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怎样解核磁、质谱
得到核磁、质谱的谱图，应该从哪些地方查找资源？有哪些相关软件或网站可以利用呢？
核磁先通过chemdraw大概看一下出峰的位置和氢/碳原子数是否正确，质谱就先看一下在目标产物的分子量处是否有强峰。至于书，可以看一下给你个链接，看看里面的材料
http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=3139498
本人研一，有机合成了结甚少:cry:
这个模拟的可以参考，但不是十分准确
确实应该充实下自己
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核磁共振氢谱基本原理.ppt129页
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核磁共振氢谱
1. 核磁共振的基本原理
2. 核磁共振仪与实验方法 3. 氢的化学位移 4. 各类质子的化学位移 5. 自旋偶合和自旋裂分 6. 自旋系统及图谱分类 7. 核磁共振氢谱的解析 1. 核磁共振的基本原理 原子核的磁矩
自旋核在磁场中的取向和能级 核的回旋和核磁共振 核的自旋弛豫
质量数与电荷数均为双数，如C12，O16，没有自旋现象。I 0 质量数为单数，如H1，C13，N15，F19，P31。I为半整数，1/2，3/2，5/2…… 质量数为双数，但电荷数为单数，如H2，N14，I为整数，1，2……
I为自旋量子数
能级分裂 原子核的进动 共振条件
核的自旋驰豫
驰豫过程可分为两种类型：自旋-晶格驰豫和自旋-自旋驰豫。
驰豫过程:由激发态恢复到平衡态的过程
自旋晶格驰豫：核与环境进行能量交换。体系能量降低而逐渐趋于平衡。又称纵向驰豫。速率1/T1，T1为自旋晶格驰豫时间。
自旋自旋驰豫：自旋体系内部、核与核之间能量平均及消散。又称横向驰豫。体系的做能量不变，速率1/T2，T2为自旋自旋时间。
驰豫时间与谱线宽度的关系 ：即谱线宽度与驰豫时间成反比。
饱和：高能级的核不能回到低能级，则NMR信号消失的现象。
核磁共振仪与实验方法 核磁共振波谱的测定 样品：纯度高，固体样品和粘度大液体样品必须溶解。 溶剂：氘代试剂 CDCl3, C6D6 ,CD3OD, CD3COCD3, C5D5N
标准：四甲基硅烷
CH3 4Si ，缩写：TMS 优点：信号简单，且在高场，其他信号在低场，? 值为正值；沸点低（26。5 C ，利于回收样品； 易溶于有机溶剂；化学惰性
实验方法：内标法、外标法 此外还有：六甲基二硅醚（HMDC, ?
值为0.07ppm , 4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠（DSS,
水溶性，作为极性化合物的内标，但三个CH2的?
值为0.5~3.0ppm,对样品信
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第 34 卷第 4 期黄挺等： 定量核磁共振法研究进展3272012， 4） ， ～ 332； 341 34（ 327 化学试剂，定量核磁共振法研究进展* 黄挺 ， 张伟， 全灿， 李红梅（ 中国计量科学研究院 化学计量与分析科学研究所， 北京 100013） 摘要：核磁共振法广泛应用于有机化合物的定性分析， 但是它在化合物纯度定值、 含量测定中也具有很重要的作用， 分为1 13 14 15 19 31 1 1 1 13 DOSY） 、 NMR） 、 一维谱（ H、 C、 N、 N、 F、 PNMR） 、 二维谱（ J分辨、H- H、H- C、 液相色谱核磁共振联用法（ LC固体 NMR 等 NMR 类型。其中，H 谱最常用， 其他一维谱对不同化合物各有其优势。二维核磁共振法对于在一维谱图中 NMR 联用技术将高效的分离手段与 NMR 联用， 可以获得复杂样品 信号严重重叠的复杂样品的定量分析非常重要。LC的信息。介绍了各类定量核磁共振法在各领域的研究进展。 关键词：定量； 核磁共振法； 纯度定值； 含量测定； 色谱 中图分类号：O482． 53 文献标识码：A 3283（ 2012）
