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南京治理大气污染向VOC“开刀”
挥发性有机物成空气污染第二大元凶 南京治理大气污染向VOC&开刀& & &
挥发性有机物VOC,不少市民可能对它感到陌生,但提到臭氧污染、光化学污染事件,很多人会心有余悸。VOC就是产生臭氧污染和光化学污染的主要污染源,国家环保部已经将它列为细颗粒物之外最大的空气污染元凶。在今年的南京市大气污染防治行动计划中,明确了多项任务&剑指&VOC治理。这是除了治霾之外,我市在大气污染治理中另一项重要的治污行动。&
VOC有哪些危害?
闻得到的致癌大气污染物
VOC是挥发性有机化合物的英文缩写,环保意义上的定义是会产生危害的那一类挥发性有机物。
VOC已经被证实对人体健康有巨大影响。当居室中的VOC达到一定浓度时,短时间内人们会感到头痛、恶心、呕吐、乏力等,严重时会出现抽搐、昏迷,并会伤害到人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。研究证明,VOC和PM2.5一样,是可致癌空气污染物。
这种看不见摸不着的污染物,造成空气污染并危害人体健康的方式是参与光化学反应。1952年的洛杉矶光化学烟雾事件,元凶就是VOC。根据环保部门的解释,这种污染物排放到大气中,轻则造成低空臭氧浓度超标形成臭氧污染,达到更高浓度时,就会产生光化学烟雾污染。VOC的来源很多,比如烟草行业用到的油墨、有机溶剂,纺织品行业所用的胶水等,香味玩具的香味,家具装饰材料中的涂料、油漆、胶黏剂等,汽车装饰品和喷漆,干洗行业用的洗涤剂、清洁剂、衣物柔顺剂等等。由于是挥发性气体,它和PM2.5的区别在于,它可以直接闻得到。&
为什么要重点治理?
臭氧成为南京去年唯一不降反升的污染物
低空臭氧的浓度,是VOC污染的直接表现。从2012年开始,新的空气质量标准中,臭氧已经和PM2.5、PM10、二氧化硫等6种大气污染物一起,被列为空气污染物监测对象。2013年和2014年,在国家环保部定期发布的74个重点城市空气质量数据中,臭氧超标现象出现频率最高。2013年第二季度和第三季度,在长三角和珠三角地区,臭氧取代PM2.5成为空气污染首要污染物;2014年,全国多个城市臭氧超标天数超过2013年。
南京市环保局提供的数据是这样:2014年监测的空气6种污染物中,臭氧是唯一一个不降反升的污染物。其中,月份是南京臭氧&高发期&,超标天数占全年44%,比2013年同期增加了29天。
臭氧在污染物中的&突出&表现,引起了环保部门的重视,这直接说明了VOC污染的加重。因此今年环保部门重点突出了针对VOC的治理行动计划。&
怎么控制VOC?
化工行业、家具行业、喷漆行业是重点
环保部门介绍,为了治理VOC排放,我市将重点在化工行业、干洗行业、印刷行业、表面涂装行业进行污染排放治理。
行动计划中明确,今年要在石化、化工等行业推广使用泄漏检测与修复技术,整治VOC排放;对干洗行业开展专项整治,在干洗店使用全封闭式干洗机,净化回收干洗溶剂;印刷行业必须配备废气收集系统,安装高效净化设施,启动绕城公路以内印刷企业搬迁;对汽车喷漆、修理行业开展专项整治,要求喷漆作业必须同时配备废气收集系统;对家具生产企业开展整治,除了要求企业安装废气收集、VOC吸附装置外,在这些行业推广使用污染小的水性漆,逐步淘汰油性漆。
市环保部门介绍,和PM2.5治理一样,每个市民也可以参与VOC的减排,比如减少发胶的使用;家庭装修和购买家具时,选择环保材料;不要购买劣质毛绒玩具和带有香味的文具等。
本报记者&江瑜
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近日,一张老师“赤膊上阵”教解剖的照片在南医大师生的朋友圈火了,照片中的男主角就是该校的解剖老师李雷。为了让学生直观地了解人体结构,他豁出去了,直接把上衣从外腰拉出来,告诉学生“弓状线”的位置。印刷企业废气voc治理-印刷车间甲苯废气处理-印刷车间废气处理
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印刷车间甲苯味很重怎样处理?甲苯怎么处理排风出来后才会没味?
