馏提取出来,经水溶液吸收、定容后再检测,操作过程复杂、繁琐、耗时.
  1.1.2 酚试剂法.酚试剂法即MBTH法,即甲醛与酚试剂(3一甲基一2一苯并噻唑腙盐酸盐,ugrn)反应生成嗪,嗪在溶液中被铁离子氧化成蓝色,室温下经15 rain后显色,然后比色定量[m].酚试剂法操作简便,灵敏度高,检出限为0.02mg/L,较适合测定微量甲醛测定.但醛类也有类似的反应,对测定会有干扰,对测定也有一定的干扰,使结果偏低,所以,在测定吊白块时应用此方法要慎重.酚试剂的稳定性较差,显色剂MITI?H在4℃冰箱内仅可以保存3 d,显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法,显色受时间与温度等的限制.本法多用于居室中对甲醛的检测.纺织品和食品中对甲醛的测定有时也用该方法 一 .
  1.1.3 AHMT法.AHMT法指甲醛与AHMT(4一氨基一3一联氨一5一巯基一1,2,4一三氮杂茂)在条件下缩合,经高碘酸钾氧化成紫红色化合物,然后比色定量检测甲醛含量的方法[13].本方法特异性和选择性均较好,在大量乙醛、丙醛、、苯乙醛等醛类物质共存时不干扰测定,检出限为0.04 mg/L.但AHMT法在操作过程中显色随时间逐渐加深,的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一,重现性较差,不易操作,多用于居室中对甲醛的检测.
  1.1.4 品红一亚硫酸法.品红一亚硫酸法指利用甲醛与品红一亚硫酸在存在条件下呈蓝紫色的特性,用比色定量进行检测的方法[HI1 .本法利用的是甲醛的特有反应,其它醛与酚不干扰测定.此法操作简便、测定范围宽,但其比色液很不稳定,重现性较差,在测定甲醛含量较低的样品时,差异较大,精确度不如乙酰丙酮法,而且品红一亚硫酸法受温度影响较大,检测过程还需浓硫酸,故一般多用于食品中甲醛的定性分析.
  1.1.5 变色酸法.变色酸法指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸(1,8一二羟基萘一3,6一二磺酸)作用,在沸水浴中生成紫红色化合物,进行比色定量的方法.此法灵敏度高,检出限为0.1 mg/L比色液稳定.但当酚类和其添加剂时有干扰,因此该法不适用于测定甲醛含量较高的样品.因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物,所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行,操作较繁琐,因此该法多用于方法研究,实际检测时应用较少.间苯三酚法.间苯三酚法指利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物的特性,进行比色定量检测甲醛含量的方法[" 引.此法操作简便、干扰物影响小,检出限为0.1 mg/L.但甲醛与间苯三酚生成物的颜色不稳定,测定结果偏差较大,只适用于甲醛的定性分析.此法多用于水发食品中对甲醛的测定.
  1.1.7 催化光度法.催化光度法指水浴条件下,在磷酸介质中甲醛催化溴酸钾一 引、金莲橙O0[20]或甲基红[21]等进行氧化还原反应,使其反应体系褪色而建立的甲醛测定方法.此法是一新研究方法,操作简便,检出限为0.04—0.2 mg/L,反应速度受温度影响较大,多用于水发食品中对甲醛的测定.上述分光光度法相对稳定性差,易受乙醛、酚、等成分的干扰,操作过程繁琐,分析时间过长,难以直接用于甲醛现场快速检测,应用范围受到一定限制.
  1.2 电化学法
  是基于化学反应中产生的电流(伏安法)、电量(库仑法)、电位(电位法)的变化,判断反应体系中分析物的浓度进行定量分析的方法,用于甲醛检测的有极谱法和电位法2种.
  1.2.1 示波极谱测定法.示波极谱测定法简称极谱法,是通过获得的电流一电压即极谱波来进行分析测定的方法.甲醛在一氯化钠底液中产生一个明晰的极谱波,峰电流与甲醛含量成正比,根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测[ 一 ;或在pH值为5的一乙酸钠介质中,甲醛与的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波,其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系[24],根据这种关系对甲醛进行定量检测.该法操作简便、选择性好,但是极谱分析法对试样的前处理要求比较高,使用的“滴汞电极”有污染,目前多用于食品和中对甲醛的检测.
