如何利用水泥的水化热计算混凝土的温升？_百度知道大体积承台混凝土水化热分析及温控措施--《工程与建设》2008年01期
大体积承台混凝土水化热分析及温控措施
【摘要】：由于水泥的水化热作用,大体积混凝土浇筑过程中将产生大量的水化热。混凝土浇筑初期,外部混凝土收缩受到内部混凝土约束产生拉应力,当其超过材料的抗拉强度时产生裂缝。文章首先介绍混凝土水化热产生的机理和水化热发生的过程,然后通过工程实例详细介绍了大体积混凝土浇筑过程中的水化热影响及如何降低混凝土内部的绝热温升,施工时应采取温控防裂措施,减小混凝土的水化热和内外温差。
【作者单位】：
【关键词】：
【分类号】：U445.57【正文快照】：
1理论分析1.1热传递方程受混凝土水化热的影响,承台温度随时间而变化,为非稳定温度场,热传递方程[1]为T t=λρc 2T x2+2T y2+2T z2+θt(1)其中,λ为热传递系数(kJ/m·h·℃);c为混凝土的比热(kJ/kg·℃);ρ为混凝土密度(kg/m3);θ为混凝土的绝热温升(℃)。1.2热传递的初始条
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京公网安备75号水泥混凝土水化热的研究与进展
□□施惠生，黄小亚
摘要：水泥的水化反应是一个放热反应。水泥水化放热的周期很长，但大部分热量是在3天内放出
的，尤其是在水泥浆发生凝结、硬化的初期放出。大多数情况下，硬化水泥浆体和混凝土的早期体积变形，主要源于水泥的水化热温升，因此，降低水泥混凝土的水化热是防止其早期开裂的有效途径。本文综合分析了水泥混凝土水化热对其性能的影响，总结了前人在水泥混凝土水化热研究方面提出的一些理论计算公式，介绍了国内外关于水泥混凝土水化热的最新研究进展和水泥生产中降低水化热的技术措施。
关键词：水泥；混凝土；水化热；矿物外加剂；水泥生产
中图分类号：TQ172．12文献标识码：A文章编号：（21－06
ResearchProgressofHydrationHeatinCementandConcrete
SHIHui－sheng,HUANGXiao－ya
(KeyLaboratoryofAdvancedCivilEngineeringMaterials
ofTongjiUniversity,Shanghai200092,China)
Abstract:Cementhydrationisanexothermicaction．Thereleasingperiodofhydrationheatincementisverylong,butmostofheatisreleasedwithin3days,particularlyattheinitialstageofsettingandhardeningperiod．Inmostcases,theearlyvolumedeformationinhardenedcementpasteandconcreteismainlycausedbytemperaturerising,whichisfromthehydrationheatofcement．Therefore,loweringthehydrationheatofcementconcreteisaneffectivewaytopreventitsearlycracking．Theeffectofhydrationheatincementconcreteonitsperformanceisanalyzedbytheauthor．Thetheoreticalformulaofhydrationheatisgivenbytheauthor．Theresearchprogressofhydrationheatincementconcreteattheworldisintroduced,andthemeasurestolowertheheatofhydrationincementproductionarepointedhere．
Keywords:CCHMCementproduction
水泥所含的各种化合物是高温反应形成的不平衡产物，因此这些化合物处于高能态。水泥水化时，水泥所含的化合物与水发生反应，从而向稳定的低能态过渡，即水泥水化过程伴随着能量的释放。这说明水泥的水化反应是一个放热反应。
由于水泥在水化过程中会产生大量水化热，且混凝土是热的不良导体，水泥产生的热量将聚集在结构物内部不易散失，从而导致混凝土内部温度有较大的上升。研究表明，水泥水化热引起的绝热温升，与混凝土水泥用量和水泥品种有关，并随混凝土龄期呈指数关系增