在现代的印刷厂因生产工序产生的废气不同,所采用的废气处理方法也不相同,但在印刷厂废气处理主要有活性炭吸附法、催化燃烧法、液体吸收法三种方法。一般通过集中收集有机废气并统一处理VOCs采用活性炭吸附法及吸附浓缩催化燃烧技术,其效率通常可达90%以上。
  由于印刷技术分为很多种,包括胶印、凹印,丝网印刷,属于油墨类,产生的废气不同,废气处理方法不同所采用的废气处理设备也是大不相同的。下面由废气处理设备来为大家简单讲述下:
  1.有胶印工序的印刷厂里面主要污染物包含有大量高沸点有机溶剂,该类废气处理设备可采用催化燃烧装置,以铂金为催化剂。
  2.在一些凹印车间里面会产生的主要污染物有甲苯、醋酸乙酯、丁酮(MEK)、异丙醇(IPA)等,该类废气处理设备可采用溶剂回收废气处理设备,但在有机溶剂回收的排放浓度在5000ppm以上效果比较好,浓度较低可采用活性碳吸附或催化燃烧,如风量大浓度低可采用浓缩吸附-催化燃烧的处理方式。
  3.印刷厂里采用丝网印刷工序主要污染物是有机溶剂型油墨,一般情况下占50%-60%,印刷时向油墨中添加10%~30%的有机溶剂,该类印刷技术中产生的废气采用废气处理设备(催化燃烧装置或溶剂回收装置)。
  印刷厂废气处理设备及方案的设计选择要慎重,一个小的疏忽也会导致废气处理设备达不到预期效果的。
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[提要]&&在过去的一些年间,北京城市核心区内的大多数印刷企业已逐渐搬迁到大兴、通县、顺义等远郊区县,这种自觉自发行为的动因是通过土地置换,为企业换取更大的发展空间。说书刊印刷产业不属于高污染高能耗产业,是建立在充分的调研和数据基础之上的。
书刊印刷绝不是高污染高能耗产业
  在过去的一些年间,北京城市核心区内的大多数印刷企业已逐渐搬迁到大兴、通县、顺义等远郊区县,这种自觉自发行为的动因是通过土地置换,为企业换取更大的发展空间。随着2014年京津冀一体化进程的实质性推进,一些污染大户、高耗能低附加值的产业开始走入北京外迁通道,从各方传递出来的信息是,印刷产业是高污染高耗能产业,是北京市不宜发展产业,是限制增长的产业,需逐渐外迁到更远的地区。北京市各地环保部门对所辖印刷企业的严查给企业的正常运营带来一定的困扰,印刷行业何去何从成为业内热议的话题。
  北京印刷业不可或缺 书刊印刷不属于高污染产业
  在7月30日在北京召开的北京印刷协会常务理事会上,理事长任玉成先生在发言中表示,印刷业承载的是中华文明,与民生密切相关。出版印刷是北京文化产业不可或缺的重要组成部分,北京地区有237家出版社,再加上北京地区的700多个品种的彩色期刊,北京这个世界文化大都市不能没有出版印刷!近年来,印刷行业的技术水平突飞猛进,各种高精尖技术不断涌现,在节能降耗以及低排放上进行了大量的改进,经过慎重的调查研究,科学的数据收集与分析,表明出版印刷并不属于高污染高耗能产业,希望全行业行动起来,完善自我,展示行业形象,转变以往社会对印刷业是高污染产业的固有印象,为印刷产业营造出一个健康发展的环境。
  说书刊印刷产业不属于高污染高能耗产业,是建立在充分的调研和数据基础之上的。从2011年开始,北京印刷协会联合北京环保研究院,对印刷行业的排放进行现场调研,包括油墨、粘合剂、润版液、洗车水、车间的排放状态以及轮转机排放等情况进行了抽样分析。
  2013年北京市经济和信息化委员会委托北京印刷协会启动了北京市印刷行业“清洁生产”状况调研,在半年多的时间内,调研专家小组对32家印刷企业进行了调查,其中书刊印刷企业23家,报纸印刷企业2家,包装印刷企业5家,安全印刷企业2家。通过调研和现场数据采集对这些企业的废气、废液和固体废弃物进行统计分析,从数据可以看出,书刊印刷的污染排放远远低于国家的标准,属于低污染低排放产业,不能和喷涂、家居装饰等污染比较大的行业相提并论。
  根据分析调研可以得出如下两个结论:
  1.所调研的企业全部采用胶印工艺,其涉及到的纸张、油墨、版材、橡皮布等基本符合环保标准要求。主要污染排放集中在印前制版的少量废液和印刷过程中的润版液和洗车水两种原辅材料有一定的VOC排放,是可以得到控制和治理的。因此,北京地区采用胶印为主工艺方式的绝大多数印刷企业是属于低污染的环保企业。
  2.而包装印刷企业的VOC排放差异很大,除采用比较环保的胶印工艺和柔性版印刷工艺意外,采用溶剂型油墨的凹印和丝网印刷,VOC排放量较大。因此,对那些VOC排放较大的包装印刷企业(塑料包装和印铁包装)需进一步限定排放量,需采取必要的污染治理措施,在规定的时间内达标,若不能达标,应采取从北京地区退出的机制。
  绿色印刷是大势所趋 营造健康的经营环境
  也许有人要问:清洁生产和绿色印刷有何区别?清洁生产是从产品的设计开始到原材料采购、生产加工、物流配送、消费使用、直到产品寿命终止等产品的全生命周期。通过清洁生产,可以减少或降低污染物的排放、节约资源、节约能源(减少二氧化碳排放)、循环利用、减轻或消除对人类和环境的危害。清洁生产是有法可循的,2002年,我国制定了《中华人民共和国清洁生产促进法》,对清洁生产给予了明确的规定。
