导读：第二章思考题，取部分试样送交分析部门，分析人员称取一定量试样，用不同方法测定其中有害化学成分的含量，按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，应将试样分河段进行分析，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液，相对误差又是多少？这些结果说明什么问题？5.某人用差示光度分析法分析药物含量，试问分析结果应以几位有效数字报出？答：通过计算可知，典型的不确定度源包括哪些方面？误差和不确定度有
第二章思考题 1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？
答：不对。按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。 2分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？
答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。
3欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？
答：用HCl或NaOH溶解。后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。
4欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选用什么方法分解试样？
答：测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。 5镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？
答：不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层部分镍币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。 6 微波辅助消化法否那些优点？ 第三章 1. 准确度和精确度有何区别和联系 2. 1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
a. 砝码腐蚀
b. 称量时，试样吸收了空气中的水分
c. 天平零点稍有变动
d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准
e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度
f. 试剂中含有微量待测组分
g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全
h. 天平两臂不等长
a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。
b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。
c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。
d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。
e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。
f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。
g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。
h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正天平。
3. 下列数值各有几位有效数字？
0.72, 36.080, 4.4×10, 6.023×，998，.0×10, pH=5.2时的[H]。
答：有效数字的位数分别是：0.072――2位；36.080――5位；6.023×10――4位；100――有效数字位数不确定；998――3位；1000.00――6位；1.0×103――2位；pH=5.2时的[H+]――1位。
4.某人以示分光光度法测定某药物中主要成分含量时，秤取试样0.0600g，相对误差多少？如果称样为1.0000g，相对误差又是多少？这些结果说明什么问题？ 5.某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为96.24%。问该结果是否合理？为什么？
答： 该结果不合理。因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字，结果的第3位数字已是可疑数字。最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。