文章编号：0258-1核磁共振法广泛应用于有机化合物的结构解 但是它在化合物纯度定值、 含量测 析和定性分析， 定中 也 具 有 很 多 优 势， 以 定 量 核 磁 共 振 法 所 （ qNMR） 是近十几年来兴起的研究热点。qNMR 具有以下优点： 1） 核磁共振波谱用于定量分析的 基础是不同化学环境上的原子核共振吸收峰面积 因此， 不需要引进任何校正 只与它的原子数有关， 因子， 不需要为每一种被测物选择相应的标准品 ， 与传统的定值方法相比， 具有极大的优势。2） 核 磁共振波谱信号直接与化合物基团上的共振原子 数目成正比， 被测物的量值可被直接溯源到内标 它还具备其他常用化合物纯度定值所不具有 上， 的优势。如果选用的内标物是通过基准方法溯源 至国际单位制的标准物质， 就可以直接将被测物 。 因此， 的量值溯源至国际单位制 近年来各国际 标准物质研究机构都开展了 qNMR 研究。3 ） 对 被测化合物的要求低， 只需要含有氢、 碳或氮等元 素， 可对绝大部分有机化合物的纯度与含量进行 定量。4） 对被测化合物的纯度要求不是太高， 因 为只要化合物结构有较小差异， 核磁共振谱图就 有所不同。5） 仪器操作简单， 分析速度快。 只需 要将被测物与内标物准确称重并且溶解于同一种 就可以在仪器中进行检测。6） 灵敏度 氘代溶剂， 随扫描次数增加， 灵敏度与扫描次数的平方根成 正比， 可以通过增加扫描次数， 获得较高灵敏度。 7） 分析方法的机理和计算公式明确， 容易对测量 的影 响 因 素 和 不 确 定 度 进 行 分 析。8 ） 不 破 坏 样品。 定量核磁共振最基础的关系是谱图中信号的 积分面积直接正比于产生相应共振谱线的原子核数。对物质纯度测定， 需要一个已知浓度的内标。 待测物的纯度 P x 如下计算：P x = I x / I Std ·N Std / N x ·M x / M Std ·m Std / m x ·P Std （ 1） N M m 式中： I Std 、 Std 、 Std 、 Std 和 P Std 分别是内标的信号响应、 自 N M m 旋核数目、 摩尔质量、 称量质量和纯度； I x 、 x 、 x 、 x 分别是待测 物的信号响应、 自旋核数目、 摩尔质量和称量质量。13 14 15 19 NMR 主要分为一维谱（ 1 H、 C、 N、 N、 F、 31 1 1 1 13 PNMR） 、 维 谱 （ J- 辨、 H- H、 H- C、 DO二 分 NMR） 、 SY） 、 液相色谱核磁共振联用法 （ LC固体 1 NMR 等 NMR 类 型。H 谱 是 最 常 用 的 qNMR 方 法， 方法学研究文献也最多， 其他一维谱对不同化合物各有其优势。二维核磁共振法对于在一维谱 图 中 信 号 严 重 重 叠 的 样 品 定 量 分 析 非 常 重 要。 LCNMR 联用技术将高效的分离手段与 NMR 联 可以 获 得 复 杂 样 品 的 信 息。 固 体 定 量 NMR 用， 研究文献较少， 主要对其精度和灵敏度进行研究 。 以下按不同的 NMR 类型， 介绍定量核磁共振法 在各领域的研究进展， 说明它是一种新兴的重要 。 定量分析技术 1 1. 11H定量核磁共振法 方法学研究定量核磁共振法的一般过程是： 选择合适的 内标物， 将被测物与内标物分别准确称量 ， 共同溶08收稿日期：2011- 02 基金项目：国家科技支撑计划资助项目（ 2009BAK61B02） ； JB1122） 。 中国计量科学研究院项目（ 21） 男， 作者简介：黄挺（ 1979- ， 广东中山人， 博士， 副研究员， E研究方向为 化 学 计 量、 析 化 学， mail： huangting @ nim． 分 ac． cn。&&&&328化学试剂2012 年 4 月解于氘代试剂， 在核磁共振仪中选择合适的仪器 ， 参数进行测量 选择不受干扰的共振信号进行定 量分析。 1. 1. 1 仪器参数通用方案 Malz 等〔1〕 研究了1 HqNMR 的线性、 特异性、 选择性和准确性， 而且通过国内和国际比对验证，1 提出了一套 H-qNMR 方案， 而且证明该方案的 最大合成不确定度为 1. 