  而绿色印刷是2011年环保部和国家新闻出版广电总局联合发布了实施绿色印刷的声明,绿色印刷时基于绿色印刷产品认定的方式,要保证印刷产品的绿色,以确保不会对人员身体带来危害。
  截止到2014年7月,北京地区通过绿色印刷认证的企业有63家,在全国名列前茅,这与北京市新闻出版广电局对申请绿色印刷的企业给予大力的资金支持和补贴密不可分。目前北京通过清洁生产审核的企业仅有五家,分别是北京日报社印务中心、北京利丰雅高长城印刷有限公司、北京京华虎彩印刷有限公司、北京顶佳世纪印刷有限公司和北京大恒印刷有限公司,此外,还有两家企业正在审核进行时当中,北京盛通印刷股份有限公司和北京华联印刷有限公司。同样的,凡是通过清洁生产审核的企业也将得到政府的支持和补贴。
  清洁生产和绿色印刷是大势所趋,印刷企业必须倍加关注。随着北京市政府将环保治理提到战略性议程以来,越来越多的印刷企业被严密抽查,甚至一些企业被进行强制清洁生产,这给企业管理者的心态带来一定的影响。面对这样的局面,印刷企业应积极主动对企业内部的排放和能耗进行梳理盘点,完善从业务的源头、原辅材料采购到印刷工艺生产的整个过程中所涉及到各种问题,如果把住源头关,自然生产出来的产品是绿色的。将申请绿色印刷认证、申请清洁生产审核当成是一种必由之路,只有这样才能充满信心迎接各种审查与监督,才能放松心态抓住重点,健康发展。
  此外,全行业应积极行动起来,加强宣传,大声呼吁,书刊印刷产业不是高污染高耗能的产业,让全社会全行业了解印刷,为印刷产业营造出一个健康发展的环境。
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各种VOC治理方案
各种VOC治理方案
各种VOC治理方案一、国内外研究现状和发展趋势有机废气种类繁多,来源广泛,治理难度大,一次性投资和操作费用高,基本上无回收利用价值。成分复杂的有机废气则更加难以净化、分离和回收。挥发性有机化合物(VOCs)作为有机化合物主要分支,是指在常温下饱和蒸气压大于70Pa、常压下沸点在260℃以内的有机化合物。从环境监测角度来讲,指以氢焰离子检测器测出的非甲烷烃类检出物的总称,包括烃类、氧烃类、含卤烃类、氮烃及硫烃类化合物。VOCs种类繁多,分布面广,根据部分国外主要环境优先污染物名录,VOCs占80%以上。日本1974-l985年环境普查表明,在检出的化学毒物中,卤代烃类最多共52种,一般烃类次之共43种,含氮有机物(主要是硝基苯和苯胺类化合物)共40种,以上三类占总检出毒物的70%。VOCs污染严重,与NOx、CnHm在阳光作用下发生光化学反应,吸收地表红外辐射引起温室效应;破坏臭氧层形成臭氧空洞,引起人体致癌和动植物中毒。随着VOCs污染范围的不断扩大和人们对其危害的逐步认识,1979年联合国欧洲经济委员会在日内瓦召开跨国大气污染会议,重点讨论了VOCs控制问题,1991年11月通过了《VOCs跨国大气污染议定书》,要求签字国以1988年VOCs排放量为基准,到1999年每年削减30%;1990年,美国修订了清洁空气法(CAA),要求到2000年将VOCs的排放量减少70%。为此,开发VOCs替代产品,寻找VOCs控制最优技术已成为解决VOCs污染的必由之路。随着世界各国对VOC污染的日益重视和环保法规不断严格VOC的排放标准,其治理技术亦在逐渐改进和完善。(一)有机废气治理技术早在1925年欧洲就开发出固定床活性碳吸附装置,1958年日本也开始使用该项技术。这是一种非常经典、成熟的方法,可用于治理任何浓度的常温有机废气,但处理低浓度、大风量有机废气时,设备庞大,不经济。对于排气温度较高的高浓度有机废气的治理,首先由美国于1950年开发成功以天然气为燃料的直接燃烧技术。1965年日本与美国合作,将该项技术引入日本。该法需将有机废气加热到760℃,方可将有机溶剂氧化分解为无害的CO2和H2O,其缺点是燃料费高,故在欧美等天然气便宜的地区应用广泛。后来人们开发出催化燃烧技术,由于催化剂的作用可在300—<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#0℃的低温下将有机溶剂氧化分解,因此大大降低了燃料费并且产生的NOx量非常少。其缺点是需对废气中易引起催化剂中毒的物质和粉尘进行前处理,另外,在催化燃烧装置中使用的热交换器换热效率较低,约在50%。为了提高热效率,降低运行成本,美国于1975年开发出换热效率在90%以上的蓄热式燃烧装置。由于其运行费用的降低,因此,可用于治理中等浓度有机废气。随后欧洲也开展了该项技术的开发。日本针对美国蓄热燃烧方式又开发出催化燃烧装置的改良型——蓄热催化氧化方法,并于1977年由日铁化工机首先售出产品。该产品可较经济地对高、中浓度的、温度较高的有机废气进行治理。