吸光光度法
11.1& 本章学习要求
3. LambertBeeraεLambertBeer
11.2.1 光吸收定律
1& 400-750nm
&(absorption curve)λmaxλmax
3 LambertBeer-& 用透光度T (transmittance)表示光的强度与之比，
AbcLambertBeerkc
cg·L-1bcmka(absorption
coefficient)aL·g-1·cm-1 cmol·L -1bcmkε为摩尔吸光系数(molar absorptivity)，ε的单位为L·mol-1·cm-1
ε是吸光物质在特定波长下的特征常数，数值上等于浓度为1 mol·L
-1，液层厚度为1cm的溶液所具有的吸光度。对于微量组分的测定，应选用ε较大（&104）的吸光物质，以提高测定的灵敏度。
4. LambertBeer LambertBeerLambertBeer
11.2.2 显色反应与显色条件的选择
M&&&&&& +&&&&& R&&&&&&&&
ε104-105MRR
测量条件的选择
T = 65-20%A =0.19-0.70
T%=36.8A=0.434
11.2.4 吸光光度法的应用
1. A-cAxAxcx
cscxAsAxAsAxcx
3. & LambertBeer
11.3&& 例题和习题解答
11.3.1 例题
例题11-1 某溶液在一定波长下用1cm比色皿测得吸光度
A = 0.35,光度T2cm比色皿，A 和 T
&&&&& T = 10- A = 10- 0.35 =
&& &&&&&&&2cm比色皿 A2 =21 = 0.70
A2 = 10- 0.70 = 20.0%&
例题11-2 有一浓度为 55.85
mg·L-1 的Fe2+溶液，取此溶液 1.0ml 在50ml 容量瓶中显色、定容。用1cm比色皿在 640nm 处测得吸光度 A = 0.263, aε
= 56 mg·L-11.0ml/50ml =1.1210-3g·L-1
&&&&& a = A/bc = 0.263/1cm1.1210-3g·L-1= 2.35102 L·g-1·cm-1
&&&&& ε = a M = 2.35102
L·g-1·cm-155.85g·mol-1
= 1.31104 L·mol-1·cm-1
例题11-3& 称取钢样1.00g500.00
ml10.00mlMnMnO4-25.00ml用1cm比色皿在 520nm 处测得吸光度 A = 0.284, 钢样中Mn的含量。已知εMnO4-= 2.24103 L·mol-1·cm-1。
& &&&&A = εbc&&&
c = A/εb =0.284/2.24103 L·mol-1·cm-1 1cm
&= 1.2710-4
= c(Mn) M(Mn)V(Mn)
= 1.2710-4 54.940.025500.00 /10.00
= 8.7210-3 g
w(Mn) = m(Mn)/ m(钢样) = 0.872%
例题11-4 &450 nm时，M物质的 εM=1.5104 L· mol-1·cm-1 ，
N物质的 εN=2.4104 L· mol-1·cm-1。同浓度的AB溶液等体积混合，用1cm比色皿在 450nm 处测得吸光度 A = 0.368, MN溶液的浓度。
&& MN溶液的浓度为c
&&&&&&& A = 0.368 =(εM+εN)bc =
(1.5104+2.4104)1c
&c = 9.44106 mol·L-1
11.3.2 习题解答
<span lang=EN-US
style='mso-bidi-font-size:10.5line-height:200%;mso-fareast-font-family:楷体_GB
&Lambert-Beer
ε1mol/l, 1cm
② 60%&&&&
① T =10%&& &A =
-lg10% = 1
② T =60%&& &A =
-lg60% = 0.22
③ T =100%& &A = -lg100% = 0
11-4 2cmT=60%1cm3cmTA
① &&T1 = 60%&& &&A1 = 0.22,
1cm&&&& A2 = 0.11&&& T2 = 10-A = 10-0.11& = 78%&&
②3cm&& A3 = 0.33&&& T3 = 10-A = 10-0.33& = 47%&&
11-5 &5.0×10-5 mol·L-1KmnO4λmax=525nm3.0cmA=0.336
② △T=0.4%
e &= A/bc =0.336/(5.010-5 3.0) = 2.2 103 l·mol-1·cm-1
10-5 mol·L-1 158.04 g·mol-1= 7.9
a = 0.336 / (7.9