  1.2.2 电位法.电位法也称法,是利用膜电极将被测离子的活度转换为电极电位而加以测定的一种方法.在硫酸介质中,甲醛对溴酸钾氧化碘化钾具有促进作用,利用这个特性,用碘离子选择电极跟踪I一,可建立测定微量甲醛的动力学电位法( .该方法的线性范围为0—5 mg/L,检出限为0.055 mg/L.此法是一新研究方法,在实际应用中较少.
  1.3 色谱法
  色谱具有强大的分离效能,不易受样品基质和颜色的干扰,对复杂样品的检测灵敏、准确,可直接用于居室、纺织品、食品中对甲醛的分析检测.也可将样品中的甲醛进行衍生化处理后,再进行测定的,常用的衍生剂有2,4一二肼(DNPH)、眯唑、乙硫醇、硫酸肼等.’隋雪燕等【26]将样品中的甲醛与DNPH衍生化,生成2,4一二硝基苯腙,经或正己烷萃取,用毛细管或填充柱气相进行色谱分离,再用检测,根据保留时间和峰高进行定性和定量检测,检出限为0.001 5 mg/L,其中乙醇、、二氧化硫、等均不会产生干扰.陈笑梅等[驯将样品中甲醛与DNPH衍生化后,经萃取,用进行分离,用紫外检测器检测,根据保留时间和峰面积进行定性和定量检测,检出限可达0.05 mg/Lt驯.居室、纺织品、食品中样品组分一般较复杂,干扰组分多,甲醛含量又低,常规检测方法中需耗费大量的时间精力进行分离、浓缩等预处理后再进行检测.色谱法灵敏度高、定量准确、抗干扰性强,可直接用于居室、纺织品、食品中甲醛的检测.但是色谱法对设备要求较高,衍生化时间长,萃取等步骤、操作过程烦琐,不适合于一般实验室和家庭的现场快速检测,难以满足市场需求.
  1.4 传感器
  用于检测甲醛的传感器有、光学传感器和光生化传感器等.电化学传感器【驯结构比较简单,成本比较低,其中高质量的产品性能稳定,测量范围和分辨率基本能达到的要求.但缺点是所受多,且由于与被测甲醛气体发生不可逆化学反应而被消耗,故其工作寿命一般比较短.光学传感器价格比较贵 30,且体积较大,不适用于在线实时分析,使其使用的广泛性受到限制.虽然光生化传感器提高了选择性,但是由于酶的活性以及其它因素导致传感器不稳定,缺乏实用性,而且一般甲醛的价格过高,难以普及[1][2][3][4].
  2 展望
  随着人们生活水平的日益提高,居室、纺织品、食品中甲醛超标等安全事故频频发生,日益严重,因此有必要建立一种简便、灵敏、快速、直观、准确、经济的甲醛检测方法.在每个家庭中,居民都可以自己实现居室、纺织品、食品中甲醛在线实时检测是市场所需,人心所向.目前还没有一种较为理想的甲醛现场快速检测方法,分光光度受水浴或浓硫酸等操作条件的限制,电化学检测法对样品预处理要求较高,色谱法受仪器设备限制,传感器检测甲醛成本高、寿命短,而现在市场上的甲醛快速检测箱需专业人员操作,成本高,一般家庭难以普及.因此建立一种简便、快速、灵敏的甲醛在线检测方法是适时而必要的.现有的新兴技术,如、固相微萃取等技术的引入可降低甲醛检测的检出限,避免干扰,为甲醛现场快速检测便携化提供更大的可能.
  1、开窗同风
  2、绿色植物吸收
  3、放活性炭
  4、纳米光催化技术:利用纳米光催化分解甲醛;缺陷:微量,效果微小。
  5、遮盖技术(喷雾、粉刷):对污染源进行遮盖处理;缺陷:表面好,但甲醛仍然缓慢释放。
  6、氧化技术:利用强氧化特性,分解污染;缺陷:有毒。
  以上6种方法各有优劣:
  1)绿色植被吸附和开窗通风:特点,绿色植物处理量太小,开窗容易及受气候条件限制。
  2)活性碳吸附技术:利用微孔技术制造的吸附材料来吸附化学污染物,对甲醛、氨效果很好;缺陷:短期容易饱和,要再生,需经常更换。
  3)纳米技术催化技术见效快,彻底消除甲醛。缺陷:需要专业除甲醛人员操作。
专家告诉你如何防止室内甲醛
甲醛的危害
甲醛检测方法
扩展阅读:
摘自工业出版社《当今室内污染及其化学原理拓展》第二版,2007
除甲醛植物:
地板知识:
居室除甲醛知识:
《现代化学导报》英文版本2008.Oct\16
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