总体而言,按照处理的方法,有机废气处理的方法主要有两类:一类是回收法,另一类是消除法。回收法主要有炭吸附、变压吸附、冷凝法及膜分离技术,回收法是通过物理方法,用温度、压力、选择性吸附剂和选择性渗透膜等方法来分离VOC的。消除法有热氧化、催化燃烧、生物氧化及集成技术;消除法主要是通过化学或生化反应,用热、催化剂和微生物将有机物转变成为CO2和水。<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#、回收技术(1)炭吸附法炭吸附是目前最广泛使用的回收技术,其原理是利用吸附剂(粒状活性炭和活性炭纤维)的多孔结构,将废气中的VOC捕获。将含VOC的有机废气通过活性炭床,其中的VOC被吸附剂吸附,废气得到净化,而排入大气。当炭吸附达到饱和后,对饱和的炭床进行脱附再生;通入水蒸汽加热炭层,VOC被吹脱放出,并与水蒸汽形成蒸汽混合物,一起离开炭吸附床,用冷凝器冷却蒸汽混合物,使蒸汽冷凝为液体。若VOC为水溶性的,则用精馏将液体混合物提纯;若为水不溶性,则用沉析器直接回收VOC。因涂料中所用的“三苯”与水互不相溶,故可以直接回收。炭吸附技术主要用于废气中组分比较简单、有机物回收利用价值较高的情况,其废气处理设备的尺寸和费用正比于气体中VOC的数量,却相对独立于废气流量;因此,炭吸附床更倾向于稀的大气量物流,一般用于VOC浓度小于5000PPM的情况。适于喷漆、印刷和粘合剂等温度不高,湿度不大,排气量较大的场合,尤其对含卤化物的净化回收更为有效。(2)冷凝法冷凝法是最简单的回收技术,将废气冷却使其温度低于有机物的露点温度,使有机物冷凝变成液滴,从废气中分离出来,直接回收。但这种情况下,离开冷凝器的排放气中仍含有相当高浓度的VOC,不能满足环境排放标准。要获得高的回收率,系统需要很高的压力和很低的温度,设备费用显著地增加。冷凝法主要用于高沸点和高浓度的VOC回收,适用的浓度范围为>5%(体积)。(3)膜分离技术膜分离系统是一种高效的新型分离技术,其流程简单、回收率高、能耗低、无二次污染。膜分离技术的基础就是使用对有机物具有选择渗透性的聚合物膜,该膜对有机蒸气较空气更易于渗透10-100倍,从而实现有机物的分离。最简单的膜分离为单级膜分离系统,直接使压缩气体通过膜表面,实现VOC的分离,但单级膜因分离程度很低,难以达到分离要求,而多级膜分离系统则会大大增加设备投资。MTR开发了一种新型的集成膜系统,仅使用单级膜,就可以大大提高回收率,并降低系统的费用。该技术结合压缩冷凝和膜分离两种技术的特点,来集成实现分离。用压缩机先将进料气提高到一定压力,然后将进料气送到冷却器冷凝,使部分VOC冷凝下来,冷凝液直接放入储罐。离开冷凝器的非凝气体仍含相当数量的有机物,并具有很高的压力,可以作为膜渗透的驱动力,使膜分离不再需要附加的动力。将非凝气送到膜系统,有机选择渗透膜将气体分成两股物流,脱除了VOC的未渗透侧的净化气被排放;渗透物流为富集了有机物的蒸汽,该渗透物流循环到压缩机的进口。系统通常可以从进料气中移出VOC达99%以上,并使排放气中的VOC达到环保排放标准。该系统的特点是末渗透物流的浓度独立于进料气的浓度,该浓度由冷凝器的压力和温度决定。(4)变压吸附技术该技术利用吸附剂在一定压力下,先吸附有机物。当吸附剂吸附饱和后,进行吸附剂的再生。再生不是利用蒸汽,而是通过压力变换来将有机物脱附。当压力降低时,有机物从吸附剂表面脱附放出。其特点是无污染物,回收效率高,可以回收反应性有机物。但是该技术操作费用较高,吸附需要加压,脱附需要减压,环保中应用较少。回收技术的适用范围:粒状活性炭主要用于脂肪和芳香族碳氢化合物、大部分含氯溶剂、常用醇类、部分酮类和酯类等的回收。常见的有:苯、甲苯、二甲苯、己烷、庚烷、甲基乙基酮、丙酮、四氯化碳、醋酸乙酯等,活性炭纤维吸附则可回收苯乙烯和丙烯晴等反应性单体,但费用较粒状活性炭吸附要高的多。吸附法已广泛用在喷漆行业的“三苯”、醋酸乙酯、制鞋行业的“三苯”,印刷行业的甲苯、醋酸乙酯、电子行业的二氯甲烷和三氯乙烷的回收。炭吸附法要求废气中的VOC不能超过5000PPM,并且湿度不能>50%;当浓度>5000PPM时,则需在吸附前稀释,对部分酮、醛、酯等含活性的物质不适用,该类VOC会与活性炭或在活性炭表面发生反应,堵塞炭孔,使活性炭失活。冷凝法对高沸点的有机物效果较好,对中等和高挥发的有机物回收效果不好,该法适合VOC浓度>5%的情况,回收率不高。而大部分废气中均存在水分,温度低于0℃时会结冰,降低系统的可靠性,故很少单独使用。膜分离方法适合于处理较浓的物流,即0.1%<VOC浓度<10%,膜系统的费用与进口流速成正比,与浓度则关系不大。它适于高浓度、高价值的有机物回收,其设备费用较高。工业上已经从聚烯烃装置的冲洗气中回收烯烃单体和氦气。在环保领域,从加油站回收碳氢化合物;从制冷设备、气雾剂及泡沫塑料的生产和使用过程中回收CFC,从PVC加工中回收氯乙烯单体。