3.0) = 14 &l·g-1·cm-1
②& T = 10-0.336 = 0.461
11-6 0.12%ε=1.3×104100mL470nm1cm
58.69 = 1.94
ms = 0.16g
11-7 5.00×10-5mol·L-1KMnO4520nm2cmA=0.2241.00gMn100.00mL0.314
&& w (Mn) =7.01 10-5
54.9/1.00 =0.0385%
11-8 0.536gNH4FeSO42·12H2O500.00mL50mL510nm
1.00mLFe2+100.00mL5.00mL50mLA=0.47Fe2+
0.536gNH4Fe(SO4)2·12H2O500.00mL, c[NH4Fe(SO4)2·12H2O]
=1.07×103 g·mL1, c(Fe2+) =1.24×104 g·mL1NH4Fe(SO4)2·12H2OAVFe2+Ax =0.47Vx =3.70 mLFe2+
c(Fe2+) =1.24×104 g·mL1×3.70 mL×100.00 mL
/5.00 mL×1.00 mL
&&&&&&& =9.18×103 g·mL1
11-9 0.5×1041.0×104mol·L1Zn2+A0.6001.2000.800
① 0.5×10-4mol·L-1Zn2+T→100%
④ ①Znmg·L-1
① Ar = ΔA = εbΔc = KΔc
&&& Ars2 = 1.200 - 0.600 = 0.600
0.800 – 0.600 =0.200
= 10-1.200 = 6.31%
&&&&&&&&&&&&&&&&&&
&Tx = 10-0.800 = 15.8%
&&&&&& &&&&&&&&&&&&&&&&
Ts1= 10-0.600 = 25.1%
&&&&&& &&& &&&& Ts1=100%
&&&&&& &&&&&&&&&&&&&&&&
Trs2= 10-0.600 = 25.1%
&&&&&& &&&&&&&&&&&&&&&&
Trx = 10-0.200 = 63.1%
③& 扩展4倍
c x – 0.5
10-4 = 0.17
c x = 0.67
10-4 mol·L-1
&&&&&& &&&& c Zn = 0.67
65.39 =4.4
= 4.4mg·L-1
11-10 xyb=1.0cm
&285nm:&&& 0.640 =1.1
102cx+ 9.5
365nm: &&&0.370=8.6
102cx+ 0.050
&&&&&& &&&&& cx= 3.9
10-4mol·L-1
&&&&&& &&&&& cy= 6.3
10-4mol·L-1
A solution containing iron (as the thiocyanate complex) was observed to
transmit 74.2% of the incident light with λ=510nm compared to an appropriate
bland. ① What is the absorbance of
this solution?
② What is the transmittance of a solution of iron with four
times as concentrated?
① &A1 = -lgT =
-lg74.2% =0.130
②& A2 = 4 A1 = 0.520
11-12 Zinc(II) and
the ligand L form a product cation that absorbs strongly at 600 nm. As long as
the concentration of L excess that of zinc (II) by a factor of 5, the
absorbance of the solution is only lined on the cation concentration. Neither zinc
(II) nor L absorbs at 600nm. A solution that is 1.60×10-6 mol·L-1 in zinc (II) 1.00 mol·L-1 in L has an absorbance of 0.164 in a 1.00cm cell at 600 nm. Calculate
① the transmittance
of this solution.
② the transmittance
of this solution in a 3cm
③ the molar
absorbance of the complex at 600 nm.