5% （ 置信度 95% ） 。 该由于 qNMR 要求样品必须完全溶解于溶剂中， 所 ， 以可选用的溶剂种类受到样品溶解性的限制 因 此可以考虑使用混合溶剂。对于使用单一溶剂不 使用混合溶剂可达到完全 完全分离的定量信号， 代 分离。 其 中， 表 性 的 溶 剂 是 极 性 的 D2 O 与 DMSO- 6 、 d 非极性的 CDCl3 和各向异性的 C6 D6 。 Holzgrabe〔4〕综述了温度、 样品浓度、 溶剂 pH、 辅助位移试剂和离子对信号分离度的影响 。提高 温度可以使 HOD 峰向高场移动， 而且通常能提高 谱图分辨率。样品浓度可以改变化学位移但受到 溶解度的限制。溶剂 pH 对于具有酸碱性的化合 物的化学位移有影响。辅助位移试剂通常使用镧 系位移试剂， 可用于对映体的信号分离。 1. 1. 3 内标物或内标信号的选择 〔6 〕 内标物选择： Shao 等 研究了对甲基苯磺酸方案为： 1） 测量温度 27 ℃ ； 2） 激发频率为谱图中 心； 3） 脉冲角度 30°； 4） 预采集延迟 5 μs； 5） 采集 时间 3. 41 s； 6） 弛豫时间 （ d1 ） ≥ （ 7 /3） 倍的最大－6 纵向弛豫时间 （ t1 ） ； 7） 扫描宽度 16 × 10 ； 8） 滤波宽度≥20 × 10 ； 9） FID（ 自由感应衰减信号 ） 点数 32 k； 10） 扫描次数取决于信噪比； 11） 信噪 比 ≥150； 12） 线宽 0. 3 Hz； 13） 频率点数 64 k。 Pauli 等〔2〕总结了 100 多篇天然产物、 药物、1 1 食品分析的 H-qNMR 文献， 提出了 H-qNMR 的 常规实验方案， 该方案的线性范围可达 300∶ 1， 而－61 qNMR 水溶性内标物的优势， 作为 H包括水溶性 市售纯品较高、 可用紫外吸光度定值、 容易去 高、 〔7 〕 除等。Dalisay 等 在带有微探头的 NMR 定量研 13 究中， 以溶剂 CDCl3 的 C 卫星峰作为的内标信且对 11 个关键因素进行了论述： 1 ） 不自旋可以 13 去除自旋边带， 提高定量准确性； 2） 去除 C 卫星 峰使定量更准确； 3） 弛豫延迟 （ d1 ） 设为样品中最 长的 t1 的 5 倍； 4） 谱图窗口应该较宽； 5） 激发位 移频率通常设置在谱图窗口的中央； 6） 脉冲宽度 常用 ＜ 90° 的脉冲， Ernst 角； 7 ） 采集时间推荐 如 为 2 ～ 4 s（ 400 MHz 的仪器 ） ； 8） 扫描次数建议为 256 次（ 400 MHz 的仪器， mm 室温探头， 5 对于分 子量约 500 的 10 mg 样品 ） ； 9） 接收器增益适中， 可用仪器优化； 10） 空扫次数通常 2 ～ 4 次就足够； 11）13号对纳摩尔级的样品定量， 校准曲线的线性良好 〔8 〕 （ R ＞ 0. 999） 。Pauli 等 指出常用的 qNMR 内标 如二甲 物是马来酸以及一些廉价高纯的化合物， 1， 5基砜、 3， 三氧杂环己烷、 四甲基吡嗪和间苯二 2， 61， 5甲酸二甲酯等。此外， 4， 三碘苯酚、 3， 三 23， 51， 二硝基苯、 2， 氯- 硝基苯、 4， 三氯吡啶、 43， 三碘苯甲酸和反丁烯二酸也是比较理想的内 4标物〔4 〕。C 去偶的范围建议设置为 0 ～ 220 × 10 － 6 。无内标技术： 另一方面， 近来仪器公司也研究 〔9 〕 了无内标的定量技术， 1999 年 Akoka 等 提出 如 的 ERETIC（ Electronic Reference To access In vivo Concentrations） 技术， 即不向样品中添加内标物， 而在 NMR 仪的一个自由通道产生新的共振作为 内标信号， 发现其结果与内标法偏差在 1% 以内， 该方法 3 m 内的相对标准偏差 （ RSD） 在 3% 以 内。ERETIC 技术在固体 NMR 和器官的 MRI（ 磁 共振成像 ） 分析中， 与内标法相比具有很大的优 〔4 〕 还 势 。 