此技术非常有前途,随着新高效膜的出现和系统造价的降低,它会成为一种重要的回收手段。<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#、消除技术(1)热氧化热氧化系统就是火焰氧化器,通过燃烧来消除有机物的,其操作温度高达700℃-1,000℃。这样不可避免地具有高的燃料费用,为降低燃料费用,需要回收离开氧化器的排放气中的热量。回收热量有两种方式,传统的间壁式换热和新的非稳态蓄热换热技术。间壁式热氧化是用列管或板式间壁换热器来捕获净化排放气的热量,它可以回收40%-70%的热能,并用回收的热量来预热进入氧化系统的有机废气。预热后的废气再通过火焰来达到氧化温度,进行净化,间壁换热的缺点是热回收效率不高。蓄热式热氧化(简称RTO)回收热量采用一种新的非稳态热传递方式。主要原理是:有机废气和净化后的排放气交替循环,通过多次不断地改变流向,来最大限度地捕获热量,蓄热系统提供了极高的热能回收。在某个循环周期内,含VOC的有机废气进入RTO系统,首先进入耐火蓄热床层1(该床层已被前一个循环的净化气加热),废气从床层1吸收热能使温度升高,然后进入氧化室;VOC在氧化室内被氧化成CO2和H2O,废气得到净化;氧化后的高温净化气离开燃烧室,进入另一个冷的蓄热床层2,该床从净化排放气中吸收热量,并储存起来(用来预热下一个循环的进入系统的有机废气),并使净化排放气的温度降低。此过程进行到一定时间,气体流动方向被逆转、有机废气从床层2进入系统。此循环不断地吸收和放出热量,作为热阱的蓄热床也不断地以进口和出口的操作方式改变,产生了高效热能回收,热回收率可高达95%,VOC的消除率可达99%。(2)催化燃烧催化燃烧是一种类似热氧化的方式来处理VOC的,它净化有机物是用铂、钯等贵金属催化剂及过渡金属氧化物催化剂来代替火焰,操作温度较热氧化低一半,通常为250℃-500℃。由于温度降低,允许使用标准材料来代替昂贵的特殊材料,大大地降低设备费用和操作费用。与热氧化相似,系统仍可分为间壁式和蓄热式两类热量回收方式。间壁式催化燃烧是在催化床后设一个换热器,该换热器在降低排放气温度的同时,也预热含VOC的有机废气,其热回收达60%—<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#%。该类氧化器早已用于工业过程。蓄热催化燃烧(简称为RCO)是一种新的催化技术。它具有RTO高效回收能量的特点和催化反应的低温操作及能量有效性的优点,将催化剂置于蓄热材料的顶部,来使净化达到最优,其热回收率高达95%-98%。RCO系统性能的关键是使用专用的催化剂,浸渍在鞍状或是蜂窝状陶瓷上的贵金属或过渡金属催化剂,允许氧化发生在RTO系统温度的一半,既降低了燃料消耗,又降低了设备造价。现在,有的国家已经开始使用RCO技术进行有机废气的消除处理,很多RTO设备已开始转变成RCO,这样可以削减操作费用达33%-75%,并增加排放气流量达20%-40%。(3)集成技术(炭吸附+催化氧化)对于大流量、低浓度的有机废气,单一使用上述方法处理费用太高,不经济。利用炭吸附具有处理低浓度和大气量的优势,先用活性炭捕获废气中的有机物,然后用小得多流量的热空气来脱附,这样可使VOC富集10—<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#倍,大大地减少了处理废气的体积,使后处理设备的规模也大幅度地降低。把浓缩后的气体送到催化燃烧装置中,利用催化燃烧适于处理较高浓度的特点来消除VOC。催化燃烧放出的热量可以通过间壁换热器,来预热进入炭吸附床的脱附气,降低系统的能量需要量。该技术利用炭吸附处理低浓度和大气量的持点,又利用催化床处理适中流量、高浓度的优势,形成一种非常有效的集成技术。国内也已开始利用此技术,用于喷漆、印刷和制鞋等排放大流量、低浓度有机废气行业的治理。消除技术的使用范围:(1)热氧化热氧化系统在700℃-1000℃下操作,适于流量为m3/h,VOC浓度为100-2000PPM的情况。间壁式较蓄热式的优点是,用简单的金属换热器来捕获热量,仅在几分钟即达到所需的操作条件,最适于循环操作。蓄热热氧化具有非常高的氧化温度,可以处理难以热分解的有机物,该系统98%-99%的VOC消除率是很常见的。热回收效率为85%-95%。仅需少量或不需燃料即可运行,特别是对具有相对低VOC含量的气体,它们比间壁热氧化费用更低。热氧化的缺点是:①在高温燃烧中产生了NOx,它也为危险排放物,需要进一步治理;②较慢的热反应;③不能满意地处理卤化物,必需加后处理装置洗涤塔,来处理酸性气体;④进气浓度不能>25%LEL;⑤高的设备投资费用。(2)催化氧化催化氧化是在比热氧化低的温度下进行,通常为250℃-500℃,其处理能力为m3/h,适于VOC浓度为100-2000 PPM,其消除效率高达95%以上。低的操作温度结合间壁换热器,可以降低启动所需的燃料。