6.u分布曲线和t分布曲线有何不同？ 7.说明双侧检验和单侧检验的区别，什么情况用前者或者后者？ 8. 用加热法驱除水分以测定CaSO41/2H2O中结晶水的含量。称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？
答：通过计算可知，0.2000g试样中含水0.0124g，只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出. 第四章 1. 什么叫做不确定度，典型的不确定度源包括哪些方面？误差和不确定度有什么关系？怎样提高分析测试的准确度，减少不确定度？ 2. 实验室内质量控制技术包括哪些方面的内容？ 3. 怎样来进行实验室外部质量测定？ 4. 质量控制图分为哪几类？怎样来绘制质量控制图？ 5. 实验室认可有哪些作用,其程序是什么？计量认证的目的是什么？ 6. 什么是 qa和 qc？ 7. 再现行和重复性的差别是什么？ 8. 耐变性和耐久性的定义和重要性是什么？ 9. 什么是标准物质？标准物质的特点，性质和主要应用是什么？ 10. 如何检验标准物质的均匀性和稳定性？ 11. 有证标准物质的作用和定意是什么？ 12. 分析结果的渊源性是什么？ 13. 如何达到溯源性和溯源是什么？如何保证分析结果的准确度？如何保证分析方法的可靠度？ 14. 什么是实验室认可，计算认证和审查认可？三者的异同点如何？
第五章思考题 1. 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH+＞γHSO4-＞γSO42-，试加以说明。
答：可由德拜-休克尔公式解释。
H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径 a0值分别为：900，400，400，H+和HSO4-的电荷相同，故γH+＞γHSO4-；SO42-与HSO4-的a0值相同,但SO42-的电荷比HSO4-高，-2-故γHSO4＞γSO4。
cc002. 于苹果酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数Ka1和Ka2之间的差别是增大还是减少？对其活度常数Ka1和Ka2的影响又是怎样？
答：浓度常数Kac受溶液的离子强度的影响，而活度常数Ka0不受离子强度的影响。对于苹果酸来说， 末页图A
3. 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？
a. H3PO4-Na2HPO4
b. H2SO4-SO42-
c. H2CO3-CO32-
d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-
e. H2Ac+-Ac-
f. (CH2)6N4H+-(CH2)6N4
答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。
4. 判断下列情况对测定结果的影响：
a. 标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸；
b. 用吸收了二氧化碳的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点情况怎样？若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？
c. 已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，约有0.4%的NaOH转变成Na2CO3。用此NaOH溶液测定HAc的含量时，会对结果产生多大的影响？
答 a.使NaOH消耗的体积增大，NaOH浓度偏低。
b.NaOH吸收CO2后成为Na2CO2。在第一化学计量点时，pH=4.7，生成NaH2PO4和H2CO3，转化的Na2CO3全部反应，故不影响测定结果。
第二化学计量点时，pH=9.7，生成Na2HPO4和NaHCO3，转化的Na2CO3只部分反应，需消耗更多的NaOH溶液，测定结果会偏高。
c.测定HAc时，以酚酞指示终点，此时吸收CO2生成的Na2CO3生成了NaHCO3，而NaOH吸收1molCO2消耗2molNaOH，故需多消耗1/2×0.4%=0.2%的NaOH溶液，结果偏高0.2%。
5. 有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量过量标准HCl溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl。上述设计是否正确？试述其理由。
答：不正确。因加入过量的HCl后，溶液为HCl和HAc的混合液。应按滴定混合酸方法滴定HCl和HAc，才能得到正确的结果。
6. 用HCl中和Na2CO3溶液分别至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么？当中和至pH<4.0时，主要组分是什么？