此 外， 有 PULCON （ Pulse Length Based Concentration Determination） 无内标定量技术， 但 〔4 〕 主要用于大分子， 未见小分子的应用报道 。 1. 1. 4 数据处理算法 当难以得到完全分离的信号时， 可以选择使 用数据处理算法将信号进行数学分离。Winning〔10 〕 等 将 主 成 分 分 析 （ PCA ） 和 多 元 曲 线 分 辨 （ MCR） 这两种常用的化学计量学方法应用于 231Saito 等〔3〕也提 供 实 用 导 则， 出 随 着 d1 / t1 提 比值增加， 实验精度会增加， 当精度要求是 0. 1% 时， 上述文献所说的 d1 / t1 = 5 并不一定足够， 需 要根据目标精度选择该比值。而且滤波宽度应该 足够宽， 使被测信号在其中心的 80% 之内。 该方 案的准确度达到 1% 。 Holzgrabe〔4〕指出根据公式 （ 2 ） ， d1 / t1 = 5 当 时， 只是检测了 99. 3% 的平衡磁化信号。M z = M0 （ 1 － e －d1 / t1 ） 磁化强度。 （ 2） M 式中： M z 为弛豫时间为 d1 时的磁化强度， 0 为热平衡时的1. 1. 21信号分离度的影响因素 〔5 〕 溶液的影响： Beyer 等 研究了不同溶剂对HqNMR 中定量信号分离度的影响， 发现溶液的极性和芳香性对信号分离的优化具有重要作用 。&&&&第 34 卷第 4 期黄挺等： 定量核磁共振法研究进展329组简单醇类的混合物（ 丙醇、 丁醇和戊醇） 的 NMR 谱图， 结果表明 PCA 法的主要特点是用于大数据 MCR 法则是将 NMR 谱中纯组 的可视化与考察， 分从 混 合 物 中 分 辨 出 来 的 有 效 方 法。 Soininen 等〔11 〕1. 2. 3药物与医学测定Pauli 等〔8〕 综述了 80 余篇从植物、 食物或微 1 qNMR 生物等提取出的天然产物 （ 化合物 ） 的 H〔21 〕 文献报道。Holzgrabe 等 综述了使用 qNMR 测 定药片、 尿液、 胆汁、 血浆等基体中药物的含量。 1 由于血浆中含有蛋白质等物质， 会在 HNMR谱图 〔22 〕 De 中产生较宽的共振峰， Graaf 等 利用扩散系 1 qNMR 测 定 了 血 浆 中 的 代 数的 差 异， 用 H使 谢物。提出使用约束总线型 （ CTLS） 拟合法对严重 溯源性研究重叠的信号进行定量， 可达到 0. 1 mol% 的水平。 1. 1. 5 Saito 等〔12〕 通过1 HqNMR 对 19 种持久性有 机污染物的纯度进行定值， 而且使用了美国标准 物质苯甲酸（ 其纯度值已通过库仑滴定法溯源到 国际单位 制 ） 作 为 内 标， 值 结 果 与 传 统 的 GC 定 （ 气相色谱法 ） 、 （ 示差扫描量热法 ） 一致， DSC 表 明 qNMR 是一种极有前景的标准物质纯度定值 方法。 1. 2 有机物纯度与含量的测定 1. 2. 1 在药典中的应用 欧洲 定量核磁共振法已经应用于英国药典、 药典和美国药典中， 对药物进行鉴别、 测量与分 析， 例如在美国药典中， 要求使用定量核磁共振 法， 以苯甲酸苄酯为内标物， 进行亚硝酸戊酯的定 量分析。此外， 定量核磁共振法还应用于多种药 物的副产物或降解产物的测定 1. 2. 2〔13 〕1. 2. 4食品应用〔23 〕使用 qNMR 测定葡萄酒中乙醇， 与 〔24 〕 GC 法定值结果一致。Avenoza 等 测定了酒在 张伟等 发 酵 过 程 中 苹 果 酸 和 乳 酸 的 含 量 及 变 化 过 程。 Del Campo 等〔25〕测定了可溶咖啡中的咖啡因、 甲 酸等的含量。 1. 2. 5 代谢组学应用 Wishart〔26〕综述了 qNMR 在定量代谢组学中 的应用， 指出现在基于 NMR 的代谢组学可以对 1 μmol / L 的代谢物进行定性与定量分析， 即体内 组织中 20 种代谢物或体液中 100 种代谢物。 1. 2. 6 组合化学应用 Rizzo 等〔27〕综述了 qNMR 在合成有机化学中。有机物纯度测定 qNMR 对药物进行研究的文献较多。 