催化燃烧较热氧化有几个优点:①反应温度较热氧化低一半,节省了燃料;②停留时间短,降低了设备尺寸;③由于燃料减少,生成的CO也少,CO和VOC一起被转换;④较热氧化系统需更少的启动和冷却时间;⑤低的操作温度,排除了NOx的生成;⑥因温度降低,允许使用标准材料来代替昂贵的特殊材料,RCO系统的整个机械寿命将增加。催化氧化也有不足:①催化剂易被重金属或颗粒覆盖而失活;②处理卤化物和硫化物时,会产生酸性气体,需用洗涤塔进一步处理;③废催化剂如不能循环使用,也要处理;④进气浓度不能>25%。(3)集成技术(炭吸附+催化燃烧)炭吸附进行VOC回收已广泛用于喷漆、印刷和电子工业等行业,消除率可达90%-95%,但对低浓度废气,从经济上考虑,回收不经济,故采用消除技术。集成技术的优点就是用较低的费用来处理低浓度、大气量的废气,通过浓缩废气,降低了需处理废气的体积,用较小体积的催化燃烧氧化器来处理大流量的废气,降低设备费用和操作费用。该法也有不足,此技术均不适合废气中含有高活性、易反应的VOC和相对湿度大于50%的情况,对含卤化合物的废气仍需使用后处理设备。由此可见,上述各种方法各有其优缺点和适用对象,现对其中几种常用方法的优缺点汇总比较如下。治理方法主要优点主要缺点热
法TO<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 净化效率高
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 可净化各种有机废气,不需要预处理,不稳定因素少,可靠性高
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 在废气浓度高、设计合理的条件下,可回用热能<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 处理温度高,能耗大
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 存在二次污染
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 燃烧装置、燃烧室、热回收装置造价高,维修较难
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 处理大流量、低浓度废气能耗过大,运行费用高RTO<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 具有TO的各项优点,但对复杂的有机废气需要预处理
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 能耗远低于TO,可处理大流量低浓度废气<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 处理温度比TO低,但仍较高,因而仍有少量二次污染
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 造价较高
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 占地面积大催
法CO<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 净化效率高,无二次污染
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 能耗较低,在相同条件下约比TO低50%,因而运行费用低<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 用电能预热时,不能处理低浓度废气
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 催化剂成本高,且有使用寿命限制
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 复杂废气需预处理RCO<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 净化效率高,无二次污染
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 在各种燃烧法中能耗最低,废气浓度在1-1.5g/m3时即能无耗运行
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 能处理各种有机废气<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 整体式占地面积小,但维修困难
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 分体式占地面积大