答：H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，根据各形式的分布分数δ与pH的关系，当pH=10.50时，主要存在的是CO3和少量的HCO3；当pH=6.00时，主要存在的是HCO3和少量的H2CO3；当pH＜4.0时，主要存在的是H2CO3。 --+2-7. 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn(HIn = H + In)的理论变色点变大还是变小？
++0-+0-+021/2
答：指示剂的理论变色点的H活度为：aH=KaγHIn/γIn，因为γHIn=1，所以指示剂的理论变色点为：pH=-lgaH=pKa+lgγIn，根据德拜-休克尔极限公式，pH=-lgaH=pKa-0.5ZI，因此，增加电解质浓度，即增大了离子强度，指示剂的变色点会变小。
8. 下列溶液以NaOH溶液或HCl溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突跃？
a. H2SO4+H3PO4
b. HCl+H3BO3
d. NaOH+Na3PO4
e. Na2CO3+Na2HPO4
f. Na2HPO4+NaH2PO4
a. 用NaOH滴定，有1个突跃，H2PO4的Ka2为6.3×10无法进行滴定；
b. 用NaOH滴定，有1个突跃，因H3BO3是极弱酸，无法直接滴定；
c. 用NaOH滴定，有1个突跃，因HF和HAc的解离常数相差不大；
d. 用HCl滴定，有2个突跃，Na3PO4被滴定为NaH2PO4，NaH2PO4的Kb2为1.6×10-7较大，能继续被HCl滴定至Na2HPO4；
e. 用HCl滴定，有2个突跃， Na2CO3被滴定为NaHCO3，NaHCO3继续滴定为H2CO3；
f. 如用HCl滴定，可有2个突跃，Na2HPO4被滴定为NaH2PO4，再被滴定为Na2HPO4；如用NaOH滴定，则只能有1个突跃，将NaH2PO4滴定为Na2HPO4。
9. HCl+H3BO3：因为H3BO3的酸性很弱，Ka=5.8×10-10，可加入甘油或甘露醇，使其与硼酸根生成稳定的络合物，从而增加硼酸在水溶液中的解离，使硼酸转变为中强酸，从而用NaOH滴定。
取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH滴定至橙色，消耗NaOH体积为V1。HCl滴定为NaCl，H3BO3未被滴定。以V1计算HCl的含量。
在上溶液中加入甘油，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，消耗NaOH体积为V2。以V2计算H3BO3的含量。
b. H2SO4+H3PO4：因为H3PO4被NaOH滴定为NaH2PO4的第一化学计量点的pH=4.7，此时是甲基橙变色，设消耗的NaOH为V1；再加入百里酚酞指示剂，用NaOH滴定至浅蓝色，NaH2PO4被滴定为Na2HPO4，设消耗的NaOH为V2。H3PO4消耗NaOH为2V2mL，H2SO4消耗NaOH为(V1-V2)mL。
c. HCl+NH4Cl：因为NH4的酸性很弱，Ka=5.6×10，需要加入甲醛，生成质子化的六亚甲基四胺和H，才能用NaOH滴定。
取混合液一份，以甲基红为指示剂，用NaOH滴定至橙色，设消耗NaOH体积为V1。HCl滴定为NaCl，NH4Cl未被滴定。以V1计算HCl的含量。
在上溶液中加入甲醛，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，设消耗NaOH体积为V2。以V2计算NH4Cl的含量。
d.Na3PO4+Na2HPO4：因为Na2HPO4的碱性很弱，不能直接被滴定，要在溶液中加入CaCl2生成Ca3(PO4)2沉淀，将H释放出来，就可用HCl滴定了。
取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，设消耗HCl体积为V1。Na3PO4滴定为Na2HPO4，原有的Na2HPO4未被滴定。以V1计算Na3PO4的含量。
另取一份溶液，加入CaCl2，反应后，加入酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅红，设消耗NaOH体积为V2。以(V2-V1)计算Na2HPO4的含量。
e.Na3PO4+NaOH：用HCl标准溶液只能将Na3PO4滴定至NaH2PO4，再滴定为Na2HPO4。
取混合液一份，以百里酚酞为指示剂，用HCl滴定至无色，设消耗HCl体积为V1。NaOH全部被滴定，Na3PO4滴定为NaH2PO4。
在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCl滴定至红色，设消耗HCl体积为V2。以V2计算Na2HPO4的含量。NaOH消耗HCl体积为(V1-V2)。
f.NaHSO4+NaH2PO4：因为HSO4的酸性较强，可用甲基橙为指示剂，以NaOH滴定，此时NaH2PO4不被滴定，再在上溶液中以百里酚酞为指示剂，用NaOH滴定NaH2PO4为Na2HPO4。
取混合液一份，以甲基橙为指示剂，用NaOH滴定至黄色。仅有NaHSO4被滴定，设消耗NaOH体积为V1。以V1计算NaHSO4的含量。