通讯地址：上海同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室,上海
长，一般在2d～4d时达到最高绝热温升。因为混凝土的散热系数较小，水泥水化热不易散发，引起混凝土内部温度升高从而造成体积膨胀。在未受地基约束的部位，如果混凝土的内外温差过大，内部温度较高的混凝土约束外部温度较低的混凝土的收缩，外部混凝土约束内部混凝土的膨胀，由于混凝土的抗压强度远大于其抗拉强度，将在混凝土的表层产生拉应力，若此时混凝土的抗拉强度不足以抵抗这种拉应力时就会产生表层温度裂缝。若养护不当，表面裂缝将会进一步发展成深层裂缝。在受地基约束的部位，将会产生较小的压应力。因混凝土的散热系数较小，
它从最高温度降至稳定温度需要较
收稿日期：；
2009／6水泥技术21
长时间，在此期间，混凝土的变形模量有了很大的增长，较小的变形就能产生较大的应力。在基底，混凝土由于降温收缩并受到地基约束，将会产生很大的拉应力。如果这个拉应力超过同龄期混凝土的极限抗拉强度，就会出现基础贯穿裂缝。
由于混凝土的早期体积变形，主要来自于水泥的水化热温升，并且降低水化热是防止混凝土早期开裂的有效途径。因此，我们有必要对水泥混凝土的水化热进行研究，以尽量避免温度裂缝的出现。
量对限制水泥的放热量是有利的，一般通过增加Fe2O3:
Al2O3之比以使C3A变成放热量较低的C4AF来达到降
热，如要求进一步降低放热量则可降低C3S的含量。
关于水泥水化热的理论值计算[2，3]，维尔巴克和福斯特通过对美国具有代表性的14个水泥厂取得的27种不同熟料水泥进行水化热试验，根据试验测出的水泥水化热，和由化学组成计算出的水泥化合物含量，用最小二乘法得出了水化热经验公式：
Q（t）＝a·tC3S＋b·tC2S＋c·tC3A＋d·tC4AF
式（1）中：Q（t）———t天的水泥水化热值，kJ／kg
水化热的计算水泥水化热
水泥水化时会发生温度变化，这主要源于几种无水
——水泥中各水化物质在t天内的水at、bt、ct、dt—
化热值（可查表2[2]）
——水泥熟料中产生水化热C3S、C2S、C3A、C4AF—
的各单矿物分子式，可利用鲍格(R．H．Bogue）公式，根据不同水泥品种的化学成分计算出其矿物组成（即所占百分比）。在已知水泥矿物组成的条件下，根据水化热经验公式就可以初步估算水泥的水化热。
水泥的各矿物成分都有一个对应的水化热（表1）。水泥完全水化（100％水化）时的总水化热可通过以下两式[4，5]来估算：
化合物组分的溶解热和几种水化物在溶液中的沉淀热。这些热值的代数和就是水泥在任何龄期下的水化热。国家标准GBT1规定了水泥水化热的测定方法，但是水泥水化热的测定较复杂，一般水泥厂都不会配备有这方面的仪器，有些水泥厂曾经添置过水泥水化热的测试仪器，但也没能很好地使用，关键是水化热测试对仪器和操作技术的要求较高，一般的工人难以熟练掌握该技术。实际上，水泥水化热的大小与放热速率主要决定于水泥的矿物成分。水泥主要矿物成分的水化热见表1
Qcem＝500Pc3s＋260Pc2s＋866Pc3A＋420Pc4AF＋624PSO
＋1186PFreeCaO＋850PMgO
Qcem＝510Pc3s＋247Pc2s＋1356Pc3A＋427Pc4AF
，各矿物成分完全水化产生的热量，最大的是（2）（3）
C3A，其次是C3S，再次是C4AF。C3A与C3S多的水泥，水
化热大，发热速率快。因此，美国材料试验学会在中热波特兰水泥标准中明确限制C3S＋C3A之和小于58％，此时可以不要求水化热试验。我国在中热硅酸盐水泥标准中规定，熟料中的C3A不得超过6％，C3S不得超过55％[1]。虽然影响水泥发热量的因素很多，包括水泥熟料矿物组成、水灰比、养护温度、水泥细度、混合材掺量与质量等，但主要的是决定于熟料矿物的组成与含量。降低C3A含
表1各种水泥矿物的水化热，kJ／kg
——理论上水泥完全水化时的水化热，kJ／kg式中：Qcem—
——第i种组成物质相对于水泥的质量百分比Pi—
实际上，并不是所有的胶凝材料组分都能发生完全水化，水化程度为100％的情况是不可能达到的。
对于完全水化情况下，掺加了混合材的水泥的最终水化热值可用下式表示：
····Q＝QcemPcem＋QSLAGPSLAG＋QFAPFA＋QSFPSF
式中：Q———100％水化时胶凝材料的总水化热，kJ／kg
——分别为高炉矿渣、粉煤灰和硅QSLAG、QFA、QSF—
灰的水化热，kJ／kg
——分别为胶凝材料中水泥、高Pcem、PSLAG、PFA、PSF—
炉矿渣、粉煤灰和硅灰的质量百分比
基于日本关于辅助性胶凝材料的相关报道，Kishi和
伍茨，斯泰诺尔等
勒奇与鲍格
维尔巴克与福斯特