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 整体式不宜用于高浓度(4g/m3),否则催化床会超温
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 复杂废气需预处理吸附法<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 可净化大流量低浓度废气
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 对单一品种废气可回收溶剂
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 运行费用较低<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 吸附剂需补充和再生
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 对温度较高废气需先行冷却
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 复杂废气需预处理
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 管理不便
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 存在二次污染
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 安全性差吸收法<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 对亲水性溶剂蒸汽用水作吸附剂时,设备费用低,运行费低,安全
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 可用油、酯等吸收苯类废气,净化率高
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 适用于大流量低浓度废气<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 用水作吸附剂时,需要对产生的废水进行处理
<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#. 吸收、脱吸控制管理复杂(二)低浓度、大风量有机废气的治理技术在使用有机溶剂的行业中,象汽车涂装、印刷等工业排放的有机废气,其特点是有机溶剂浓度低、风量大,若采用上述方法都将使用庞大的设备,耗用大量经费。目前世界上对这类低浓度、大风量的有机废气,主要采用下面几种方法进行治理。(1)蜂窝轮式浓缩系统这种系统于年由日本开发成功,瑞典的Munter、Zeol公司也于年开发成功并销售。1990年左右随着对有机溶剂排放实行更严格的总量控制后,欧美地区也从日本引进该技术,其市场急剧扩大。该系统采用蜂窝轮,连续不断地将低浓度、大风量的排气中的有机溶剂吸附、分离。然后,再用小风量的热风脱附得到高浓度、小风量的含有机溶剂气体。浓缩后的气体再与小型的催化燃烧或活性炭回收装置组合,构成经济的处理系统。该系统的关键部件是一圆筒形吸附轮,其是由活性炭或疏水性沸石加工成波纹状,再卷制形成蜂窝构造。整个蜂窝轮分为吸附区和再生区,工作中以非常低的速度连续转动,含有机溶剂的废气通过吸附区时有机溶剂被吸附,净化气体排出。轮子吸附的有机溶剂,随着轮的转动被送到再生区,由120-140℃的热风加热脱附,随热风排出。由于脱附风量远小于吸附风量,因此脱附后气体中的有机溶剂浓度可以增加10-20倍。脱附后的排气只要用吸附风量十几分之一的装置就可以进行处理了。该系统体积小,费用低,在国外已成为治理低浓度、大风量有机废气的首选方法,并得到广泛应用。但其引进价格昂贵,在我国推广经济上难以承受。国内有的研究单位取其净化工艺的优点,将主要设备进行改造使之适用我国。如研究采取了以数个填充了蜂窝状活性炭的固定吸附浓缩装置,取代蜂窝轮浓缩装置的办法,通过数个固定床之间的吸附,脱附过程切换,完成蜂窝轮转动所起的作用。因这种方法没有转动部件,不存在动密封问题,所以设备制造简单,维修方便,价格便宜并发挥了原工艺中浓缩作用的优点。在邮电部邮票印制局引进法国六色印刷机废气治理中,采用该工艺设备完成了处理风量21000—<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#000 m3/h规模的微机全自动控制工业试验,通过2年的运行考验,取得满意结果。为我国治理低浓度、大风量有机废气提供了一种适用的方法。(2)液体吸收法该法是通过有机废气与液体吸收剂接触,使其中的有机溶剂被吸收剂所吸收,再经解吸,将有机溶剂除去或回收,井使吸收剂获得再生重复利用。