在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅蓝色，设消耗NaOH体积为V2。以V2计算Na2HPO4的含量。 10.用醋酸滴定法测定氨基乙酸，即可在碱性非水介质中进行，也可在酸性非水介质中进行，为什么？ 11.在冰醋酸中，最强的碱的存在形式和最强的酸的存在形式分别是什么？ 12.在浓度对数图中，0.0010mol/L的NH3和HAc的理论体系点S的坐标分别是什么？[NH3]和[NH4+]两线交点O的坐标是什么？ 13.试拟定一酸碱滴定方案，测定由NA3PO4.NA2CO3以及其他非碱性物质组成的混合物中NA3PO4与NA2CO3的质量分数。 14缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关？ 15. 与单一指示剂比，混合指示剂有哪些优点？ 第六章 1. 简述金属离子与EDTA形成的络合物的特点及条件稳定常熟的实际意义。 2. 根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？
Cu2+―乙二胺，Zn2+―乙二胺，TiOY2-, TiY-, FeY2-, FeY-
2+2+2--2--
答：Cu―乙二胺：有色；Zn―乙二胺：无色；TiOY：无色； TiY：无色； FeY：有色； FeY：有色。
3. H2O2能与TiOY形成三元络合物TiO(H2O2)Y, 试问它使TiOY的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？
答：KTiOY′=KTiOYαTiOY/(αTiαY)，H2O2对αTi、αY影响不大；
αTiOY=[TiOY′]/[TiOY，因TiO(H2O2)Y的形成，使TiOY的浓度大大降低，αTiOY变大，故使得KTiOY′变大。 4. Hg2+既能与EDTA生成HgY2-，还能与NH3,OH-继续生成（Hg(NH3)Y2-和Hg(OH)Y3-。若在pH=10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Hg2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大NH4++NH3），此时lgKHgY′值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减小？试简要说明其原因。
答：KHgY′=KHgYαHgY/(αHgαY)，pH不变时，αHg、αY不变，而αHgY=[HgY′]/[HgY]，当[NH3]变大时，会使[HgY]变小，故使αHgY增大。
∴lgKHgY′增大，突跃范围随之增大。 5. 10-2mol.L-1的Zn2+约在pH≈6.4开始沉淀，若有以下两种情况：
a. 在pH4～5时，加入等物质的量的EDTA后再调至pH≈10；
b. 在pH≈10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn至终点。
当两者体积相同时，试问哪种情况的lgKZnY′大？为什么？
答：KZnY′=KZnYαZnY/(αZnαY)，pH=4～5时，lgαY)为8.44～6.45，pH=10时，lgαY)为0.45。
在pH4～5时，加入EDTA后，Zn2+已形成稳定的ZnY络合物，其受溶液的酸度影响较小，当调至pH≈10时，其KZnY′变化较小；但在pH≈10的氨性缓冲溶液时，2+Zn已形成Zn(OH)2沉淀，αZn很大，使得lgKZnY′变得很小，故lgKZnY′是在a的情况时较大。
6. 在pH≈10的氨性缓冲液中，用0.02mol.L-1EDTA滴定0.02mol.L-1Cu2+和0.02mol.L-1Mg2+的混合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在10-3mol.L-1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在0.2mol.L-1，只有一个电位突跃。试简要说明其原因。
答：有两个突跃即是可以分别滴定，当两种离子的浓度相同时，要求lgKCuY′-lgKMgY′≥5。
Mg2+不能与NH3络合，而Cu2+能与NH3络合，使lgKCuY′变小，显然，NH3越大，lgKCuY′就越小。当NH3浓度为10-3mol.L-1左右时，Cu2+与NH3的络合效应不严重，lgKCuY′较大，lgKCuY′-lgKMgY′大于5，可以分别滴定，有两个突跃。当NH3浓度较大时，lgKCuY′较小，lgKCuY′-lgKMgY′就会小于5，故只有一个突跃了。
7. Ca2+与PAN不显色，但在pH10～12时，加入适量的CuY，却可用PAN作滴定Ca2+的指示剂。简述其原理。
答：用CuY―PAN作指示剂时，是利用置换滴定法的原理。在滴定终点前，CuY与PAN发生置换反应，Cu2+与PAN显色，但在终点时，Cu―PAN与过量的的Y8.
9. 作用，置换出PAN，生成了CuY，使溶液的颜色发生变化。由于滴定前加入的的CuY与最后生成的CuY的物质的量是相等的，故加入的CuY不影响滴定结果。 KB指示剂为酸性铬蓝K与萘酚绿B混合而成的指示剂，其中萘酚绿B起什么作用？