C3AC3SC4AFβC2S
Maekawa认为：粉煤灰（CaO＝8．8％，SiO2＝48．1％）的水化
热为209kJ／kg，粒化高炉矿渣（CaO＝43．3％，SiO2＝31．3％）的水化热为461kJ／kg。Bensted认为：粒化高炉矿渣的总
表2水泥熟料中单矿物水化热物质发热量[2]（21℃）
水化热物质
水化热，kJ／kg
3d242．850．．9
7d221．941．9．0
28d376．．5494．0
90d435．．1410．3
水化热值在355～440kJ／kg范围内[5]。硅灰的水化热值约为470kJ／kg。
我国大部分水泥中均掺入不同数量的混合材，如何估算掺有混合材水泥的水化热是一个值得研究的问题。通常，在水泥熟料中掺入混合材后，
会相应降低水泥水
C3SC2SC3AC4AF
489．．1376．8
22CEMENTTECHNOLOGY6／2009
化热，混合材掺量越大，降低水化热也就越多。
通过分析国内外掺与不掺混合材水泥的水化热试验结果并探索其中的规律，蔡正咏[3]初步提出了一种可以估算掺有混合材水泥水化热的经验公式(仅适用于7天龄期)如下：
水泥品种普通水泥矿渣水泥
表3每千克水泥水化热量，kJ／kg
水泥强度等级
32．5377335
表4常数m的取值
42．5461－
QP＝Q0（1－mp）
式中：QP———掺有混合材的水泥水化热，cal／g
——不掺混合材的水泥水化热，cal／gQ0—
根据熟料的矿物成分，按式（1）、（2）、（3）均可以估算其数值；
——掺混合材水泥的混合材掺量百分率，如掺p—
量40％，p＝0．4，本经验式中p的适用范围是0～0．6。
——经验常数，根据试验资料用数理统计方法m—
确定，但是它的范围在0～1之间，假定混合材的水化活性与熟料相等时m＝0；假定混合材完全不参加水化反应时，m＝1。
根据三门峡、刘家峡、拓溪、丹江口、梅山、西津等工程用的水泥的试验资料以及水利水电科学研究院、美国俄马坝、日本等所测试的粉煤灰、矿渣、烧粘土、烧白土几种活性混合材，共计42个试验点，求出直线式；QP／Q0＝
计算时可取0．96kJ／kg·K——混凝土密度，常取2400kg／m3ρ—
——常数，为2．718e—
——与水泥品种、浇筑温度有关的经验系数，一m—
般为0．2～0．4，可查表4
——混凝土浇筑后至计算时的天数，dt—
——每立方米混凝土中粉煤灰掺量，kg／m3FA—
混凝土水化热值主要是依据混凝土绝热温升值来进行计算的。将式（6）、（7）、（8）分别代入下式便可得出混凝土水化热值：
·Q砼＝T（t）c
另外，也可用式（4）来估算混凝土水化热值，只是式中的Q为100％水化时混凝土的总水化热(kJ／kg)；Pcem、
1－0．55p，直线相关系数为0．94，说明有较好的相关性。当
掺量p＝0时，QP＝Q0。
这一经验式表明，活性混合材掺入水泥中的发热量为其所代替的水泥发热量的45％。活性混合材与净水泥水化中的水化铝酸钙和氢氧化钙结合是属于二次水化反应，故理应比第一次净水泥水化反应的发热量小。美国混凝土学会207委员会认为，当用火山灰代替部分水泥时，要初估水泥发热量，一个颇为实用的经验是，假定火山灰的发热量约为其所代替的水泥发热量的50％，即·QP＝Q0－Q0p＋0．5Q0p＝Q0（1－0．5p），这与蔡正咏的统计结果是相当接近的。
PSLAG、PFA、PSF分别为混凝土中水泥、高炉矿渣、粉煤灰和
硅灰的质量百分比。
3水化热的影响因素
纯硅酸盐水泥45h内的水化放热速率曲线如图1[6]，
主要分为五个典型的水化反应阶段：a起始期；b诱导期；
c加速期；d减速期；e继续缓慢反应期（即稳定期）。其他
水泥的水化放热速率曲线也类似于纯硅酸盐水泥。
普遍认为，混凝土水胶比越低，水化程度越小，水化温升也就越小。刘连新等[7]研究发现，普通混凝土的水化
2．2混凝土水化热
混凝土的水化热是胶凝材料在水化过程中发出的
热量，胶凝材料用量特别是水泥的用量决定着混凝土的最终绝热温升值。关于混凝土绝热温升计算，目前国内主要有三种公式[2]：
·c＋FT（t）＝W
·Q×0．83＋FA
式中：T（t）———龄期时混凝土的绝热温升值，℃
——每立方米混凝土中水泥用量，kg／m3W—
——每千克水泥水化热量，即t→∞时的最终水Q—
化热，kJ／kg，可由表3查得；
——混凝土比热，一般在0．84～1．05kJ／kg·c—K，在
dQ／dt，mW／g．s
T（t）＝WQ（1－e－mt）／cρ（6）（7）（8）
25℃下水泥水化放热速率曲线
2009／6水泥技术23
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