由于工艺中可选用比吸附,催化燃烧装置处理气体能力大数倍的塔式吸收设备,因而设备的体积可做得小很多,设备费也低。但很难找到理想吸收剂,原因是有机溶剂一般都属非极性物质,它们与极性的水分子之间将产生互相排斥作用而难以溶解,而对有机溶剂溶解度较大的油类或芳烃萃取剂,一般价格较高,有些还有异味。国内曾有人研究在水中添加表面活性剂等活性组分的办法,来提高对有机溶剂的溶解度。研究表明,以这种吸收剂来处理含苯喷漆尾气是可行的,但这一实验室研究结果未得到推广应用,这可能与吸收容量很有限的吸收剂的再生问题尚未解决有关。国内前些年使用以柴油等油类及芳烃萃取剂为吸收液的有机废气吸收装置,曾在工业上有些应用实例,但都因吸收剂本身损耗大造成运行成本高或饱和后的吸收剂无法处理而下马。液体吸收法在国外使用也很少,报导亦不多。曾见有关日本印刷厂使用液体吸收法的报导,使用的吸收剂是含有催化剂的液体,使用结果运转费用较低,但有待进一步提高效率。由于液体吸收尚存在诸多问题有待解决,使其应用受到限制。(3)生物处理法生物脱臭从20世纪40—<span style="font-size:19font-family:仿宋_gb2312,color:#年代开始就在德国和美国开发成功。在日本也在1970年左右开始进行土壤脱臭法和活性污泥脱臭法的研究,并已开发出各种装置,得到实际应用。该方法是由微生物将有机溶剂分解。因耗能非常低,运转费也很便宜而受到人们重视,特别是在欧洲,以德国为中心进行技术开发,应用实例逐渐增多。其缺点是对各种有机溶剂具有选择性,使其应用领域受到限制。目前,已在废水处理厂、加工厂等场合,用于硫化氢、低分子醛类、乙醇及有机酸等极性物质的脱臭。用于彩色胶卷乳剂涂布干燥过程中产生的甲醇、乙酸乙酯的治理也取得很好效果。用于处理非亲水性的甲苯、二甲苯等芳香族化合物的生物处理技术也已开发成功。该方法与其它方法相比,占地面积大是其另—缺点。(4)其它方法除上述3种已经工业化的方法外,还有2种尚处于实验室研究阶段。a) 固体膜分离净化法该法是用膜分离来净化有机废气,气体的膜分离过程是利用被分离组分对膜的渗透性能差异实现的。国内科学家已进行了以管式硅橡胶膜分离处理含苯废气的研究,测定出二甲苯对空气的分离因子,井推导出分离因子与流过管式膜分离器的气体雷诺数关系。利用膜分离方法将低浓度有机废气富集,然后加以回收或以催化燃烧方法处理的研究,目前处于实验室研究阶段。研究结果表明,对甲苯、二甲苯的脱除,净化率可达到90%,浓缩比可达10-20倍,可大大降低处理低浓度、大风量苯系物废气成本。故膜分离技术用于低浓度、大风量含苯系物废气处理不失为一种经济有效的新途径。b) 光催化氧化技术国外科学家利用臭氧作为辅助氧化剂,进行了光催化氧化苯的研究,以及各种光催化氧化反应为补偿技术的治理含苯、甲苯、二甲苯、乙基苯废气的研究。研究表明,光催化氧化反应同活性炭吸附、催化燃烧法等补偿技术相比,具有经济潜力。治理低浓度、大风量有机废气,无论采用哪种方法,耗用资金都较高。相比之下,目前较经济有效、应用最广的是活性炭吸附浓缩与催化燃烧组合法或活性炭吸附浓缩与活性炭回收有机溶剂组合法。固体膜分离法尚处在实验室研究阶段。生物处理法因其耗能低、运转费便宜,受到各国重视,工业应用实例和应用领域在不断扩大,是一种很有应用前景的技术。有鉴于此,针对低浓度、大风量有机废气的治理问题,杭州西子环保设备厂于1988年开发研制了蓄热式(换向型)催化燃烧器。该燃烧器采用了整体结构,经过两年的努力于1990年获得成功。1991年经浙江省科委鉴定后被评为省级新产品,并获得国家专利,1992年被评为国家级重点新产品,1996年获得国家环保局环境保护最佳实用技术(A类)。该燃烧器采用陶瓷作为蓄热材料,在相对表面积达到150-200m2/m3时,换热效率为90-95%,远远超过间壁式(列管式或板式)的换热效率,因而能耗明显降低。当废气浓度达到1-1.5g/m3时,即可无耗运行,故运行成本极低。基本上而言,这是一种技术先进、结构新颖、高净化率、低能耗的VOC污染治理设备。但是整体式RCO也存在一些重大的缺点,其中换向时余气未能得到治理是换向型设备的共有问题,另外,维修也比较困难,在废气连续浓度高于4 g/m3时,催化床温度会升到600-700℃,如果长时间在高温下工作,对催化剂的寿命会有影响。此外,设备自重较大,也是其缺点。为解决整体式结构所存在的问题,该厂也相继成功开发了分体结构的催化净化器,(该产品2002年经浙江省科技厅鉴定)从而较好地解决了废气浓度高低波动时燃烧器的适应性问题,如废气浓度较高(超过3 g/m3)时,可在上部空间将热气体引出排放或回用,这一点是整体式RCO难以做到的,此外,分体式结构的维修、更换催化剂和电热管也比整体式方便,而且也较好地解决了换向时的余气治理问题。但设备的占地面积大,主机的占地面积几乎增加一倍,造价也高,控制也较复杂。
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