答：萘酚绿B与酸性铬蓝K组成了混合指示剂，使其颜色变化更敏锐，由紫红变为蓝绿。 用NaOH标准溶液滴定FeCl3溶液中的游离HCl时，Fe将引起怎样的干扰？加入下列哪一种化合物可消除其干扰？
EDTA，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。
答：因Fe3+容易水解，当Fe3+浓度为0.1mol.L-1时，在pH=2.8时即沉淀完全，生成的Fe(OH)3沉淀会影响终点的观察，故要加入络合剂掩蔽Fe3+，可加入EDTA或三乙醇胺。 10. 用EDTA滴定Ca2+,Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+。而在 pH≈1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试简要说明原因。
-2-111. KFe(Ⅲ)Y′在pH较大时，仍具有较大的数值，若cFe(Ⅲ)=10mol.L，在pH=6.0时，lgKFe(Ⅲ)Y′=14.6，完全可以准确滴定，但实际上并不在此条件下进行，为什么？ 12. 在pH=5～6时，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA测定黄铜（锌铜合金）中锌的质量分数，现有以下几种方法标定EDTA溶液的浓度。
a. 以氧化锌作基准物质，在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以铬黑T作指示剂，标定EDTA溶液
b. 以碳酸钙作基准物质，在pH=12.0时，以KB指示剂指示终点，标定EDTA溶液
c. 以氧化锌作基准物质，在pH=6.0时，以二甲酚橙作指示剂，标定EDTA溶液
试问，用上述哪一种方法标定EDTA溶液的浓度最合适？试简要说明其理由。 13. 配制试样溶液所用的蒸馏水含有少量的Ca2+，若在pH=5.5测定Zn2+和在pH=10.0氨性缓冲溶液中测定Zn2+，所消耗EDTA溶液的体积是否相同？在哪种情况下产生的误差大？
14. 试拟定一个测定工业产品Na2CaY中Ca和EDTA质量分数的络合滴定方案。 15. 以HCl溶解水泥试样后，制成一定量试样溶液。试拟定一个以EDTA测定此试样溶液中Fe3+, Al3+, Ca2+, Mg2+含量的滴定方案。 16. 利用掩蔽和解蔽作用，拟定一个测定Ni2+,Zn2+,Mg2+混合溶液中各组分的浓度的方案。
第七章 1. 解释下列现象。
a. 将氯水慢慢加入到含有Br和I的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。
b. EθI2/I-(0.534V)＞EθCu2+/Cu+(0.159V)，但是Cu2+却能将I-氧化为I2。
c. 间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-析出I2，因而干扰铜的测定，加入NH4HF2两者的干扰均可消除。
d. Fe的存在加速KmnO4氧化Cl的反应。
e. 以KmnO4滴定C2O4时，滴入KmnO4的红色消失速度由慢到快。
f. 于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。
g. 以纯铜标定Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。
a、Cl2+2I=I2+Cl，I2首先析出萃取进入CCl4层显紫色。
b、I-和Cu+生成CuI↓使[Cu+]变小，ECu2+/Cu+增大。
c、加入NH4HF2后，Fe3+与F-生成FeF6+，EθH3AsO4/H3AsO3=0.56V，EθI2/I-=0.53V，需要较大酸度才能氧化I-，NH4HF2起缓冲作用，使pH维持在3.0～4.0，此时不能氧化，故不干扰。
d、这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化Fe2+的过程中形成了一系列的Mn的中间产物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它们均能氧化Cl-，因而加速了KmnO4氧化Cl-的反应。
e、反应本身速度慢，但反应生成的Mn对反应起催化作用，故反应加速，褪色快。
f、Cr2O72-与KI反应生成Cr3+、I2，I2与淀粉显蓝色，加入S2O32-至终点后，生成无色的的I-和S4O62-，故蓝色褪去，显Cr3+的绿色。
g、纯铜标定Na2S2O3的反应是：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2与与粉显蓝色，滴定反应为：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，终点时，I2全部转化为I-，蓝色褪去，但I-易被空气中的O2氧化为I2，故又返回蓝色。
2. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电势是升高还是降低？加入PO43-, F-或1.10-邻二氨菲后，情况又如何？ 答： 见末页图B