例如，的应用， 指出 qNMR 可应用于小型化学库 （ 100 ～ 200 个化合物 ） 的组合化学中。Pinciroli 等〔28〕 推 4荐以 1， 二（ 三甲基硅烷基） 苯为内标， DMSO以 1 d6 为溶剂， 对约 400 个有机小分子化合物的 HqNMR 分析结果大部分与液相色谱紫外质谱法 （ LC- MS） 一致。 UV1. 2. 7 聚合物组成分析应用 Thakur 等〔29〕 使用测定了主要含有 L丙交酯 的聚丙交酯中 D丙交酯和内消旋丙交酯的含量。 1. 2. 8 动力学应用 Maiwald 等〔30〕 使用高分辨的在线定量 NMR 进行了反应与过程的监测， 表明 NMR 在平衡或 反应动力学研究中， 可以获得反应中的复杂多组 分混合物的定性与定量信息。 1. 2. 9 燃油工业过程中的应用 Nielsen 等〔31〕通过 NMR 和多元数据分析， 快Liu 等〔14〕使用 qNMR 测定了 3 种大环内酯抗生素 的纯度， 证明结果与传统采用高效液相色谱的质 量平衡法具有可比性。Well 等〔15 〕以二甲基砜作为内标物， 使用 qNMR 测定了两种农业化学药品 的纯度， 发现 qNMR 比色谱法更准确， 而且 qNMR 可以对色谱法检测不到的杂质进行定性与定量分 析。胡敏等〔16 〕使用 qNMR 对 9 种抗生素进行纯〔17 〕度测定。王强等 C。张伟等〔19 〕使用 qNMR 测定了替米考星 使用 qNMR 测定了维生素的含量。张友杰等〔18 〕使用 qNMR， 以国家标准物质为内RSD ＜ 标， 对苏丹红纯度标准物质进行定值分析 ， 0. 6% 。Holzgrabe 等〔20〕 使 用 qNMR 测 量 了 丙 胺 反丁烯二酸、 天冬氨酸 ） ， 酸中的杂质（ 如苹果酸、 由于氨酸酸及其杂质一般没有紫外吸收， 通常使 用繁锁的衍生化方法进行测定。 使用 qNMR 测 量氨基酸的杂质可以达到 0. 02% ～ 0. 04% 的水 平， 与其 他 液 相 色 谱 通 用 型 检 测 器 比 较 ， 于 优 ELSD（ 蒸发光散射检测器 ） ， NQAD（ 纳克级激 与 CAD（ 电喷雾检测器） 相当。 光计数检测器） 、速准确获取了重油的密度、 热值、 水分、 硫分等物 理与化学性质。 2 2. 113 13C定量核磁共振法 方法学研究 CqNMR 的优 点 是 谱 图 范 围 宽， 峰 干 扰 谱&&&&330化学试剂2012 年 4 月少， 其 不 足 是 灵 敏 度 低， 验 时 间 较 长。Gi但 实 raudeau 等〔32〕改进了反门控去偶脉冲序列， 进行 13 CNMR 定量分析。Caytan 等〔33〕 以13 C2 了快速的 乙醇为例， 证明通过添加弛豫试剂， 可以大大降 13 qNMR 的实验时间， 同时不影响结果的灵敏 低 C度、 准确性和精度。 2. 2 有机物纯度与含量的测定 qNMR 研究了甲醛- 使用 C水 甲醇三元液体混合物的化学平衡， 结果的绝对误 Rituerto 等〔35〕 使 用13 CqNMR 差 ＜ 0. 5% 。López研究酒发酵过程中苯丙氨酸、 亮氨酸和异亮氯酸 qN转化为高级醇的过程。Sacchi 等 使用 CMR 测 定 了 从 鱼 肉 中 提 取 的 脂 肪 酸 和 脂 类 的 含量。 3 3. 1 其他一维定量核磁共振法 14 NNMR 与15 NNMR15 〔36 〕 13马拉硫磷等农药的纯度， 结果与气相色 特丁硫磷、 。 谱一致 4 二维核磁共振法二维核磁共振法可以提高分辨率， 对于复杂 谱图的定量分析非常重要。但其不足是采集时间 较长。 1 1 4. 1 J分辨和 H- H 相关二维谱 Giraudeau 等〔41〕 研究了快速二维 NMR， 使用 1 1 JCOSY（ 双量子滤相关谱 ） 分辨谱和 H- H DFQ二维谱， 测定了托品醇、 降托品两种药物的混合 COSY 谱分别只需 3 min 和 物。J分辨谱和 DFQ12 min， 定量准确度分别为 3% 和 2% ， 标准偏差 〔42 〕 都 ＜ 1% 。Giraudeau 等 研究了快速二维 NMR，1 1 使用 J分辨谱和 H- H TOCSY （ 全 相 关 谱 ） 二 维 测定了甲醇和乙醇。 