T1 = 10-A =
10-0.164& = 68.5%
A2 = 3A1 = 0.492
T2 = 10-A =
10-0.492& = 32.2%
&③& e &= A/bc =0.164/(1.01.60×10-6) = 1.03×105 l·mol-1·cm-1
1.0 cm& A =
0.398/2= 0.199&&&& T = 0.632
3.0cm& A = 3×0.398/2=
0.597&& T = 0.253示差分光光度法|上海而立环保科技有限公司
BOD测定仪，总氮分析仪，总磷分析仪，水中油分析仪，色度仪，笔式酸度计，浊度仪，COD测定仪
示差法的原理吸光光度法一般仅适用于微量组分的测定，当待测定组分浓度过高或过低，亦即吸光度测量值过大或过小时，从上节的测量误差的讨论得知，在这种情况下即使没有偏离朗伯—比耳定律的现象，也会有很大的测量误差，导致准确度大为降低。采用示差法可克服这一缺点。目前主要有高浓度示差法，稀溶液示差法和使用两个参比溶液的精密示差法。其中以高浓度示差法应用最多，本节将着重讨论。示差光度法和一般的光度法不同之处主要在于，示差法不是以空白溶液（不含待测组分的溶液）作为参比溶液，而是采用比待测溶液浓度稍低的标准溶液作参比溶液，然后测量待测溶液的吸光度，再从测得的吸光度求出它的浓度。这样便大大提高测定结果的准确度。设用作参比的标准溶液浓度为cs，待测溶液浓度为cx，且cx&cs，根据朗伯—比耳定律得到Ax=εcxb&&&&&&&As=εcsb两式相减：A相对=Ax-As&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&=εb（cx-cs）=εbΔc&&&&&&&&&&&&&&&&&&（2-12）实际操作是：用已知浓度的标准溶液作参比，调节其吸光度为零（透光率100%），然后测量待测溶液的吸光度。这时测得的吸光度实际是这两种溶液吸光度的差值（相对吸光度）。从（2-12）式可知，所测得的吸光度差值与这两种溶液的浓度差成正比。这样便可以把空白溶液为参比的稀溶液标准曲线作为ΔA对应于Δc的工作曲线，根据测得的ΔA找出相应的Δc值，从cx=cs+Δc，便可求出待测溶液之浓度，这就是示差法定量测定的基本原理。示差法的误差用示差法测定浓度过高或过低试液，其准确度比一般分光光度法高。这可从图2-3看出。设图2-3&示差法标尺原理按一般分光光度法用试剂空白作参比溶液，测得溶液的透光率Tx=6%，显然，这时的测量读数误差是很大的。采用示差法时，如果按一般分光光度法测得的Ts=10%的标准溶液作参比溶液，使其透光率从标尺上Ts1=10%处调至Ts2=100%处，相当于把检流计上的标尺扩展到原来的十倍（TS2/TS1=100/10=10），这样待测试液透光率原来为6%，读数落在光度计标尺刻度很密，测量误差很大的区域，改用示差法测定时，透光率则是60%，读数落在测量误差很小的区域，从而提高了测定的准确度。计算出来的cx当然比较准确了。示差光度法测定的Δc即使很小，如果测量误差为dc，虽然dc/Δc可能会很大，但最后测定的结果之相对误差是dc/（cx+Δc），而cx相对于Δc而言是个相当大的值，且十分准确，因此相对误差就大为降低，导致最后测定结果的准确度必然提高。所以示差分光光度法可以准确测定高浓度的试液，同样示差分光光度法也可以用来测定低浓度的试液，水汽分析中用来测定微量硅的仪器——小硅表就是利用示差法设计的。上一篇：下一篇：
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公司电话：400-012-1388&&&&&&&& &021- &&公司地址：上海市翔殷路920号示差分光光度法在水碘测定中的应用--《河北医药》1990年06期
示差分光光度法在水碘测定中的应用
【摘要】：正 浓度测量误差不仅与仪器的绝对误差有关,而且还与它本身的透光率或吸光度有关,只有当被测物质浓度在适当范围时,即吸光度在一定范围时,仪器测量误差所引起的相对误差才是比较小的。经推导可以知道,吸光度在0.2～0.8(透光度为20～65%)的范围内的测量误差较小,并且吸光度在0.4343(或透光率在36.8%时误差最小,故这种以空白溶液为参比的普遍测量方法,用来测量浓度过高或过低溶液时,都会带来显著误差。示差分光光度法是用一已知浓度的标准溶液作为空白溶液(称参比溶液)与未知溶液相比较,测
【作者单位】：
【关键词】：
【正文快照】：
浓度测量误差不仅与仪器的绝对误鉴有关,而且还与它本身的透光率或吸光度有关,只有当被测物质浓度在适当范围时,即吸光度在一定范围时,仪器测t误差所引起的相对误差才是比较小的。经推导可以知道,吸光度在。.2~。.8(透光度为20一65%)的范围内的测最误差较小,并且吸光度在0.‘
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