3. 已知在1mol.L-1H2SO4介质中，EθFe3+/Fe2+=0.68V。1.10-邻二氨菲与Fe3+, Fe2+均能形成络合物，加入1,10-邻二氨菲后，体系的条件电势变为1.60V。试问Fe3+与Fe2+和1,10-邻二氨菲形成的络合物中，哪一种更稳定？ 答： 见末页图C 4. 已知在酸性介质中，EθMnO4-/Mn2+=1.45V, MnO4-被还原至一半时，体系的电势（半还原电位）为多少？试推出对称电对的半还原电势与它的条件电势间的关系。 答：见末页图D
5. 碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？ 答：主要来源为I2的挥发，I-易被氧化，注意事项参见教材p163-165。
6. 以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时，是使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3？为什么？ 答：在中性或微碱性中，S2O32-和I2反应生成S4O62-，该反应定量进行但K2Cr2O7与S2O32-的反应，在此条件下，作用不完全，有S析出，且反应速度较慢，故不能直接滴定。
7. 用KMnO4为预氧化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3+, VO2+混合液中Cr3+, VO2+的方法原理。 答：在酸性介质中，KMnO4将VO2+氧化为VO3-，过量KMnO4在加入尿素后，用NaNO2滴定。然后用Fe2+滴定VO3-。
3+2-2-Cr可在碱性条件下加H2O2，氧化为为CrO4，过量的H2O2可煮沸除去，酸化后，用Fe2+滴定Cr2O7。
3+3+8. 怎样分别滴定混合液中的Cr及Fe？
答：Fe3+用SnCl2还原为Fe2+，用HgCl2除去过量SnCl2，然后用KMnO4滴定Fe2+。
3+2-2+2-Cr可在碱性条件下加H2O2，氧化为为CrO4，过量的H2O2可煮沸除去，酸化后，用Fe滴定Cr2O7。
3+9. 用碘量法滴定含Fe的H2O2试液，应注意哪些问题？
答：在滴定中，Fe3+可氧化I-，应加入NH4HF2掩蔽。
10. 用（NH4）2S2O8(以Ag+催化)或KMnO4等为预氧化剂，Fe2+或NaAsO2-NaNO2等为滴定剂，试简述滴定混合液中Mn2+, Cr3+, VO2+的方法原理。 11. 在1.0mol.L-1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.1%，而加入0.5mol.L-1H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1%，试说明原因。
答：用二苯胺磺酸钠指示剂滴定Fe2+时，终点稍提前，这主要是二苯胺磺酸钠指示剂的变色点在滴定突跃范围之外。加入H3PO4后，生成无色稳定的[Fe(HPO4)]+，使用EFe3+/Fe2+降低，突跃范围增大，二苯胺磺酸钠的变色点处于突跃范围之内，减少了终点误差。 12. 以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？
答：当氧化剂和还原剂的电对的电子转移数n1=n2时，化学计量点位滴定突跃中点，此时吻合较好。而n1和n2相差较大时，化学计量点偏向某一端较多时，误差则较大。 13. 已知 Ce+----EDTA的K稳=1015.98 。试拟出Ce4+ 和Fe2+ 共存的混合物中对两者的价态进行分析的方案（假定无其他干扰物） ，并以通用的符号写出式样ms 中Ce4+ 和Ce3+ 质量分数的计算式。 14. 有反应：H2C2O4+2Ce4+=2CO2 ↑+2Ce3++2H+ ，试计算多少毫克的H2C2O4?2H2o(M=126.07g/mol) 将与1.0mL0.0273mol/L 的Ce(SO4)2 依上式反应？ 第八章 -1. 用银量法测定下列试样中的Cl时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？
(1) CaCl2；
(2) BaCl2；
(3) FeCl2；
(4) NaCl+Na3PO4；
(5) NH4Cl；
(6) NaCl+Na2SO4；
(7) Pb(NO3)2+NaCl
答：(1) 三种方法都可以；(2) 不能用莫尔法，因会生成BaCrO4↓；(3) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Fe(OH) 2↓；(4) 不能用莫尔法，因莫尔法应在中性或弱碱性溶液中进行，会生成Ag3PO4↓；(5) 三种均可；(6) 不能用莫尔法，否则会有Ag2SO4沉淀；(7)不能用莫尔法，否则有PbCrO4沉淀。 2. 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？
-(1) pH≈4时用莫尔法滴定Cl；
(2) 若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl-；