发现 J分辨谱与一维谱 谱，Maiwald 等〔34 〕13近年来， NNMR 成为研究生物体系的一种 15 有力手段， 因为 N 的化学位移分布很宽， 且生物 1 13 分子中原子较少， 所以较 H 和 C 明显减少许多15 谱峰重迭的问题。 利用富集 N 研究组氨酸及其 15 在蛋白分子中的行为是很有效的。 然而 N 富集 15 中的 困 难 使 得 NNMR 的 应 用 受 到 一 定 限 制。 14 NNMR 有接近 15 N 的 化 学 位 移， 然 丰 度 接 近 天 14 100% ， 故它 有 很 好 的 灵 敏 度。 但 是 N 是 四 极的 RSD 相 近， ＜ 1% ， TOCSY 的 RSD 则 为 都 但 3% ～ 5% 。 4. 21 13 H- C 相关二维谱 13 Lewis 等〔43〕使用1 H- CHSQC（ 异核单量子相 NMR， 干） 测定了阿拉伯芥提取溶液中的多种代 谢物， 如氨基酸等。对于 24 种代谢物标准混合溶液， 该二维谱的定量结果误差平均为 2. 7% ， 而一 1 维 H谱由于谱峰重叠严重， 定量结果误差平均为 16. 2% 。 4. 3 DOSY 二维谱 利用混合物溶液中各组分的扩散系数与该组 分的分子量、 分子构型等因素相关这一物理性质 ， 在核磁共振脉冲梯度场技术和数学方法基础上所 发展起来的扩散排序核磁共振谱 （ DOSY） 技术， 可以原位研究混合物的化学组分和结构。DOSY “ ， 谱对混合物进行 虚分离 ” 实现对不同组分的结 构表征， 与利用色谱法等先分离再表征的手段相 DOSY 谱不仅能节约人力、 比， 物力和时间， 而且 能避免在分离过程中对药品的破坏。 张芳等 使用 DOSY 测定了丹参混合物中的有效成分 （ 丹 参素钠， 丹参酮Ⅱ A） ， 实验结果表明该方法能够 在不破坏中药成分的条件下， 直接、 快速分析中药 混合物中药效物质的组成。 5 液相色谱核磁共振法定量 LCNMR 联用技术在天然产物研究中发挥着〔44 〕谱线的四极增宽有时为图谱解析增加困难 ， 其 核， 主要应用限于对称性的小分子。 然而在另一方 面， N 的敏感的线宽变化又可利用来探测核周 14 围的电场变化， 因此 N 在组氨酸结构的研究中 也得到应用 介绍了 N 核磁共 振技术作为一种氮含量定量分析的方法， 并应用〔37 〕 14。 张永洪等〔38 〕14该技术检测了腐殖酸样品中硝酸根离子的含量 ， 定量检测下限可达毫摩尔级（ mmol / L） 。 3. 219FNMRHe 等〔39〕使用19 FNMR 以 NaF 为内标， 对单氟 磷酸钠等 4 种氟磷化合物混合物进行了定量分 RSD ＜ 4. 81% 。 析， 3. 331PNMR〔21 〕 31Holzgrabe 等 指 出 PNMR 是 一 种 磷 脂 分 析的方法， 由于大部分的磷脂只含一个磷原子 ， 所31 以卵磷脂的 PNMR谱图看起来像 HPLC 谱图， 而 与 HPLC 相比， 具有特定性高、 高分散性等优点。 31 国际卵磷脂与磷脂协会 （ ILPS） 已经将 PNMR 作 〔40 〕 31 为参考方法。Maniara 等 使用 PNMR 测定了重要的作用， 利用该技术可以获得复杂提取物的 初步信息， 有助于了解其大体成分和性质。 康传&&&&第 34 卷第 4 期黄挺等： 定量核磁共振法研究进展331贞等综述了液相色谱核磁共振联用的原理、 操作技术和在天然产物结构分析中的应用 ， 讨论 了目前液相色谱核磁共振在实际工作中存在的 主要问题及其适用条件， 介绍了连续流 （ 或在流 ） LCNMR4 种液相 模式、 停流模式、 管路存储、 SPENMR 中， 色谱核磁共振法联用操作模式。LC由1 于 HPLC 的流动相中含有大量的 H， 会产生比被 测物强的多的 NMR 信号。 该问题通常使用以下〔45 〕〔 BEYER T， 5〕 SCHOLLMAYER C， HOLZGRABE U． The role of solvents in the signal separation for quantitative1HNMR spectroscopy 〔J〕 J． Pharm． Biomed． Anal． ， ．2010， 1） ： 5152（ 58． 〔 SHAO G， 6〕 KAUTZ R， PENG S， al． Calibration 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mechanism and the affecting factors of pervaporation through zeolite membrane SU Xiao- * 1， ， Gang2 ， Lin1 ， Guo- 1 ， hui 2 LI YU YI bin WUHU hui Qingqing1 ， Guang- 1 （ 1． Faculty of Chemical Engineering and Light Industry， Guangdong University of Technology， Guangzhou 510006， China； 2． Department of Chemisity， Zhejiang University， Hangzhou 310027， China ） ， Huaxue Shiji， 2012， 4） ， ～ 341 34（ 337 Abstract： In recent years， of zeolite membranes as an aluse ternative for pervaporation has attracted considerable attention． In this work， fundamentals and the affecting factors of the separations by pervaporation through zeolite membranes were reviewed． Two kinds of separation mechanism are discussed： the selective adsorption and molecular sieve separation principle． The main factors include： The surface properties of zeolite zeolite pores； Operating temperature； Conmembranes； Nonand centration of feed； Concentration polarization， so on． Key words： pervaporation； zeolite membrane； membrane separation； separation mechanism（ 上接第 332 页）〔 GIRAUDEAU P， 42〕 REMAUD G S， AKOKA S． Evaluation of ultrafast 2D NMR for quantitative analysis〔 ． Anal． J〕 2009， 1） ： 47981（ 484． Chem． ， 〔 LEWIS I A， 43〕 SCHOMMER S C， HODIS B， al． Method et for determining molar concentrations of metabolites in complex solutions from twodimensional1 13 H- CNMRsensitivity optimization of quantitative measurements in solid state NMR〔J〕 J． Magn． Reson． ， ． 