(3) 用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；
(4) 用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1,2-二氯乙烷；
(5) 用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。
答：(1) 会使结果偏高，因在酸性下，CrO42-+H+→HCrO4-，CrO42-浓度减小，须多加Ag+才能变色；(2) 会使结果偏高，因Ag(NH3)2+的生成会多消耗Ag+；(3) 会使结果 -3+-偏低，因AgCl对曙红的吸附大于Cl，会使终点提前；(4) 会使结果偏低，因返滴定时需加入更多滴定剂；(5) 会使结果偏低。因加铁铵矾的Fe会氧化I为I2。
3.用佛尔哈德法分析Cl-，需要反滴定。加入过量的AgNO3，沉淀为AgCl，用KSCN返fiding未反应的Ag+，但是因为AgCl溶解度比AgSCN大，请回答a. 为什么AgCl和AgSCN的相对溶解度会产生滴定误差？b. 产生的滴定误差是正误差还是负误差？c. 怎样能够改善所描写的过程阻止测定误差来源？d. 当用佛尔哈德法分析Br-的时候，测定误差将还是这样的吗？ 第九章 1. 解释下列现象。
a. CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大；
b. Ag2CrO4在0.0010mol.L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol.L-1K2CrO4溶液中的溶解度小；
c. BaSO4沉淀要用水洗涤，而AgCl沉淀要用稀HNO3洗涤；
d. BaSO4沉淀要陈化，而AgCl或Fe2O3?nH2O沉淀不要陈化；
e. AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀，而AgCl只能得到无定形沉淀；
f. ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。
答： a、由于酸效应，CaF2+2H+=Ca2++2HF，酸度大时溶液度大。
b、两者均产生同离子效应，但溶解的影响前者与浓度的二次方有关，比后者（一次方）大。
c、因为BaSO4是晶形沉淀，AgCl是无定形沉淀，无定形沉淀在洗涤时的平衡是：(见末页图E) 而晶形沉淀无此平衡。
d、BaSO4为晶形沉淀，陈化可使小晶体长成大晶体、不完整晶体长成完整晶体，易于过滤和洗涤。而Fe2O3.H2O是无定形沉淀，在陈化时长不大的，且陈化会吸附杂质。
e、BaSO4和AgCl的溶解度很接近，但开始发生均相成核作用时所需要的临界cQ/S不同，前者为1000，后者仅为5.5。因此，在通常情况下，AgCl的均相成核作用比较显著，故生成的是晶核数目多而颗粒小的无定形沉淀，BaSO4则相反，生成的是晶形沉淀。
f、这是因为HgS沉淀的吸附作用，使其表面上的S2-或HS-浓度比溶液中大得多，对ZnS来讲，此处的相对过饱和度显著增大，导致沉淀在HgS表面上析出。 2. 某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式Ksp=[M3+][OH-]3计算，已知Ksp=1×10-32，求得溶解度为4.4×10-9mol.L-1。试问这种计算方法有无错误？为什么？
答：不对。首先应考虑水解离的同离子效应；其次应相数据有无氢氧基络合物的存在；第三应查文献有无分子溶解度的数据。
3. 用过量的H2SO4沉淀Ba2+时，K+, Na+均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重？此时沉淀组成可能是什么？已知离子半径: γK+=133pm, γNa+=95pm, γ Ba2+=135pm。 4. 某溶液中含SO42-, Fe3+, Mg2+三种离子，今需分别测定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。问测定Mg2+和SO42-时，应分别在什么酸度下进行为好？
答：测定Mg时，在Fe(OH) 3沉淀后，希望在Fe(OH) 3沉淀表面只吸附H+而不吸附Mg，故应在酸性介质中进行为好；测定SO4，希望Fe(OH) 3表面只吸附OH-而不2-吸附SO4，故在碱性介质中为好。
5. 将0.5mol.L-1BaCl2和0.1mol.L-1Na2SO4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。动物胶是含氨基酸的高分子化合物(pKa1=2,pKa2=9)，其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好？
答：由于BaCl2过量，BaSO4沉淀颗粒带正电（吸附Ba），应使动物胶粒带负电。氨基酸pKapKa2时，带负电，故应在pH>9的酸度下进行。
2+6. Ni与丁二酮肟（DMG）在一定条件下形成丁二酮肟镍[Ni(DMG)2]沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以Ni(DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO的形式称重。采用哪一种方法好？为什么？
答：以采用第一种方法较好，因在第一种方法中，称量的是丁二铜肟镍，摩尔质量比NiO大，Ni的相对含量较小，称量的相对误差较小。 7. 在沉淀重量法中何谓恒重？坩埚和沉淀的恒重温度是如何确定的？
答：在经烘干或灼烧后，待称量物的质量不再改变。通常两次经2次烘干或灼烧后的称量差值不大于0.4mg。 8. 何谓均匀沉淀法？其有何优点？试举一均匀沉淀法的实例。
答：均匀沉淀法是指沉淀剂在溶液内部缓慢、均匀地析出，与待沉淀离子形成沉淀的方法。其优点是可避免溶液中局部过浓现象，有利于生成晶形沉淀。
9. Ca3(PO4)2沉淀在纯水中的溶解度是否会受到溶解在纯水中的CO2的影响？
答：由于H3PO4的Ka3=4.4×10-13，Ka2=6.3×10-8，H2CO3的Ka1=4.2×10-7，即HPO42-、H2PO4-的酸性很弱，或PO43-、HPO42-的碱性较强，故CO2可将Ca3 (PO4)2转化为H2PO4-而使溶解度增大。
10.AgCl在HCl溶液中的溶解度，遂HCl的浓度增大时，先是减小然后又逐渐增大，最后插过其在纯水中的饱和溶解度，为什么？ 11. 研究PbSO4沉淀时，得到下面著名的实验曲线(见末页图F)，试从理论上进行解释（提示：根据均相成核作用和异相成核作用进行解释）。
答：当浓度达到转折点以前，沉沉以异相成核进行，此时晶核数目基本不变，浓度增大，可使晶粒直径变大；而转折点后，产生均相成核，晶粒数目大辐度增加，使其平均直径变小。
第十章 1. 解释下列名词：
a. 光吸收曲线及标准曲线； b. 互补色光及单色光； c. 吸光度及透射比。
答：a、光吸收曲线：描述溶液对不同波长的光的吸收情况的关系曲线，又称吸收光谱曲线。是测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图而得出的曲线。
标准曲线：在选择的实验条件下分别测量一系列不同含量的标准溶液的吸光度，以标准溶液中待测组分的含量为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到一条通过原点的直线，称为标准曲线，又称工作曲线。
b、互补光：两种光按一定的强度比例混合可成为白光，这两种光称为互补光。
单色光：具有单一波长的光。
c、吸光度：A=lgI0/I，其物理意义是有色溶液吸收单入射光的程度。
透射比：透过光强度与入射光强度的比值称为透射比，又称透光度，用T表示，T=I/I0。 2. 符合朗伯-比尔定律的某一吸光物质溶液，其最大吸收波长和肖光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何？
答：最大入射光波长λmax不随浓度c的变化而改变，吸光度A与c成正比。
3. 吸光物质的摩尔吸收系数与下列哪些因素有关？入射光波长，被测物质的浓度，络合物的解离度，掩蔽剂。
答：摩尔吸收系数与入射光波长有关，与被测物质的浓度、络合物的解离度、掩蔽剂无关。
4. 试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。
答：造成这种情况的原因比较复杂，可能是由于参比溶液选择不当，吸收池位置不妥，吸收池透光面不清洁等原因所引起的。
5. 在吸光光度中，影响显色反应的因素有哪些？
答：影响显色反应的主要因素有：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，显色温度，溶剂及共存离子等。
6. 酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面？
答：酸度对显色反应的影响主要表现为：影响显色剂的平衡浓度的颜色；影响被测金属离子的存在状态；影响络合物的组成等。
7. 在吸光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？
答：选择入射光时，若无干扰时，选择最大入射波长，提高测定的灵敏度；若有干扰时，应选择吸收最大，而干扰最小的入射波长。 8. 分光光度计是由哪些部件组成的？各部件的作用如何？
答：具体见教材。
9. 测量吸光度时，应如何选择参比溶液？
答：具体见教材。 10.光度分析法误差的主要原理是什么？为什么它能够提高测定的准确度？ 11. 示差吸光光度法的原理是什么？为什么它能提高测定的准确度？
答：具体见教材。 12.示差法，双波长法，导数光谱法分别是解决普通分光光度法存在的什么问题？ 13.如何建立利用有机显色剂测定金属离子的分析方法？ 14.比色“干化学”测定血清式样中的葡萄糖和脲的化学原理是什么？ 15.用酶联免疫法测定食品中氯霉素的原理是什么？ 第十一章 除了没有13题外，与旧版第八章完全一样。 A图图B 图C图D 图E 图F 包含总结汇报、考试资料、办公文档、外语学习、党团工作、资格考试、IT计算机、行业论文、教学教材以及分析化学第五版思考题及答案[1]等内容。
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