2007， （ 2） ： 188 260266． Review on quantitative nuclear magnetic resonance HUANG Ting * ， ZHANG Wei， QUAN Can， HongLI mei （ Division of Metrology in Chemistry， National Institute of Metrology， Beijing 100013， China ） ， Huaxue Shiji， 2012， （ 4 ） ， 34 327 ～ 332； 341 Abstract： Nuclear magnetic resonance is often used for qualitative analysis of organic compounds， it has great advanbut tage for quantitative analysis of compounds， such as no response factor needed， traceability to international system of units， versatile， easyoperation， Quantitative nuclear magetc． such as 1netic resonance （ qNMR） includes various types，13 14 15 19 31 dimension （ 1 H， C， N， N， F， PNMR） ， dimension 21 1 1 13 （ Jresolved，H- H，H- C， DOSY） ， NMR and solid state LC-J〕 2007， 24） ： 9 385- 390． 79（ 9 spectra〔 ． Anal． Chem． ， 〔 张芳， 44〕 谢狄霖， 陈忠． 扩散排序核磁共振法研究丹参 ． 2003， 1） ： 30（ 混合液中的药效物质〔J〕 分析仪器， 34． 〔 康传贞， 45〕 NMR 联用技术在天然 李翠莲， 任红霞． LC． 2009， （ 10 ） ： 28 产物研究中 的 应 用〔J〕 齐 鲁 药 事， 611614． 〔 骆泽宇． 核磁共振46〕 质谱联用技术在药学领域的应用 J〕 2007， 6） ： 80727（ 809． 进展〔 ． 中国医院药学杂志， 〔 SAITO T， 47〕 IWASAWA R， IHARA T， al． Evaluation of et accuracy for the quantitative analysis using nuclear magnetic resonance as a detector of HPLC〔J〕 Chromatog． raphy， 2003， 3） ： 11724（ 120． 〔 48〕GODEJOHANN M， PREISS A． Quantitative measurements in continuousflow HPLC / NMR 〔J〕 Anal． ． Chem． ， 1998， 3） ： 59070（ 595． 〔 王映红， 49〕 李娜， 贺文义， 高效液相色谱—核磁共振 等． J〕 联用技术在蛇葡萄根提取混合物中的应用研究〔 ． 2001， 3） ： 22918（ 234． 波谱学杂志， 〔 ZIARELLI F， 50〕 VIEL S， SANCHEZ S， al． Precision and etNMR． 1 HqNMR is the most commonly used qNMR， while other 1dimension NMR methods have respective advantages． 2dimension methods are important for complex samples， which signals in 1dimension NMR are severely overlapped． LCNMR can obtain information from complex samples， via hyphenation of high performance separation methods and NMR． Progresses on qNMR of these types were reviewed in this article． Key words： quantitative； nuclear magnetic resonance； purity assignment； content determiation； chromatography